DE2334205A1 - Trennmittel fuer elastomere - Google Patents
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Description
D 4-720 "Trennmittel für Elastomere"
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Salze von Primär-Sekundär- bzw. Primar-Tertiär-di-Aminen mit Sulfonsäuren
oder Schwefelsäurehalbestern als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere.
Bei der Herstellung von Gummiwaren aus natürlichem und synthetischem
Kautschuk werden Trennmittel benötigt, die einmal nach der Herstellung der unvulkanisierten Kautschukmischung
das Zusammenkleben der Pelle oder Rohlinge bis zur Weiterverarbeitung
verhindern und zum anderen das Haften der unvulkanisierten Kautschukmischung in der Vulkanisationsform unterbinden
und damit eine leichte Entformung des Vulkanisats ermöglichen.
Als Trennmittel für Elastomere ist bereits eine größere Zahl von verschiedenen Produkten bekannt geworden, die sich bei
grober Einteilung zwei Klassen, den pulverförmigen und den flüssigen Trennmitteln, zuordnen lassen. Als bekannteste
Vertreter der pulverförmigen Trennmittel sind z.B. Talkum oder Zinkstearat zu nennen. Hauptsächliche Nachteile dieser
Pudermittel sind deren Staubentwicklung im Fabrikationsbetrieb, sowie die zum Teil schlechte Verschweißbarkeit der
mit Talkum oder Maispuder behandelten Rohlinge während der Vulkanisation. Der nachteiligen Staubentwicklung der Pudermittel
versucht man dadurch zu begegnen, daß man die Pudermittel in einer wäßrigen Phase aufschlämmt, durch die dann
die unvulkanisierten Kautschukmischungsfelle gezogen werden.
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Die Dispersionen der genannten Pudermittel haben jedoch
andererseits ebenfalls Nachteile. Die Neigung zur Sedimentation der Peststoffe macht sich in modernen Fellkühlanlagen, in
denen das Trennmittel auf die unvulkanisierten Kautschukmischungsfelle
aufgesprüht wird, durch Ablagerungen in den Leitungen und Verstopfung der Düsen störend bemerkbar. Außerdem
führen inhomogene Dispersionen zu unterschiedlich starken Ablagerungen auf den Mischungsoberflächen.
Eine andere Möglichkeit, den genannten Nachteilen zu begegnen, besteht darin, daß man auf Pudermittel ganz verzichtet
und flüssige Trennmittel einsetzt, unter denen solche auf Fettsäurebasis wegen ihrer Wirtschaftlichkeit und der Möglichkeit,
in wäßriger Lösung eingesetzt zu werden, noch immer die größte Bedeutung besitzen. Solche Produkte enthalten
im allgemeinen Natrium- oder Kaliumseifen. Auch Alkallsalze der Schwefelsäurehalbester von Fettalkoholen und
Naphthalinsulfonsäuren wurden bereits vorgeschlagen (siehe z.B. Boström, Kautschuk-Handbuch, Verlag Berliner Union,
Stuttgart, Band 2, Seite 314). Zur Verbesserung der Trennwirkung
werden wasserlösliche Polymere, wie Celluloseäther, Carboxymethylcellulose oder Polyglykoläther, zugesetzt. Aber
auch diese Produkte werden den Praxisanforderungen nicht immer gerecht. Die genannten Seifen ergeben beispielsweise
eine stark alkalische Lösung, die physiologisch nicht unbedenklich ist. Die Sulfate und Sulfonate besitzen nicht für
alle Mischungsoberflächen ausreichende Netzwirkung und Trennwirkung. Dadurch ist man in ..der Praxis oft gezwungen, flüssige
Trennmittel in Kombination mit den dispergierten Pudermitteln zu verwenden.
In vielen Fällen, in denen Trennmittel auf Fettsäurebasis keine ausreichende Trennwirkung entwickeln, z.B. als FormeneinstrelcK
mittel, werden vor allem Silikonöle und fluorierte Kohlenwasserstoffe als Trennmittel verwendet. Neben den höheren Preisen
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besitzen diese Produkte jedoch den Nachteil, daß auf das Vulkanisat übertragene Trenninittelanteile die Haftung von
nachträglich aufgebrachtem Finish oder einer Lackierung nachteilig beeinflussen und auch die Verklebung des Vulkanisats
zu einem zusammengesetzten Artikel verhindern.
