DE2342300A1 - Maleinsaeureanhydrid-diketen copolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents
Maleinsaeureanhydrid-diketen copolymere, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendungInfo
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Description
Case 1-282/SEI1 /1+2
Deutschland
Maleinsäureanhydrid-Diketen Copolymer^,Verfah^
'ren_zu_ihrer_Herstellung_und_ihre_Verwendung
t Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue
Maleinsäureanhydrid-Diketen Copolymere, dadurch gekenn-
zeichnet, dass sie wiederkehrende Einheiten der Formel
(D
-CH - CH - CH2 -C-
A A ^ /
O O O NC
Vl
enthalten, worin η eine ganze Zahl von 2 bis 100, vorzugs-
weise von 2 bis 50 ist. Gegenstand der Anmeldung sind fer-
I »
ner die entsprechenden , zumindest teilweise hydrolysierten Copolymere, in denen entweder der Maleinsäurering oder
'" ■' 4098 U/ 1 1 8 6
23^2300
sowohl der Maleinsäure- als auch der Lactonring hydrolysiert
sind.
Besonders bevorzugt sind Copolymere mit wiederkehrenden
Einheiten der Formel (1), worin η eine Zahl von 2 bis 10 ist.
Die Herstellung der erfindungsgemässeti Verbindungen
kann durch die nachfolgende Gleichung erläutert werden·
CH = CH CH0 = C
Il 2 / \
0 0 0
Il
- CH - CH - CH0 -ΟΙ I 2/\
0/ V 0 Xu
Il
Die Polymerisation erfolgt unter radikalischen Bedingungen und geeignete Radikalinitiatoren sind z.B. das
α,α'-Azobisisobutyronitril oder Peroxyde, wie z.B. Benzoylperoxyd.
Die Radikalpolymerisation kann ferner auch unter dem Einfluss einer Bestrahlung, z.B. mit ultraviolettem
Licht durchgeführt werden. Die Reaktionstemperatüren liegen
im Bereich von -20 bis +1000C, wobei man bei der Verwendung
von Radikalinitiatoren einen Temperaturbereich von vorzugsweise 40 bis 800C, und bei Bestrahlung einen solchen von
vorzugsweise -20 bis +800C anwendet. Vorzugsweise wird die
Copolymerisation ferner unter SauerstoffausSchluss, besonders
unter Vakuum oder unter einer Stickstoffatmosphäre ausgeführt. 4098U/1186
Praktisch jedes Lösungsmittel, das gegenüber Maleinsäureanhydrid und Diketen inert ist, kann für das
erfindungsgemässe Verfahren verwendet werden. Solche Lösungsmittel
sind z.B. Halogenatome enthaltende niedere Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen,
cyclische niedermolekulare Aether, sowie niedermolekulare Ketone, Benzol und substituierte Benzole.
Im einzelnen seien als besonders geeignet genannt: Aceton, Dioxan, Tetrahydrofuran, Benzol, Methylenchlorid,
Chloroform, 1,2-Dichloräthan, Perchloräthylen sowie Gemische der genannten Lösungsmittel.
Ein Ueberschuss des Diketens kann gegebenenfalls auch selbst als Lösungsmittel dienen.
Die Polymerisationsgeschwindigkeit hängt von den Lösungsmitteln etwa wie folgt ab: Aceton 0,5, Dioxan 0,9,
Methylenchlorid 0,7 und Benzol 0,8 (die Zahlen geben den Grad der Abhängigkeit an). Die Abhängigkeit von der Konzentration
der Monomeren kann wie folgt beschrieben werden: Aceton 1,9, Methylenchlorid 1,6, Benzol 1,4.
Die Polymerausbeute steigt linear mit der Reaktionszeit an. Der Grad der Umsetzung hängt jedoch von der
Art und Konzentration des verwendeten Lösungsmittels und der Zusammensetzung und Konzentration der Monomeren ab.
Betrachtet man nur die Lösungsmittel Benzol, Methylenchlorid, Dioxan und Aceton, so kann man folgende
409814/1186
23A2300
Abnahme der Reaktionsgeschwindigkeiten beobachten: Benzol ^>
Methylenchlorid y> Dioxan ^>
Aceton. Bei einem Molverhältnis von 1 : 1 (Maleinsäureanhydrid : Diketen) in
Benzol bzw. von 0,3 : 0,7 in Dioxan werden die grössten Reaktionsgeschwindigkeiten beobachtet.
