DE2344251B2

DE2344251B2 - Verfahren zur katalytischen Hydrokrackung einer Schwefel, Asche und Asphaltene enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickung

Info

Publication number: DE2344251B2
Application number: DE2344251A
Authority: DE
Inventors: John George Des Plaines Gatsis; William Karl Theodore Mundelein Gleim; Mark Joseph Prospect Heights O'hara
Original assignee: UOP LLC
Current assignee: Honeywell UOP LLC
Priority date: 1972-09-08
Filing date: 1973-09-01
Publication date: 1979-06-07
Also published as: DE2344251C3; GB1435350A; IT996146B; SU476752A3; JPS49108104A; FR2198990B1; FR2198990A1; DE2344251A1; CA997698A; ZA736099B; JPS5336843B2; US3785958A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur katalytischen Hydrokrackung einer Schwefel, Asche und Asphaltene enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickung durch Behandlung mit einem selektiven Lösungsmittel und Umsetzung mindestens eines Teils der mit dem Lösungsmittel behandelten Kohlenwasserstoffbeschikkung und Wasserstoff in Gegenwart einer mindestens ein Metall aus den Gruppen VIa und VIII enthaltenden Trägerkatalysatormflsse.

Das Problem beim Hydrokracken solcher Kohlenwasserstoffbeschickungen besteht darin, daß einerseits der Hydrokrackkatalysator durch den Schwefel deaktiviert wird und andererseits sich bei der Entschwefelung die Aspahltene auf dem Entschwefelungskatalysator agglomerieren und polymerisieren und ihn deaktivieren.

Asphaltenhaltige Kohlenwasserstoffbeschickungen wurden bisher entweder in flüssiger Phase katalytisch hydriert oder in Dampf- oder Mischphase einer katalytischen Hydrokrackung unterzogen. Bei der ersteren Methode wird flüssiges Kohlenwasserstofföl im Gemisch mit Wasserstoff aufwärts in eine Wirbel schicht von Katalysatorteilchen eingeleitet Diese Methode wandelt zwar wenigstens einen Teil der öllöslichen metallorganischen Komplexe um, ist aber unwirksam gegenüber den hochsiedenden Ajphaltenen, so daß diese nach wie vor zu einer Deaktivierung des

ίο Katalysators führen. Die letztere Methode, die mit Hilfe einer ortsfesten Schicht eines festen Kataiysators durchgeführt wird, führt zu einer schnellen Verstopfung des Katalysators durch Asche und durch Ablagerungen von Koks und Metallverunreinigungen.

Weiterhin ist es aus der US-PS 29 56 004 bekannt, vor der katalytischen Hydrokrackung von metallhaltigen Schwerölen deren Metallgehalt durch Vorbehandlung mit einem feinteiligen, gegenüber dem Krackkatalysator inerten Feststoff, auf dem sich Metalle aus dem Schweröl niederschlagen, vorzubehandeln. Eine Asphaltsr.entfernung ist dabei weder beabsichtigt noch erreichbar, so daß bei einer solchen Vorbehandlung nach wie vor das Problem der Katalysatordeaktvierung durch das Agglomerieren und Polymerisieren von