Es sind ferner als Trennmittel für Elastomere die Salze von Olefinsulfonsäuren sowie tt-SuIf oearbonsäuren mit einer Kettenlänge
von 8-26 Kohlenstoffatomen vorgeschlagen worden. Als Kationkomponente dieser Salze dienten die Alkalimetalle
Natrium, Kalium, Lithium, ferner Calcium, Magnesium, Ammonium, kurzkettige aliphatische Amine mit 1-4 Kohlenstoffatomen
wie Methyl-, Äthyl-, Propyl-, Isopropyl- und Butylamin sowie kurzkettige aliphatisehe Alkanolamine wie Mono-, Di- und Triäthanolamin.
Wenn diese Produkte sich auch im allgemeinen als sehr gut brauchbare Trennmittel für Elastomere erwiesen haben,
so ergeben sich auch mit ihnen bei speziellen Elastomerenmischungen immer noch Trennprobleme.
Es bestand daher die Aufgabe, Trennmittel aufzufinden, die
eine sehr gute Trennwirkung aufweisen, die Nachteile der Pudermittel und Trennmittel auf Fettsäure- und Silikonölbasis nicht
besitzen und die daneben mit gleich guter Wirkung universell einsetzbar sind.
Diese Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß man Salze aus
A) Primär-Sekundär-di-aminen bzw. Prim2r-Terti#r-di-aminen
einer Kettenlänge von 2-4 Kohlenstoffatomen, bei denen die sekundäre bzw. tertiäre Aminogruppe durch Alkylreste
mit 1-8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, als Kationkomponente
und
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Henkel & Cie GmbH s.u. 2}. zur Pct.ntanm.idung d 4720
B) einer Anlonkomponente der allgemeinen Formel
R-X"
in der X~ für die Gruppe -SO," oder -OSO," und R für einen
organischen Rest mit 6-26 Kohlenstoffatomen steht, der durch heteroatomhaltige Gruppen substituiert oder unterbrochen
sein kann,
als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere verwendet.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Diaminsalze kann auf einfache und leichte Weise durch Umsetzung
äquivalenter Mengen der entsprechenden Diamine mit den entsprechenden Sulfonsäuren oder Schwefelsäurehalbestern in
wäßriger Lösung erfolgen.
Als Kationkomponente der erfindungsgemäß zu verwendenden Salze kommen Primär-Sekundär-di-amine bzw. Primär-Tertiär-diamine
einer Kettenlänge von 2-4 Kohlenstoffatomen wie z.B.
l-Methylamino-2-amino-äthan, l-Ä'thylamino-2-amino-äthan,
l-n-Propylamino-2-amino-äthan, l-n-Butylamino-2-amino-äthan,
l-n-Hexylamino-2-amino-äthan, l-n-Octylamino-2-amino-äthan,
1,1-Dimethylamino-2-amino-äthan, 1, l-Diäthylamino-2-amino-äthan,
1,l-Dioctylamino-2-amino-äthan, 1-Methylamino-2-amino-propan,
l-n-ButylamIno-2-amino-propan, 1,1-Dimethylamino-2-amino-propan,
!,l-dipropylamino-2-amino-propan, l-Amino-2-methylamino-propan,
1 -Amino -2,2 -dime thy lamino -propan, l-Amino-2-n-hexylamino-propan,
l-Methylamino-3-amino-propan, 1 - Äthylamino-jj-amino-propan,
1 -n-Buty lamino -J> -amino -propan, 1 -Octylamino-3-amino -propan,
1,1 -Dime thy lamino-3-amino-propan, 1,1 -Diäthylamino-3-aminopropan,
l,l-Di-n-propylamino-j5-amino-propan, 1,1-Di-n-hexylamino-3-amino-propan,
1,1-Dioctylamino-3-amino-propan,
1-Methylamino-4-amino-butan, 1-Äthylamino-4-amino-butan,
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ORIGINAL INSPECTED
Henkel & Cie GmbH s*it. 5 «rPai.manm.idung ο 472O
l-i-Propylamino-4-amino-butan, l-Octylamino-4-amino-butan,
1,1-D!methylamine»-4-amino-butan, 1, l-Dibutylamino-4-aminobutan,
1,lrDioctylamino-4-amino-butan in Frage. Eine besondere
Bedeutung kommt dabei den Salzen des I,j5-Diaminopropans,
bei denen ineiner Aminogruppe eine Substitution durch einen oder zwei Methylreste erfolgt ist, zu.