Die Reaktion kann in einem homogenen System durchgeführt werden, wenn z.B. Aceton, Tetrahydrofuran, Perchlor
ä" thy len, 1,2-Dichloräthan oder auch Gemische aus den
beiden letztgenannten Lösungsmitteln verwendet werden. Ein heterogenes, d.h. mehrphasiges Reaktionssystem liegt bei
Verwendung von Dioxan, Methylenchlorid und Benzol als Lösungsmittel vor. Die Maleinsäureanhydrid-Diketen Copolymeren
weisen in der Regel eine alternierende Struktur auf, wobei das Verhältnis zwischen den beiden Komponenten 1 :
beträgt und praktisch unabhängig ist von der Zusammensetzung des Reaktionsgemisches am Beginn der Reaktion.
Die erfindungsgemässen Polymeren werden normalerweise als weisse Pulver erhalten; gegebenenfalls können sie
jedoch auch leicht gelb oder braun gefärbt sein. Sie sind z.B. löslich in Dimethylformamid, Aceton, Essigsäureanhydrid
und Methanol; teilweise löslich sind sie in Tetrahydrofuran, während sie in Benzol, Toluol, Chloroform, Dioxan, halogenierten
Benzolen und Cyclohexan praktisch unlöslich sind.
Ihre Viskositätszahlen (^, "intrinsic viscosity"),
gemessen in Aceton bei 250C, liegen in einem Bereich von
etwa 0,06 bis 0,25, vorzugsweise von 0,08 bis 0,25. Die
40981 4/1186
Viskositätszahl ist vom Molekulargewicht abhängig, jedoch unabhängig von der Polymerausbeute. Das Molekulargewicht
wächst in der Regel mit der Monomerkonzentration im Ausgang sr eaktionsgemisch .
Die für die Copolymerisation verwendeten Ausgangsprodukte Maleinsäureanhydrid und Diketen sind leicht zugängliche,
grosStechnische Produkte.
Die erfindungsgemäss erhaltenen 1 : 1 alternierenden
Copolymere können in verschiedenen Anwendungsgebieten eingesetzt werden. Behandelt man die Copolymere mit
heissem Wasser, so erhält man z.B. wasserlösliche Produkte, in denen im wesentlichen nur die Anhydridgruppierung
hydrolysiert ist; die Lactongruppierung wird anschliessend ebenfalls hydrolysiert, gegebenenfalls unter Verwendung von
wässrigen Alkalihydroxydlösungen. Die nachfolgende Reaktionsgleichung veranschaulicht diese Reaktionsschritte:
CH-CH-CH0 -,C -
I I 2/\
JVL (2)
CH-CH- CH0 -C I I 2/\
C=O
C=O
l
OH
l
OH
CHn 0
V /
NC
Il
H2O
CH — CH —
I I
C=O C=O
C=O C=O
I I
OH OH
OH
-C-
CH2
C=O OH
A098U/1 1 86
Diese zumindest teilweise oder vollständig hydrolysierten
Copolymeren können z.B. als Textilhilfsmittel, wie Färbereihilfsmittel t Antistatika, Schlichtemittel, Weichgriffmittel
oder auch als Bindemittel, z.B. zum Verfestigen von Vliesstoffen oder Papier verwendet werden.
Weiter können sie Verwendung finden bei der Herstellung von oberflächenaktiven Verbindungen, in Haarsprayzusammensetzungen,
als Glasreiniger oder in Waschmitteln, z. B. als Gerüststoffe (Builder).
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Teile
und Prozente sind Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente, sofern nicht anders angegeben.
^09814/1186
copy
Beispiel 1 .
Maleinsäureanhydrid und Diketen werden im Molverhältnis 1 : 1 in 10 ml Dioxan gelöst. Die Konzentration
betragt 2 Mol/1. Das Maleinsäureanhydrid wird vorher durch
Umkristallisieren aus getrocknetem Chloroform, das Diketen durch Vakuumdestillation gereinigt. Zu der Lösung werden als
Katalysator cc, oc'-Azobis-isobutyronitril in einer Konzentration
von 0,18 Mol/l gegeben. Die Lösung wird in ein Bombenrohr gegeben, welches dann dreimal evakuiert (10 mm Hg) und
anschliessend verschlossen wird. Die Umsetzung wird dann 2 Stunden in einem Thermostaten bei 60°C durchgeführt. Das
Reaktionsgemisch wird zur Aufarbeitung in trockenes Benzol eingegossen und der ausfallende Niederschlag wird abfiltriert.