Asphaltenen besteht

Die der Erfindung zu Grunde liegende Aufgabe bestand somit darin, ein Verfahren zur katalytischen Hydrokrackung zu bekommen, bei dem Kohlenwasserstoffbeschickungen verarbeitet werden können, die Schwefel, Asche und Asphaltene enthalten, ohne daß dabei eine schnelle Katalysatordeativierung und andere Nachteile eintreten.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur katalytischen Hydrokrackung einer Schwefel, Asche und Asphaltene enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickung durch Behandlung mit einem selektiven Lösungsmittel und Umsetzung mindestens eines Teiles der mit dem Lösungsmittel behandelten Kohlenwasserstoffbeschikkung mit Wasserstoff in Gegenwar'· einer mindestens ein Metall aus den Gruppen VIa und VIII enthaltenden porösen Trägerkatalysatormasse isi dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel und die Bedingungen für Druck, Temperatur und Lösungsmittelbeschikkungsverhältnis bei der Lösungsmittelbehandlung der- art einstellt, daß die Aschebestandteile abgetrennt, die Asphaltene jedoch im wesentlichen gelöst werden, und man die asphaltenhaltige Kohlenwasserstoffphase im Gemisch mit einem trägerfreien Sulfid eines Metalles der Gruppe IVa, Va und VIa in Form eines Schlammes unter Zusatz von Wasserstoff bei einer Temperatur von 225 bis 500⁰C unter einem Druck von 35 bis 350 kg/cm² hydriert, aus dem Auslauf dieser Hydrierzone metallhaltigen Schlamm abtrennt und die verbleibende Kohlenwasserstoffphase der katalytischen Hydrokrackung unterzieht.

Durch dieses Verfahren werden schwere kohlenwasserstoffhaltige Materialien durch katalytische Hydrierung in niedrigersiedende Kohlenwasserstoffprodukte überführt, wobei die enthaltenen Verunreinigungen, Schwefel, Asche und Asphaltene, daran gehindert werden, die Katalysatoren unwirksam zu machen, so daß man größere Ausbeuten an normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffprodukten bekommt und das Verfahren über lange Zeit kontinuierlich betreiben kann.

Kohlenwasserstoffbeschickungen, die bei dem Verfahren nach der Erfindung eingesetzt werden können, sind beispielsweise Roherdöle, insbesondere Vakuumrückstände, Schieferöle und die aus Teersanden

extrahierten schweren öle, die hochmolekulare Schwefelverbindungen in relativ großen Mengen, häufig mehr als 3 Gewichts-%, sowie große Mengen an Stickstoffverbindungen, hochmolekularen metallorganischen Komplexen, insbesondere von Nickel und Vanadin, und Asphaltene enthalten. Solche Schwarzöle enthalten im allgemeinen 10 Vohimen-% oder mehr Anteile, die oberhalb 565° C sieden.

Aschegehalte von allgemein mehr als 1,0 Gewichts-% besitzen insbesondere die aus Teersanden extrahierten öle, wobei die Asche in der Hauptsache aus Aluminosilikaten mit Durchmessern im Bereich von 1,0 bis 10,0 μ besteht Andere im Verfahren einsetzbare Schwarzöle sind beispielsweise die Bodenprodukte von Vakuumtürmen mit 4,1 Gewichts-% Schwefel und 23,7 Gewichts-% Asphaltenen, Vakuumrückstandsöle mit 5,0 Gewichts-% Asphaltenen, Schieferöle mit 0,6 Gewichts-% Asche, Kohleöle mit 0,5 Gewichts-% Asche und Teersandöle mit 10,6 Gewichts-% Asphaltenen, 5,23 Gewichts-% Schwefel und 1,8 Gewichts-% Asche,

Das Verfahren nach der Erfindung macht Gebrauch von einer Entaschung mit Lösungsmittel in einer Lösungsmittelextraktionszone unter Ausfällung der Asche in einer unteren lösungsmittelarmen Phase. Die lösungsmittelreiche Phase, die Asphaltene enthält, wird abgezogen und mit Wasserstoff katalytisch umgesetzt. Anschließend an die Abtrennung eines metallhaltigen Schlammes aus dem Auslauf aus der ersten Reaktionszone wird der Rest einer v/eiteren Umsetzung mit Wasserstoff am Kontakt mit einer festliegenden Katalysatorschicht aus einem porösen Träger und mindestens einem Metallbestandteil der Gruppen VIa und VIII des Periodensystems unterzogen. Die Entaschung wird von einer möglichst geringen Entfernung der löslichen Asphaltene begleitet.