Die Anionkomponente der erfindungsgemäß zu verwendenden Salze besteht aus Sulfonsäuren oder Schwefelsäurehalbestern, deren
organischer Rest 6 bis 26 Kohlenstoffatome enthält. Dieser
organische Rest kann aliphatischen cycloaliphatische^ aromatischer,
aliphatlsch-aromatlscher und aromatisch-aliphatischer Natur sein und zusätzlich zu der Sulfonsäure- bzw. Schwefelsäurehalbestergruppe
als weitere Sübstituenten Hydroxyl-, Esteroder A'thergruppierungen aufweisen. Die Kohlenwasserstoffkette
des Restes kann durch Heteroatome bzw. heteroatonhaltige Gruppierungen wie Sauerstoff, Schwefel, Iminogruppe, Estergruppe
unterbrochen sein oder ungesättigte Bindungen oder Verzweigungen aufweisen. Im Falle, daß es sich bei der Anionkomponente
um eine Sulfonsäure handelt, kann der organische Rest auch aus einem oder zwei aromatischen Kernen bestehen, die
ihrerseit s aliphatische Seitenketten mit 4-12 Kohlenstoffatomen tragen können. Beispiele für geeignete Anionkomponenten
sind Alkylschwefelsäurehalbester wie der Schwefelsäurehalbester des Octyl-, Decyl-, Dodecyl-, Palmityl-, Stearyl-, Oleyl-,
Linoleylalkohols, Schwefelsäurehalbester der Anlagerungsprodukte von Kthylenoxid an gesättigte und ungesättigte Fettalkohole,
Alkylbenzolsulfonsäuren, deren Alkylrest 4-12 Kohlenstoffatome
besitzen kann, Olefinsulfonsäuren, unter denen den Olefinsulfonsäuren besondere Bedeutung beizumessen ist, die aus oC — ■
Olefinen erhalten werden, ^-Sulfocarbonsäurealkylester, deren Alkylrest 1-4 Kohlenstoffatome aufweist, wieoC-SuIfocaprylsäure-O-methylester,
o^-Sulfocaprinsäure-O-propylester, o<^-Sulfolaurinsäure-O-äthyleater,
σό-Sulfohydrierte-kokosfettsäure-O-methylester,
«=<r-Sulfopalmitinsäure-0-methylester, <^"-Sulfo-
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Henkel & Cie GmbH s.u. 6 «>r rai.ntanm.idung d 472Ο
stearinsäure-0-methylester, o£ -Sulfo-hydrierte-palmkernfettsäure-O-methy!ester,
#0 -Sulfo-hydrierte-talgfettsäure-0-methylester,
o(/-Sulfobehensaure-0-methylester.
Die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Diaminsalze der Olefinsulfonsäure kann nach allgemein bekannten
Verfahren, z.B. durch vollständige oder partielle Sulfonierung von Olefinen mittels Schwefeltrioxid im Gemisch mit
Luft, Neutralisation der erhaltenen Sulfonsäuren mit den entsprechenden Diaminen und Hydrolyse erfolgen. Als Ausgangsolefine,
die zur Herstellung der Olefinsulfonsäuren verwendet . werden können, sind beispielsweise folgende Produkte
zu nennen: Crackolefine der Kettenlängen Cg bis Cgg, insbesondere
solche der handelsüblichen Qualitäten mit Kettenlängen von C12- Cp0, Zieglerolefine der Kettenlängen Cg-Cp/-,
insbesondere die Produkte der Kettenlängen C,o - Cp2-Ferner
sind die innenständigen olefinhaltigen Produkte zu
nennen, wie sie z.B. aus Paraffinen durch Chlorierung und anschließende Dehydrochlorierung oder durch Isomerisierung
von o£ -Olefinen erhalten werden und von denen alle gerad-
und ungeradkettigen Produkte der Kettenlängen von Cg - cp6>
insbesondere die handelsüblichen der Kettenlängen C,ρ - Cp0
geeignet sind.
Die Herstellung der (X-SuIfocarbonsäurealkylester kann nach
bekannten Verfahren, z.B. durch vollständige oder partielle Sulfonierung der entsprechenden Fettsäurealkylester mittels
Schwefeltrioxid, erfolgen. Die Weiterverarbeitung zu den Diaminsalzen geschieht dann durch Neutralisation der erhaltenen
©( -SuIfocarbonsäure-O-alkylester mit dem entsprechenden
Diamin..