Das erhaltene weis se Copolymer wird im Vakuum 2 Tage lang getrocknet. Die Ausbeute beträgt 13 %.
Das Infrarotspektrum zeigt Maxima für die Maleinsäureanhydridabsorption
bei 1780 und 1230 cm und bei 1840 cm für den Lactonring. Das Kernresonanz spektrum zeigt eine Inten-
sitätsverteilung von 1 : 2 für die -CH und -CH^ - Signale.
Diese Daten, sowie auch die Elementaranalyse zeigen, dass ein 1 : 1 alternierendes Copolymer der eingesetzten Monomeren vorliegt.
Die Viskositätszahlv^ ist 0,08 in Aceton bei 25°C.
Flihrt man die Reaktion 5 Stunden (anstelle von 2 Stunden), so erhält man eine Ausbeute von 31 "L. Die Zusammensetzung
und die Viskositätszahl sind identisch mit den angegebenen Werten.
U 0 9 8 U / 1 1 8 6 GQPY
234230Ö
Die Reaktion wird unter den angegebenen Bedingungen, jedoch in Gegenwart von 0,06 Mol/l des Katalysators
und mit verschiedenen Molverhältnissen oder Monomeren wiederholt: Maleinsäureanhydrid 20 40 60 80 (Mol %)
Diketen ■ 80 60 40 20 Man erhält jeweils die 1 : 1 alternierenden Copolymeren.
Erhöht man die Konzentration des Katalysators auf 0,3 Mol/l, so erhält man eine Polymerausbeute von 8
nach 7 Stunden Reaktionszeit. Das 1 : 1 alternierende Copolymer hat eine Viskositätszahl· von 0,10. Das durchschnittliche
Molekulargewicht beträgt etwa 900.
Das Verfahren gemäss Anspruch 1 wird in Benzol wiederholt. Die Katalysatormenge beträgt 0,06 Mol/l. Man
erhält eine Ausbeute von 44 "L. Die Viskositätszahl des erhaltenen
1 : 1 alternierenden Copolymers ist 0,08 in Ace- tc-.r, bei 250C.
Die Wiederholung des Verfahrens fuhrt zu folgender; Werten (Gesamtaionomerkonzentration : 4,0 Mol/l):
Mol 7a Ausbeute Viskositätszahl i/ '
Maieinsäureanhydrid 20 % 27 % 0,08
Diketen 80 7* 30 % 0,06
1^n Aceton bei 250C
4G38U/1186
copy
Das Verfahren gemäss Anspruch 1 wird wiederholt. Anstelle des Katalysators verwendet man eine γ-Strahlung
in einer Dosis von 1*10 /Stunde als Polymerisationsauslöser. Die Reaktionstemperatur beträgt 250C.
Nach sechs Stunden Reaktionszeit erhält man ein 1 : 1 alternierendes Copolymer in einer Ausbeute von 21 %.
Die Viskositätszahl ist 0,15 in Aceton bei 25°C.
19,6 g Maleinsäureanhydrid (0,2 Mol) werden durch
leichtes Erwärmen in 84,6 g Chloroform gelöst. Dann gibt
man 16,8 g (0,2 Mol) Diketen zu und füllt die Lösung in
eine mit Stickstoff gespülte Ruhrapparatur. Die Lösung
wird auf 60 0C Innen temp era tür erwärmt, dann gibt man 0,5 g a, cc ' -Azodiisobutyronitril (Katalysator) hinzu. Eine Minute danach wird die vorher klare Lösung trlib. 4 Stunden danach wird die Temperatur auf 700C Innentemperatur erhöht und
nochmals 0,1 g Katalysator zugegeben. Nach weiteren 2 Stunden gibt man nochmals 0,1 g Katalysator hinzu und polymerisiert noch weitere 12 Stunden nach. Das ausgefallene Polymere wird abgesaugt und getrocknet.
man 16,8 g (0,2 Mol) Diketen zu und füllt die Lösung in
eine mit Stickstoff gespülte Ruhrapparatur. Die Lösung
wird auf 60 0C Innen temp era tür erwärmt, dann gibt man 0,5 g a, cc ' -Azodiisobutyronitril (Katalysator) hinzu. Eine Minute danach wird die vorher klare Lösung trlib. 4 Stunden danach wird die Temperatur auf 700C Innentemperatur erhöht und
nochmals 0,1 g Katalysator zugegeben. Nach weiteren 2 Stunden gibt man nochmals 0,1 g Katalysator hinzu und polymerisiert noch weitere 12 Stunden nach. Das ausgefallene Polymere wird abgesaugt und getrocknet.