Bei einer Ausführungsform erfolgt die Umsetzung mit Wasserstoff in der ersten und zweiten Reaktionszone in Gegenwart von etwa 2,0 bis 30,0 Gewichts-% Schwefelwasserstoff auf Molbasis. Zweckmäßig wird das trägerlose Metallsulfid mit der Beschickungsmasse in einer Menge von 1,0 bis 30,0 Gewichts-% vermischt.

Es kann jede geeignete bekannte Lösungsmittelextraktionstechnik angewendet werden. Die zur Entaschung benutzten Lösungsmittel sind beispielsweise leichte Erdölkohlenwasserstoffe, wie Schwerbenzin, Erdgasbenzin, leichte Erdölfraktionen, die Propan, η-Butan und Isobutan, sowie Äthan, Methan, Äthylen, Propylen, n-Butylen, Isobutylen, Pentan, Isopentan, Neopenten, Hexen, Isohe;:an, Heptan, Isoheptan, deren monoolefinische Gegenstücke, gewisse Alkohole, Äther und deren Gemische. Ferner kann das Lösungsmittel eine Schwerbenzinfraktion mit 5 bis 14 Kohlenstoffatomen je Molekül sein.

Gemäß der Erfindung wird die asche- und asphaltenhaltige Beschickungsmasse in einen oberen Abschnitt einer Lösungsmittelextraktionszone eingeführt, worin sie im Gegenstromkontakt mit einem selektiven Lösungsmittel fließt, das in einen unteren Abschnitt der Extraktionszone eingeführt wird. Die Extraktionszone arbeitet bei einer Temperatur im Bereich von 10 bis 26O⁰C, vorzugsweise von 38 bis 150° C. Der Druck wird im Bereich von 7 bis 70 kg/cm², vorzugsweise von 14 bis 42 kg/cm², gehalten. Die genauen Arbeitsbedingungen hängen von den physikalischen Eigenschaften der Beschickung und dem gewählten Lösungsmittel ab und werden so gewählt, df 3 der größere Anteil der Asphaltene in der lösungsmittelrcichen Phase enthalten ist. Die asphaltenhaltige lösungsmittelreiche normalerweise flüssige Phase wird in ein entsprechendes Lösungsmittelrückgewinnungssystem eingeführt, dessen Aufbau und Arbeitsweise bekannt sind.

Anschließend an die Entfernung des Lösungsmittels wird das entaschte öl mit dem trägerfreien Sulfid eines Metalles der Gruppen IVa, Va und VIa des Periodensystems der Elemente zu einem Schlamm vermischt und mit Wasserstoff umgesetzt. Das Metallsulfid ist

ίο beispielsweise Titansulfid, Vanadinsulfid, Chromsulfid, Zirkonsulfid, Niobsulfid, Molybdänsulfid, Hafniumsulfid, Tantalsulfid und Wolframsulfid. Unter diesen sind Wolframsulfid, Titansulfid und Vanadinsulfid bevorzugt, besonders nichtstöchiometrisches Vanadinsulfid. Die

is Herstellung von nichtstöchiometrischem Vanadinsulfid ist in der US-PS 35 58 474 beschrieben.

Die beim Vermischen des Katalysators mit der Beschickung erhaltene kolloidale Suspension wird in eine Reaktionskammer geleitet, die auf einer Temperatür im Bereich von 225 bis 500° C und unter einem Druck von 35 bis 350 kg/cm² gehalten wiru·. Die Wasserstoffmenge richtet sich nach der Menge der Beschickung und liegt im Bereich von 17,7 bis 5350 hl/hl. Anscheinend steigert das Vorhandensein von Schwefelwasserstoff in der Wasserstoffatmosphäre die katalytische Aktivität und liciert günstigere Ergebnisse. Deshalb ist es zweckmäßig, wenn Schwefelwasserstoff in einer Menge· von 2,0 bis 30,0% vorhanden ist. Die Hydrierung kann in Einzelbeschickungen oder kontinuierlich entweder im Aufwärtsfluß oder im Abwärtsfluß durchgeführt werden. Bei einer bevorzugten Methode wird eine längliche Reaktionskammer benutzt, durch die die Reaktionspartner aufwärts fließen. Die normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffe werden vom Gesamtauslauf des

J5 Reaktionszonenproduktes abgetrennt, während der verbleibende metallhaltige Schlamm in der nachstehend beschriebenen Weise behandelt wird.