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233Λ205
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Diaminsalze sind überraschend klar im Wasser löslich, benetzen auch mit anderen
Produkten gar nicht oder nur schwer zu benetzende Kautschukoberflächen und besitzen eine außerordentlich gute Trennwirkung
auch für sehr weiche, klebrige Mischungen über eine längere Zeit. Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäß zu
verwendenden Diaminsalze ist die leichte Entfernbarkeit des Trennmittelfilmes durch einfaches Abwaschen mit Wasser, was
insbesondere bei der Herstellung konfektionierter Gummiartikel, wie z.B. Gummistiefel oder gummibelegte Walzen und
Behälterauskleidungen von Vorteil ist'.
Werden die mit den erfindungsgemäßen Trennmitteln behandelten
Kautschukmischungen in üblichen Vulkanisationsformen unter
Druck und Hitze vulkanisiert, so brauchen die Trennmittel nicht vorher abgewaschen zu werden, da sie beim Fließen der Kautschukmischung
von dieser weitgehend aufgenommen werden. Werden die vorgeformten Kautschukartikel andererseits offen in Dampf oder
Heißluft vulkanisiert, so werden fleckenfreie Vulkanisatoberfläehen erhalten.
Die erfindungsgemäß als Trennmittel für natürliche oder synthetische
Elastomere zu verwendenden Diaminsalze werden zweckmäßigerweise in wäßriger Lösung und einer Konzentration von
0,1 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise o,2 bis 2 Gewichtsprozent, eingesetzt.
Zur Erzielung bestimmter Effekte ist es möglich, in bekannter Weise wasserlösliche Polymere zur Verbesserung der Filmbildung
und zur Erhöhung der Viskosität der Lösungen zuzusetzen. In Frage kommen z.B. Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose
und Methylcellulose. Die Produkte werden üblicherweise einzeln
in technischer Reinheit eingesetzt, jedoch sind auch Mischungen
- 8 -409884/1256
Henke! & Cie GmbH s.», g IurPct.manm.idung d
der Verbindungen untereinander sowie rait Emulsionen von
Silikonölen und Fluorkohlenwasserstoffen anwendbar.
Obwohl das Haupteinsatzgebiet für die erfindungsgemäßen Trennmittel in der Behandlung unvulkanisierter Kautsehukmischungsfelle
oder Mischungsrohlinge zu sehen ist, so ist doch eine Anwendung als Formentrennmittel ebenso gut möglich.
Zur Erzielung einer guten Trennwirkung zwischen unvulkanisierten Kautschukfellen werden diese zweckmäßigerweise mit
der Lösung der Trennmittel bestrichen, besprüht oder in die Lösung eingetaucht. Zur Anwendung als Formeneinstreichmittel
werden die Formen aus Stahl, Aluminium oder verchromtem Stahl mit den wäßrigen Lösungen eingestrichen oder besprüht
und das Wasser verdampft. Den Lösungen können weiterhin Korrosionsschutzmittel, Komplexbildner zur Bindung der
Wasserhärte und z.B. bestimmte Silikonverbindungen als Schaumbremse in kleinen Mengen zugesetzt werden.
Wenn auch üblicherweise Wasser als Lösungsmittel für die erfindungsgemäß
zu verwendenden Diaminsalze vorzuziehen ist, so ist es andererseits für bestimmte Anwendungsformen, z.B.
in Sprühdosen, auch möglich, zusätzlich organische Lösungsmittel, wie Methylenchlorid oder niedere Alkohole oder Ketone
allein oder im Gemisch einzusetzen.
Die nachfolgenden Beispiele sollen den Gegenstand vorliegender Erfindung näher erläutern, ohne ihn darauf zu beschränken.
40988A/1256 " 9 "
23342Q5
Henkel & Cie GmbH
Bei spiele
Die Trennwirkung der erfindungsgemäß zu verwendenden Diaminsalze und von Vergleichsprodukten wurde einmal
an einer klebrigen Naturkautschuk/Regenerat-Mischung, die beim Lagern ohne Anwendung der Trennmittel ineinander verfließt
(verschweißt), und zum anderen einer schwierig zu benetzenden Nitri!kautschukmischung geprüft.