Man erhält 33,5 g (92 % der Theorie) einer
weissen pulverigen Substanz.
weissen pulverigen Substanz.
Molekulargewicht: 542 (Dampfdruckosmose)
'80, 1230 cm"1 (i 4Q9814/1186
Infrarotspektrum: 1780, 1230 cm"1 (Anhydrid), 1840 cm" (Lacton)
COPY
19,6 g (0,2 Mol) Maleinsäureanhydrid und 16,8 g (0,2 Mol) Diketen werden in einem Gemisch aus 42,3 g 1,2-Dichloraethan
und· 42,3 g Perchloraethylen gelöst. Man erwärmt
das Gemisch auf 750C Innentemperatur und gibt dann
/(Katalysator) · 0,5 g α,α1-Azodiisobutyronitril'hinzu. Die vorher klare
Lösung wird sofort trüb. 3 Stunden danach gibt man nochmals 0,1 g Katalysator hinzu und wiederholt diese Zugabe
noch 3 mal nach jeweils 4 Stunden. Anschliessend polymerisiert man noch 12 Stunden nach.
Polymerausbeute: 32 g (88,3 % der Theorie) Molekulargewicht: 1700 (Dampfdruckosmose)
Infrarotdaten wie in Beispiel 4.
19,6 g (0,2 Mol) Maleinsäureanhydrid werden durch leichtfc.3 Erwärmen in 84,6 g sym. Dichloraethan gelöst.
Dann gibt man 16,8 g (0,2 Mol) Diketen hinzu und füllt die Lösung in einen mit Stickstoff gespülten Rührkolben.
Die Lösung wird auf 600C Innentemperatur erwärmt,
dann gibt man 0,5 g α, σ"' -Azodiisobutyronitril (Katalysator)
hinzu. 6 Minuten danfc--_:h wird die vorher klare Lönung trüb.
1 \ Stunden danach gibt man weitere 0,1 g Katalysator hinzu
und wiederhol!; diese T'lagabi. noch 3 nnl nach jeweils
1 % fjcunc.tt?:. 4 Stunden i\ach Reaktionsbeginn wird die Innentemperatur
au.f HO0C >'.rhöhc.
i ο :·:,.'.-■ ii 9 6 C0PK
Nach beendeter Katalysatorzugabe polymerisiert man noch 8 Stunden bei 75 - 800C Innenteraperatur nach. Das
Polymere fällt als weisses Pulver aus und wird abgesaugt, mit sym. Dichloraethan gewaschen und getrocknet.
Polymerausbeute: 34,6 g (95,0 % der Theorie)
Molekulargewicht: 526 (Dampfdruckosmose) Viskositätszahl (^): 0,19 in Aceton bei 25°C.
39,2 g (0,4 Mol) Maleinsäureanhydrid werden durch leichtes Erwärmen in 109 g Tetrahydrofuran gelöst. Dann
gibt man 33,6 g (0,4 Mol) Diketen hinzu und füllt die Lösung in eine mit Stickstoff gespülte Rühr ap ρ ar a tür. Die
Lösung wird auf 78°C Innentemperatur erwärmt (Rückfluss), dann gibt man 0,5 g α, α1-Azobisisobutyronitril (Katalysator)
hinzu. 3 Stunden danach gibt man weitere 0,1 g Katalysator hinzu und wiederholt diese Zugabe 5 mal nach jeweils 3 Stunden.
Anschliessend polymerisiert man noch 3 Stunden nach. Man erhält eine klare, braungefärbte Lösung. Durch Ausfüllen
in sym. Dichloraethan wird das Polymere gewonnen, getrocknet und die Ausbeute bestimmt.
. Ausbeute: 48,7 g (67 7° der Theorie) Molekulargewicht: 768 (Dampfdruckosmose)
Infrarotdaten wie in Beispiel 4.