Der metallhaltige Schlamm ist eine zähflüssige Masse und enthält den Katalysator und einen Teil der ursprünglich in dem Schwarzöl enthaltenen MetallbestanHteile, d. h. das Kohlenwasserstoffprodukt enthält nur noch weniger als 10,0 ppm an Metallverunreinigungen. Außerdem enthält der metallhaltige Schlamm etwas lösliche Kohlenwasserstoffe und anderes schwe-

4^ri res kohlenstoffhaltiges Material. Er wiri mit frischer Kohlenwasserstoffbeschickung vereinigt. Um eine Ansammlung von Koks, nichtumgewandelten Asphaltenen und sonstigem kohlenstoffhaltigem Rückstand zu verhindern, wird zweckmäßig ein geregelter Anteil des

ίο metallhaltigen Schlammes aus dem Verfahren abgezogen und zu einer Metallrückgewinnungsanlage geschickt. Wenn man nichtstöchiometrisches VanadinsuliJ als Katalysator benutzt, kann der metallhaltige Schlamm gemäß der US-PS 36 45 912 regeneriert

.-■ werden.

Die von dem metallhaltigen Schlamm abgetrennte Kohlenwasserstoffphase wird mit Wasserstoff in einer Reaktionszone mit ortsfester Katalysatorschicht umgesetzt. Der Katalyse'or enthält eine Metallkomponente mit Hydrieraktivität, die mit einem porösen Träger künstlichen oder natürlichen Ursprungs vereinigt ist. Die Zusammensetzung und Methode der Herstellung des Trägermaterials ist nicht wesentlich für das Verfahren, obgleich Tonerde, die 10,0 bis 90,0 Gewichts-% Kieselsäur., enthält, z. B. 88,0% Tonerde und 12,0% Kieselsäure, bevorzugt ist. Ein besonders bevorzugter Träger besteht aus einer Mischung von Tonerde und Kieselsäure mit 3,0 bis 5,0 Gewichts-%

Borphosphat. Geeignete Metallkomponenten aus den Gruppen VIa und VIII sind Molybdän, Wolfram, Chrom, Eisen, Kobalt, Nickel, Platin, Palladium, Iridium, Osmium, Rhodium, Ruthenium und deren Gemische. Die Konzentration an aktiven Metallbestandteilen hangt in erster Linie von dem jeweiligen Metall sowie den Eigenschaften der Beschickung ab. Beispielsweise werden Metallbestandteile der Gruppe IVa in einer M<;nge von 4,0 bis 35,0 Gewichts-%, die Eisengruppen metalle in einer Menge von 0.2 bis 10,0 Gewichts-% und in die Platingruppenmetalle in einer Menge von 0.1 bis 5.0 Gewichts-% bevorzugt. Diese Mengenangaben sind so berechnet, als ob die Bestandteile im fertigen Katalysator .als elementares Metall vorlagen.

Die katalytische Aktivität und besonders die Wider- η staridsfähigkeit des Katalysators werden durch Schwefel in der katalytischen Masse gesteigert. Deshalb ist es zweckmäßig. O.i bis iö.O Gewic-hts-% Schwefel uun.ii Sulfidierung darin einzubringen.