Dazu wurden schwefel- und beschleunigerfreie Mischungen
folgender Zusammensetzung auf einem Zweiwalzenstuhl hergestellt:
Mischung NR/Reg.
| Naturkautschuk (RSS 1) | 5o Gew,-Teile |
| Naturkautschukregenerat | 100 Gew.-Teile |
| Zinkoxid aktiv | 5 Gew.-Teile |
| Faktis P 10 (der Fa.Dr.Grande1, Hamburg) Stearinsäure |
5 Gew.-Teile 1 Gew.-Teil |
| Phenyl-ß-naphthylamin | 1 Gew.-Teil |
| mikrokristallines Wachs | 1 Gew.-Teil |
| Kreide | 20 Gew.-Teile |
| Ruß (N 526) | 20 Gew.-Teile |
| naphthenisches öl | 25 Gew.-Teile |
| Mischung NBR |
Nitrilkautschuk (28 # Acrylnitril) 100 Gew.-Teile
Zinkoxid aktiv
2-Mercaptobenzimidazol
Phenyl-ß-naphthylamin
N-Phenyl-N1-isopropyl-p-phenylendiamin
Ruß (N 550)
A09884/1256
5 Gew.-Teile
1,5 Gew.-Teile 1,5 Gew.-Teile
1,5 Gew.-Teile 1,5 Gew.-Teile
3,5 Gew.-Teile 40,0 Gew.-Teile
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Henkel & Cie GmbH s»tt· IQ zurPoi.manm.idune d
Stearinsäure 0,5 Gew.-Teile
mikrokristallines Wachs 3,0 Gew.-Teile
Ätherthioäther (Plastikator OT,
der Farbenfabrik Bayer AG) 20,0 Gew.-Teile
Aus je einem frisch hergestellten 4 mm dicken Mischungsfell wurden 5 cm breite und 30 cm lange Streifen geschnitten.
Die Streifen wurden bei Raumtemperatur in eine 2 ^ige wäßrige Lösung nachstehend aufgeführter Verbindungen
getaucht. Während des Trocknens wurde die Benetzung anhand der Filmbildung beobachtet und wie folgt bewertet:
Note 1 = einwandfreie Benetzung, geschlossener Film Note 2 = mäßige Benetzung, Film reißt an einigen Stellen auf
Note 3 = schlechte Benetzung, keine Filmbildung
Nach dem Trocknen während einer Stunde bei Raumtemperatur wurden die Streifen nach Art eines Z zu einem Paket gefaltet,
dessen Oberfläche nun 5 x 5 cm betrug und mit 1 kg Belastung während 24 Stunden bei Raumtemperatur gelagert. Anschließend
wurde das Paket entfaltet und die Trennwirkung wie folgt beurteilt: ·
Note 1 = leichte, vollständige Trennung Note 2 = schwierige, vollständige Trennung
Note 3 = über 50 % Trennung, Rest Bruch im Kautschuk
Note 4 = über 50 % Bruch im Kautschuk
Jeweils 1 Äquivalent o(-sulfo-hydrierter Palmkernfettsäuremethylester
wurde in wäßriger Lösung mit 1,1 Äquivalenten l-Methylamino-3-amino-propan und 1,1 -Dimethylamino-3-aminopropan
umgesetzt. Die entstehenden klaren wäßrigen Lösungen
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wurden zur Prüfung der Lagentrennung auf 2 $ verdünnt
und entsprechend vorstehender Beschreibung verwendet. Zum Vergleich wurden 2 #ige wäßrige Lösungen der Salze
von o( -sulfo-hydriertem Palmkernfettsäuremethylester mit
Ammoniak, Diäthylentriamin, n-Butylamin und Magnesium eingesetzt. Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten:
TABELLE 1
| Benetzung | NBR | Lagentrennung | NBR | |
| Salz | NR/Reg | 1 | NR/Reg | 1 |
| 1-Me thy lamino-j5- amino-propan |
1 | 1 | 1 | 1 |
| 1,1-Dimethylamino- 3-amino-propan |
1 | 1 | 4 | |
| Ammoniak | 4 | 4 | ||
| Diäthylentriamin | 1 | 2 | 4 | 4 |
| n-Butylamin | 1 | y | 4 | 4 |
| Magnesium | 1 | 4 |
Beispiel 2
Jeweils 1 Äquivalent eines Sulfonierungsproduktes von
O^ -Olefinen mit I5 - l8 Kohlenstoffatomen wurde in wäßriger
Lösung mit 1,2 Äquivalenten l-Methylamino-3-amino-propan und
1,1-Dime thy lamino-5-amino-propan umgesetzt.
Die entstehenden klaren wäßrigen Lösungen wurden zur Prüfung der Lagentrennung auf 2 % verdünnt und entsprechend vorstehender
Beschreibung im Vergleich zu Salzen aus obengenanntem Sulfonierungsprodukt
und Natrium, Magnesium, Zink, Triäthylamin, n-Butylamin und Diäthylentriamin angewendet. Die Beurteilung
der erhaltenen Trennwirkungen ist in nachstehender Tabelle 2 zusammengestellt.