4098U/ 118 6
COPY
Antistatische Ausrüstung von Polyamid-Teppich.
Ein Polyamid-Teppich wird vor oder nach der Rückenbeschichtungauf der Oberseite mit folgender Zubereitung besprüht:
50 Teile einer 20 %-igen wässrigen Lösung von Präparat
A. Präparat A ist das teilweise hydrolysierte Copolymer
mit den wiederkehrenden Einheiten der Formel (2); gleiche Effekte erzielt man auch bei Verwendung von Copolymeren
mit wiederkehrenden Einheiten der Formel (3), 2 Teile eines Addukts aus p.-tert. Nonylphenyl und 9 Mol
Alkylenoxyd (75 %-ige wässrige Lösung), und 948 Teile
Wasser = 1000 Teile SprUhlösung.
Die Flottenaufnahme beträgt 100 %. Man kann die Flottenaufnahme auch reduzieren, wenn man dafür die -Konzentration
der Wirksubstanz entsprechend erhöht.
Nach dem Besprühen wird der Teppich während 10 Min. bei 1200C getrocknet, Sobald der Teppich dann konditioniert
ist, erleiden Personen, die den Teppich begehen, keine nennenswerte Aufladung und bleiben in jedem Fall unterhalb
der Schlaggrenze (unter 2000 V). Statt zu sprühen, kann die Behandlung auch durch Tränken, Foulardieren oder
Pflatschen von der Rückseite, erfolgen. Im letzteren Fall (Pflatschen) geschieht dies vor der Rückenbeschichtung.
Die so ausgerüsteten Teppiche zeigen einen ausgezeichneten antistatischen Effekt, ohne dass die Reibechtheit
der Färbung oder ihre Anschmutzbarkeit negativ beein-
4098U/1186 flusst wa_rd.
Copy
Antistatische Ausrüstung von Polyamid-Teppich im Ausziehverfahren. 100 g Polyamid-Teppich werden auf einer
Haspelkufe in 4000 1 Wasser von 400C zunächst gleichmässig
genetzt. Dann gibt man in das Behandlungsbad 5000 g Präparat A (20 %-ig) und lässt 10 Min. zirkulieren. Präparat A
zieht nicht auf die Faser auf. Es erfolgt dann der Zusatz von 0,5 kg eines Hilfsmittelgemisches aus quaternierten und
veresterten (mit Schwefelsäure) Addukten aus langkettigen Fettaminen und Aethylenoxyd. Im Behandlungsbad bildet sich
beim Zusatz des Hilfsmittels eine feine Dispersion.
Man erwärmt in 20 Min. auf 700C und behandelt .
während 20 Min. bei dieser Temperatur. Während dieser Zeit zieht die Dispersion vollständig auf das Teppichmaterial
auf. Das Behandlungsbad ist anschliessend wasserklar.
Anschliessend wird der Teppich entwässert und getrocknet.
Nach dem Konditionieren ist der Teppich antistatisch, d.h. Personen, die den Teppich begehen, werden nicht
bis zur Schlaggrenze (2000 V) aufgeladen.
Die Echtheiten der Färbung werden durch diese Ausrüstung nicht negativ beeinflusst. Auch die Anschmutzbarkeit
des Teppichs wird nicht verschlechtert.
Anstelle von Polyamid-Teppich können auch Mischungen mit Polypropylen bzw. anderen synthetischen
Fasern verwendet werden.
Statt die oben beschriebene Behandlung separat 409814/1186
234230
durchzuführen, kann sie auch mit dem Färben kombiniert werden. Statt die fertigen Teppiche auszurüsten, kann die Ausrüstung
auch mit Garn oder mit losem Material erfolgen.
Verfestigung von Nonwovens.
Es wird eine Methode zur Verfestigung von Nonwovens beschrieben, die sich von den üblichen Methoden
prinzipiell darin unterscheidet, dass die Verfestigung (das Verfestigungsmittel) gegen organische Lösungsmittel
beständig, in Wasser aber löslich ist.
Derart verfestigte Nonwovens sind speziell als Filter für Lösungsmittel gedacht, wobei sich die Filter
nach dem Gebrauch im Wasser auflösen und leicht vernichten lassen.