Die Arbeitsbedingungen beim Hydrokracken hängen in erster Linie von den physikalischen und chemischen Eigenschaften der Beschickung sowie dem gewünschten Endergebnis ab. Die Höchsttemperatur der Katalysatorschicht liegt im Bereich von 315 bis 480°C. Andere Betriebsvariable sind ein Druck von 35 bis 350 kg/cm². r> ein stündliche Flüssigkeitsraumsteigungsgeschwindigkeit (Volumen frische Beschickung je Stunde je Raumteil Katalysator innerhalb der Reaktionszone) von 0.1 bis 5,0 und eine Wasserstoffmenge von 177 bis 8800 hl/hl. Im Hinblick darauf, daß die Umsetzungen i" exothermer Natur sind, ist es zweckmäßig, daß der Temperaturgradient auf ein Maximum von etwa 55'C begrenzt wird, und zur Gewährleistung, daß die Temperatur den zulässigen Höchstwert nicht überschreitet, können übliche Abschreckströme, die unter si Normalbedingungen flüssig oder gasförmig sind, an einer oder an mehreren Zwischenstellen der Katalysatorschicht eingeführt werden. Ein Teil des normalerweise flüssigen Produktauslaufes aus der H\drokrackzone kann als Verdünnungsmittel zur Vereinigung mit der ■") frischen Beschickung zurückgeführt werden. In diesehi Fall liegt das Flüssigkeitszulaufverhältnis zur katalytischen Reaktionszone allgemein im Bereich von 1.1 bis 6,0.

Die Zeichnung zeigt ein vereinfachtes Fließbild einer ^Ji zweckmäßigen Ausführungsform der Erfindung. Verschiedenerlei Zubehör ist als überflüssig für ein klares Verständnis der Erfindung weggelassen.

An Hand der Zeichnung wird die Verarbeitung eines Teersandöles mit ?inem spezifischen Gewicht von 1,023 g/ml mit 1.8 Gewichts-% Sulfatasche beschrieben. Durch Leitung 1 wird die Beschickung in die Entaschungszone 2 eingeleitet, wobei sie mit einem n-Heptanlösungsmittel aus Leitung 3 in Kontakt kommt Die Entaschungszone wird auf einer Tempera- tür von 177° C, einem Druck von 17,5 kg/cm² und einem Volumenverhältnis von Lösungsmittel zu Beschickung von 3 :1 gehalten. Unter diesen Bedingungen werden 6,0 Gewichts-% der Beschickung als aschehaltiges Konzentrat durch Leitung 4 abgezogen. Dieses kann mit einem Lösungsmittel behandelt werden, um Kohlenwasserstoffprodukte zu entfernen. Der lösungsmittelreiche asphaltenhaltige Strom tritt durch Leitung 5 aus und geht nach Entfernung des Lösungsmittels im Gemisch mit 2670 hl/hl Wasserstoff aus Leitung 6 weiter zum Hydrierreaktor 8. Durch Leitung 7 wird nichtstöchiometrisches Vanadinsulfid in einer Menge von 20,0 Gewichts-% mit dem Kohlenwasserstoff-Wasserstoff- Gemisch vermengt. Der Hydrierreaktor 8 wird unter einem Druck von 140 kg/cm² bei einer Einlaßtemperatur von 380⁰C und einer Auslaßtemperatur von 420°C gehalten. Der Produktauslauf wird durch Leitung 9 abgezogen und tritt in die Katalysatorrückgewinnungszone 10 ein.

Nach der Entfernung kohlenwasserstofflöslicher Produkte daraus wird ein metallhaltiger Schlamm durch Leitung 11 abgezogen und durch Leitung 7 zum Hydrierreaktor 8 zurückgeschickt. Um eine Ansammlung von Metallkomponenten infolge der hydrierenden Zersetzung des Metallporphyrins in der Beschickungsmasse zu verhindern, werden 5,0 bis 20,0 Gewichts-% des metallhaltigen Schlammes ständig durch Leitung 11 zu einem Metallrückgewinnungssystem abgezogen.

Das asphaltenfreie Produkt aus der Katalysatorrückgewinnungszone 10 geht durch Leitung 12 unter

Vermischung iini einem wasser siuifr ciCucM fCiciSlälii-

gas aus Leitung 13 zum Hydrokrackreaktor 14 mit festliegender Katalysatorschicht. Diese enthält einen Katalysator aus 2.0 Gewichts-% Nickel, 16,0 Gewichts-% Molybdän, 8.8 Gewichts-% Kieselsäure und 63.2 Gewichts-% Tonerde. Der Hydrokrackreaktor 14 wird auf einem Druck von 140 kg/cm² und einer Höchsttemperatur der Katalysatorschicht von 400" C gehalten. Das Reaktionsgemisch durchfließt die Katalysatorschid.i .nit einer stündlichen Flüssigkeitsraumströmungsgeschwindigkeit von 1,0. Der Produktauslauf in Leitung 15 wird nach Ausnutzung als Wärmeaustauschmittel und weiterer Kühlung auf eine Temperatur von 27°C in den Kaltabscheider 16 eingeführt. Durch Leitung 6 wird ein wasserstoffreicher Gasstrom zwecks Vereinigung mit dem entaschten öl in Leitung 5 abgezogen und so in den Hydrierreaktor 8 eingeführt. 1780 hl/hl werden aus Leitung 6 über Leitung 13 zwecks Einführung in den Hydrokrackreaktor 14 abgezweigt. Der normalerweise flüssige Produktauslauf wird aus dem Kaltabscheider 16 über Leitung 17 abgezogen. Die Gesamtschwefelkonzentration der normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffe einschließlich Pentanen ist kleiner als 0.1 Gewichts-%.

Vergleichsbeispiel

30.7 kg eines Teersandöles eines spezifischen Gewichts (15⁰C) von 1,0218 g/ml und einer Viskosität bei 210° C von 348 est mit 10.6% heptanunlöslichen Asphaltenen, 5.23% Schwefel. 0,45% Stickstoff. 1,8% Asche, einem Gesamtmetallgehalt von 238 ppm und 14.9% Verkokungsrückstand nach C ο η r a d s ο η w. rden bei einem Druck von 17,5 kg/cm² bei 121°C unter Benutzung von n-Pentan im Volumenverhältnis von n-Pentan zu Beschickung von 5,0:1,0 entascht und entasphaltiert. Die erhaltenen 26,2 kg Produkt hatten ein spezifisches Gewicht (15°C) von 0380 g/ml und einen Gehalt von 4,62% Schwefel, von 2,25% unlöslicher Asphaltene und von 195 ppm Metallen.

3015 g des erhaltenen entaschten und entasphaltierten Öles wurden in Gegenwart einer ortsfesten Schicht eines Katalysators aus 64,7% Tonerde, 8,8% Kieselsäure, 16,0% Molybdän und 0,2% Nickel bei einer stündlichen Flüssigkeitsraumströmungsgeschwindigkeit von 1,0, einer Höchsttemperatur der Katalysatorschicht von 430° C, einem Druck von 169 kg/cm² und mit einer Wasserstoffmenge von 1780 hi/hi verarbeitet Analysen des in einer Menge von 2786 g angefallenen Produktes zeigten ein spezifisches Gewicht (15° C) von 0315 g/ml, eine Schwefelkonzentration von 0,25% und eine

Asphaltenkonzentration von 0,4%. Die Siedeanalyse war folgende:

5%	218
10%	271
20%	331
30%	367
40%	401
50%	438
60%	476
70%	515
80%	563
86,5%	darüber
13,5%	Rückstand

15

Beispiel

31.fi ksr ripssplhpn TpprianHnlp» wnrrlpn nntpr Rpnnt-

zung von n-Heptan bei einem Druck von 17,5 kg/cm² und einer Temperatur bon I77°C entascht. Das Volumenverhältnis von Lösungsmittel zu Beschickung betrug 3,0:1,0. Das in einer Menge von 20,0 kg erhaltene entaschte Material hatte ein spezifisches Gewicht (15°C) von 1.010 g/ml, es enthielt 4,94% Schwefel, 9,0% unlösliche Asphaltene, 254 ppm Metalle; der Verkokungsrückstand nach Conradson betrug 12,2%.