Ein Polyamid-Vlies wird mit der nachfolgend aufgeführten Zubereitung foulardiert oder besprüht:
300 g Präparat A (20 X-ig) 700 g Wasser
1000 g Foulardierlösung
Die Flottenauf nähme betragt 100 %. Nach dem Foulardieren
wird während 5 Min. bei 125°C getrocknet.
Das so verfestigte Vlies ist beständig gegen organische Lösungsmitteln verliert seine Festigkeit in Gegenwart;
von Wasser. Anhand der nachfolgend beschriebenen Reiss-
proben sei dies illustriert. COPY
'. Q 9 Β U / 1 1 8 6 BAD OfilQlNAL
PrUfraethode:
Probenlänge: 15,0 cm Probenbreite: 1,5 cm
Material | Reisslänge in km |
unverfestigtes Polyamid | 0,026 |
verfestigt | 0,595 |
verfestigt, anschliessend mit Trichloraethylen behandelt |
0,582 |
verfestigt, anschliessend mit Wasser behandelt |
0,032 |
Verfestigen und Färben von Papier.
In einem geeigneten Gefäss mit Rührwerk (z.B Holländer) werden:
50 Teile Zellulosebrei (45 Teile Wasser,
5 Teile Cellulose)
0,1 Teilen des Farbstoffes der Formel
NH-SO
HO3S
SO3H
vermischt.
4098 U/ 1 1
Dann wird 1 Teil Präparat A (20 %-ig) zugegeben und gut
vermischt.
Anschliessend wird der Brei auf einem Sieb zu einer dllnnen Lage abgelegt und getrocknet. Das durch das
Sieb laufende Wasser ist bedeutend weniger gefärbt, als bei gleicher Arbeitsweise, aber ohne Präparat A.
Durch Präparat A tritt eine deutliche Farbvertiefung des Papiers ein. Anstelle des genannten Färb-Stoffs
kann jeder beliebige, für Papier geeignete, anionische oder kationische Farbstoff verwendet werden.
Der Vorteil des Verfahrens liegt darin, dass der Farbstoff in der Papiermasse besser zurückgehalten wird,
wodurch das Abwasser weniger belastet wird. Das Papier hat eine gute Trockenfestigkeit. In Wasser löst es sich leicht
wieder auf. Dagegen ist es beständig gegen organische Lösungsmittel .
Schlichtemittel.
Eine Kammgarnkette aus reiner Wolle wird auf der Schlichtemaschine mit einer Flottenaufnahme von ca. 100 %
mit der nachfolgend aufgeführten Zubereitung imprägniert:
100 Teile Präparat A
900 Teile Wasser
1000 Teile Schlichtelösung
1000 Teile Schlichtelösung
A0981W1186
COPV
Nach dem Schlichten wird das Garn getrocknet und zu einem Gewebe verarbeitet.
Das fertige Gewebe wird wie üblich gewaschen, wobei sich Präparat A vollständig von der Faser ablösen
lässt.
Der Vorteil des verwendeten Schlichtemittels gegenüber den bekannten (z.B. Carboxymethylcellulose,
Stärke usw.) zeigt sich in
- guten Effekten mit geringen Mengen
- einer relativ geringen Viskosität der Behandlungsflotte
^ - der Resistenz gegen Bakterien
- der zusätzlichen antistatischen Ausrüstung des Garns
- der leichten Auswaschbarkeit.
Herstellung einer Haarsprayzusammensetzung.
7,9 Teile des Maleinsäureanhydrid/Diketen Copolymerisats
(Präparat A) und 0,14 Teile Triisopropanolamin werden in 52 Teilen wasserfreiem Aethanol gelöst. Die Polymerisatlösung
wird mit einer Aerosolsprühvorrichtung auf ein Bündel menschlicher Haare gesprüht, das dann gekämmt und zu
Locken frisiert wird. Nach dem Trocknen bildet sich auf dem Haar ein dünner, transparenter, nicht gummiartiger Film, der
eine hohe Lockenbeständigkeit schafft. Nach dem Waschen mit warmem Wasser und Seife oder üblichen Shampoo-Präparaten
wird der Film leicht entfernt.
COPY
4098 U/ 11 86
Claims (21)
1.' Maleinsäureanhydrid-Diketen Copolymere, dadurch gekennzeichnet, dass sie wiederkehrende Einheiten der Formel
-CH- CH - CH0 -C -
■ I I 2/ \
C C
0 0 0
CH0 0
enthalten, worin η eine ganze Zahl von etwa 2 bis 100, vorzugsweise
von 2 bis 50, ist oder die entsprechenden, mindestens teilweise hydrolysierten Copolymere.