3200 g des entaschten Öles wurden dann bei einem Druck von 140 kg/cm² und einer Katalysatorhöchsttemperatui von 422°C mit 2670 hl/hl Wasserstoff mittels eines Schlammes von 10,0%igem nichtstöchiometrischem Vanadinsulfid hydriert. Der Auslauf von 2454 g zeigte ein spezifisches Gewicht (15°C) von 0,959 g/ml. 2,73% Schwefel, 0,45% Asphaltene, 7,0 ppm Metalle und 5,04% Verkokungsmaterial nach Conradson.

Der normalerweise flüssige Auslauf aus der Hydrierung wurde mit 1780 hl/hl Wasserstoff vermischt und in eine Hydrokrackzone mit ortsfester Katalysatorschicht eingeführt, die unter einem Druck von 140 kg/cm² bei einer Katalysatorhöchsttemperatur von 400°C gehalten wurde. Der Katalysator bestand aus 6,97% Kieselsäure, 8,18% Borphosphat, 1,89% Nickel, 16,0% Molybdän und 66,96% Tonerde. Das Reaktionsgemisch durchfloß die Katalysatorschicht mit einer stündlichen Flüssigkeitsraumströmungsgeschwindigkeit von 1,0. Der normalerweise flüssige Anteil des Auslaufes in einer Menge von 2854 g zeigte ein spezifisches Gewicht (15°C) von 0,904 g/ml eine Asphaltenkonzentration 0 und eine Schwefelkonzentration von nur 0,03%.

Die Siedeanalyse des Produktes war folgende:

Anfang	222
5%	259
10%	282
20%	311
30%	330
40%	348
50%	368
60%	393
70%	426
80%	476
90%	540
97,5%	darüber

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur katalytischen Hydrokrackung einer Schwefel, Asche und Asphaltene enthaltenden Kohlenwasserstoffbeschickung durch Behandlung mit einem selektiven Lösungsmittel und Umsetzung mindestens eines Teiles der mit dem Lösungsmittel behandelten Kohlenwasserstoffbeschickung mit Wasserstoff in Gegenwart einer mindestens ein Metall aus den Gruppen VIa und VIII enthaltenden porösen Trägerkatalysatormasse, dadurch gekennzeichnet, daß man das Lösungsmittel und die Bedingungen für Druck, Temperatur und Lösungsmittelbeschickungsverhältnis bei der Lösungsmittelbehandlung derart einstellt, daß die Aschebestandteile abgetrennt, die Asphakene jedoch im wesentlichen gelöst werden, und man die asphaltenhaltige Kohlenwasserstoffphase im Gemisch mit einem trägerfreien Sulfid eines Metalles der Gruppe IVa, Va und VIa in Form eines Schlammes unter Zusatz von Waiserstoff bei einer Temperatur von 225 bis 500⁰C unter einem Druck von 35 bis 350 kg/cm² hydriert, aus dem Auslauf dieser Hydrierzone metallhaltigen Schlamm abtrennt und die verbleibende Kohlenwasserstoffphase der katalytischen Hydrokrackung unterzieht

2. Verfahren mach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung von nichtstöchiometrischem Vanadinsulfid al:; trägerfreiem Katalysator in der ersten Hydrierstufe.

3. Verfahre" nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Teil des vom Auslauf der ersten Hydrierzone abgetrennten Schlammes zurückgeführt wird.

4. Verfahren nach Anspruch !, dadurch gekennzeichnet, daß von dem Auslauf der Hydrokrackzone eine wasserstoffreiche Dampfphase abgetrennt und zum Teil zur ersten Hydrierzone und zum anderen Teil zur Hydrokrackzone zurückgeleitet wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß aus der alphaltenhaltigen Kohlenwasserstofflösung das Lösungsmittel vor Vermischung zu einem Schlamm mit dem trägerfreien Sulfid entfernt wird.