2. Maleinsäureanhydrid-Diketen Copolymere gemäss Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, dass die Copolymere 1:1 alternierende Copolymere sind.
3. Maleinsäureanhydrid-Diketen Copolymere gemäss Anspruch
1, dadurch gekennzeichnet, dass η eine ganze Zahl von etwa 2 bis 10 ist.
4, Maleinsäure:r:nyar id -Dike ten Copolymere gemäss Anspruch
1, dadurch ger-inn-Zäich!-^;:. dass ,sie eine Viskos!tats-2.ahi
-. ".· vovi 0,0L'· }>\ά Ο..?.:· m Aceton be-- '15°C besitzen.
.": ν .·ϊ τ , / 118 6 BAD ORIGINAL
5. Verfahren zur Herstellung von Maleinsäureanhydrid-Diketen
Copolymeren mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
'j*
worin η eine ganze Zahl von etwa 2 bis 100, vorzugsweise
von 2 bis 50, ist, dadurch gekennzeichnet, dass man Maleinsäureanhydrid und Diketen in einem organischen, gegenüber Maleinsäureanhydrid und Diketen inerten Lösungsmittel in' Gegenwart von Radikalinitiatoren oder unter dem Einfluss
einer Bestrahlung bei Temperaturen von -20 bis +1000C copolymer isiert, und das erhaltene Copolymer gegebenenfalls hydrolysiert.
von 2 bis 50, ist, dadurch gekennzeichnet, dass man Maleinsäureanhydrid und Diketen in einem organischen, gegenüber Maleinsäureanhydrid und Diketen inerten Lösungsmittel in' Gegenwart von Radikalinitiatoren oder unter dem Einfluss
einer Bestrahlung bei Temperaturen von -20 bis +1000C copolymer isiert, und das erhaltene Copolymer gegebenenfalls hydrolysiert.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5 zur Herstellung von
Maleinsäureanhydrid-Diketen Copolymeren mit wiederkehrenden Einheiten der Formel
- CH - CH - CH0 - C -
I I 2 / \
C C
0 0 0
CH0 0
Il
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dadurch gekennzeichnet, dass man Maleinsäureanhydrid und Diketen in einem organischen, gegenüber Maleinsäureanhydrid
und Diketen inerten Lösungsmittel in Gegenwart von Radikalinitiatoren
oder unter dem Einfluss einer Bestrahlung bei Temperaturen von .-20 bis +8O0C copolymerisiert und das erhaltene
Copolymer gegebenenfalls hydrolysiert.
7. Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Polymerisation bei Temperaturen von 40 bis 800C in Gegenwart von Radikalinitiatoren und bei Temperaturen
von -20 bis +8O0C unter dem Einfluss einer Bestrahlung durchführt.
8. Verfahren gemäss einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, dass man die Polymerisation in halogenenthaltenden Kohlenwasserstoffen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
niedrigmolekularen Ketonen und cyclischen Aethern, Benzol oder substituierten Benzolen und in Gegenwart eines
Radikalinitiators bei Temperaturen von 40 bis 800C durchfuhrt.
9. ■ Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Polymerisation in halogenenthaltenden
Kohlenwasserstoffen mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen durchfuhrt.
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10. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Polymerisationen Chloroform, Perchloraethylen,.
1,2-Dichloräthan oder ihren Gemischen oder in Tetrahydrofuran durchführt.
11. Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man die Polymerisation in Aceton, Dioxan, Methylenchlorid
oder Benzol durchführt.
12. Verfahren gemäss einem der Anspruch 5 bis 11, dadurch
gekennzeichnet, dass man als Radikalinitiatoren oc,cc'-Azobisisobutyronitril
oder Benzoylperoxyd verwendet.
13. Verfahre·: -'v-'nuass einem der Ansprüche 5 oder 6,
dadurch gekennzeichnet, dass man uie erhaltenen Copolymeren
mit Wasser und/oder wässrigen Alkalihydroxydlösungen hydrolysiert .
14. Verwendung der Copolymeren oder der entsprechenden durch mindestens teilweise Hydrolyse erhaltenen Produkte gemäss
einem der Ansprüche 1 bis 4 zur Herstellung von oberflächenaktiven
Verbindungen, Haarsprayzusammensetzungen, Glasreinigern oder Waschmitteln.
15. Verwendung der Copolymeren oder der entsprechenden
durch mindestens teilweise Hydrolyse erhaltenen Produkte ge-
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mäss einem der Ansprüche 1 bis 4 als Textilhilfsmittel
oder Bindemittel zum Verfestigen von Vliesstoffen oder Papier.
16. Verwendung gemäss Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die Textilhilfsmittel Farbereihilfsmittel,
Antistatika, Schlichtemittel oder Weichgriff mittel sind. ■
17. Verfahren zum Ausrüsten von Textilmaterialien,
dadurch gekennzeichnet, dass die Materialien mit Zubereitungen behandelt werden, die mindestens ein Copolymer
geiuäss einem der Ansprüche 1 bis 4 enthalten.
18. Verfahren zum Verfestigen von Non-wovens und P:q:i>irä dadurch gekennzeichnet, dass diese Materialien mit
Zubereitungen behandelt werden, die mindestens ein Copolymer gemäds einem dar Ansprüche 1 bis 4 enthalten.
19. Verfahren zur Herstellung von Waschmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Copolymer gemäss einem
der Ansprüche 1 bis 4 als Gerüststoff verwendet wird.
20. Verfahren E^r Herstellung von Haarsprayzusammens
at aurigen, dadurcü ,gV.snnzeichnet, dass mindestens ein Copoiyrüar
gemäss- einen aar· Ansprache \ bis 4 verwendet wird.
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BAD ORIGINAL
21.- Die gemäss den Ansprüchen 17 und 18 ausgerüsteten
Materialien.
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Publication Number | Publication Date |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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BE (1) | BE804202A (de) |
DE (1) | DE2342300A1 (de) |
FR (1) | FR2197905A1 (de) |
NL (1) | NL7311839A (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1990012821A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-11-01 | Basf Aktiengesellschaft | Copolymerisate auf basis von monoethylenisch ungesättigten dicarbonsäureanhydriden, diketen und monoethylenisch ungesättigten monocarbonsäuren, ihre herstellung und verwendung |
US5726266A (en) * | 1994-03-24 | 1998-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Copolymers based on diketenes, ethylenically unsaturated dicarboxylic acids or dicarboxylic acid derivatives and ethylenically unsaturated hydrocarbons |
US5767202A (en) * | 1994-03-24 | 1998-06-16 | Basf Aktiengesellschaft | Modified copolymers suitable as paraffin dispersants, their preparation and use and mineral oil middle distillates containing them |
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CH584725A5 (de) | 1974-07-16 | 1977-02-15 | Ciba Geigy Ag | |
CH584795B5 (de) * | 1974-12-19 | 1977-02-15 | Ciba Geigy Ag | |
US4079042A (en) | 1974-12-19 | 1978-03-14 | Ciba-Geigy Corporation | Copolymers containing carboxy and ester groups, process for their manufacture and their use |
US4700326A (en) * | 1984-06-04 | 1987-10-13 | Fabricom Corporation | Firmware transitional programmable sequential logic controller |
-
1973
- 1973-07-26 JP JP48083554A patent/JPS5039791A/ja active Pending
- 1973-08-22 DE DE19732342300 patent/DE2342300A1/de active Pending
- 1973-08-28 NL NL7311839A patent/NL7311839A/xx unknown
- 1973-08-29 FR FR7331273A patent/FR2197905A1/fr not_active Withdrawn
- 1973-08-30 BE BE135093A patent/BE804202A/xx unknown
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO1990012821A1 (de) * | 1989-04-21 | 1990-11-01 | Basf Aktiengesellschaft | Copolymerisate auf basis von monoethylenisch ungesättigten dicarbonsäureanhydriden, diketen und monoethylenisch ungesättigten monocarbonsäuren, ihre herstellung und verwendung |
US5726266A (en) * | 1994-03-24 | 1998-03-10 | Basf Aktiengesellschaft | Copolymers based on diketenes, ethylenically unsaturated dicarboxylic acids or dicarboxylic acid derivatives and ethylenically unsaturated hydrocarbons |
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Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2197905A1 (en) | 1974-03-29 |
JPS5039791A (de) | 1975-04-12 |
BE804202A (fr) | 1974-02-28 |
NL7311839A (de) | 1974-03-04 |
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