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Henkel & CIG GmbH
So», -^g zur Patontanmildung D 4720
| Benetzung | NBR | L ag e ηt r e nnung | NBR | |
| Salz | NR/Reg | NR/Reg | ||
| 1-Methy!amino-3- | 1 | 1 | ||
| amino-propan | 1 | 1 | ||
| 1,1-Dirne thy lamino- | 2 | 1 | ||
| 3-amino-propan | 1 | 2 | 1 | 3 |
| Triäthylamin | 2 | VjJ | 4 | 2 |
| n-Butylamin | 2 | 2 | 4 | 4 |
| Diäthylentriamin | 1 | 3 | 4 | 2 |
| Magnesium | 1 | 2 | 2 | 4 |
| Zink | 1 | 3 | 4 | 3 |
| Natrium | 2 | 3 | ||
Für die Versuche zur Lagentrennung wurden in diesem Beispiel folgende Lösungen verwendet:
A) 2 $ig klare, wäßrige Lösung von Magnesium-C,p_,h-Fettalkoholsulfat
B) 2 ^ig klare, wäßrige Lösung von
alkohol-2 ÄO-sulfat
C) 2 #ig klare, wässrige Lösung des Salzes von
C12-l4 Fetfcalkoh°l-2-Ä"0-schwefelsäurehalbester mit
l-Methylamino-3-amino-propan.
D) 2 $ige klare, wässrige Lösung des Salzes von Cjoii
Fettalkohol-2-ÄO-schwefelsäurehalbester mit 1,1-Dimethyl-amino-3-amino-propan.
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E) 2 #ige Lösung des Salzes von C.g ,h-Fettalkohol-schwefelsäurehalbester
mit 1-Methylamino-3-amino-propan in Wasser/
Isopropanol 1:1,
F) 2 $ige Lösung des Salzes von C. ρ «!,-Fettalkohol-schwefelsäurehalbester
mit 1,1-Dimethylamino-3-amino-propan in
Wasser/Isopropanol 1:1
| TABELLE | 3 | Benetzung | NBR | Lagentrennung | NBR |
| NR/Reg | 1 | NR/Reg | 3 | ||
| 1 | 1 | 3 | 2 | ||
| 1 | 1 | 2 | 1 | ||
| 1 | 1 | • 1 | 1 | ||
| 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 1 | 1 | ||||
A B C D
1 Äquivalent technischer p-Dodecyl-benzolsulfonsäure wurde
jeweils mit 1,1 Äquivalenten l-Methylamino-3-ainino-propan,
1,1-Dimethylamino-3-amino-propan sowie andererseits mit
je 1,1 Äquivalenten Magnesium-, Zink- und Aluminiumhydroxid umgesetzt. Für die Prüfung auf Lagentrennung wurden 2 #ige
Lösungen in einem Gemisch aus gleichen Volumenteilen Isopropanol und Wasser hergestellt. Die Ergebnisse der Prüfung
sind in nachstehender Tabelle 4 zusammengefaßt.
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Henkel & Cie GmbH sou« 14 zurPot.monmeidunad
| Benetzung | NBR | Lagentrennung | NBR | |
| Salz | NR/Reg | 1 | NR/Reg | 2 |
| 1-Me thy1amino-3- amino-propan |
1 | 1 | 2 | 2 |
| 1,1-Dimethylamino-3- amino-propan |
1 | 1 | 2 | 4 |
| Magnesium | 1 | 1 | 3 | 3 |
| Zink | 1 | 1 | 3 | 4 |
| Aluminium | 1 | 3 |
Dieser Versuch dient dem Vergleich mit anderen nicht erfindungsgemäßen
Diaminsalzen, deren Anionkomponente anstelle
der -SO "-0S0 "-Gruppe eine -COO"-Gruppe trägt. Das
Ergebnis der Lagentrennung zeigt deutlich, daß die Produkte für diesen Zweck ungeeignet sind. Die Vergleichsprodukte
wurden durch Umsetzung von äquivalenten Mengen 1-Methylamino-5-amino-propan
mit Capryl-, Laurin- und Caprinsäure in wäßrige Lösung hergestellt und in Form einer 2 $igen wäßrigen
Lösung geprüft. Das Ergebnis der Prüfung ist nachstehender Tabelle 5 zu entnehmen:
| TABELLE 5 | Lagentrennung NR/Reg NBR |
4 4 4 |
|
| Salz der | Benetzung NR/Reg NBR |
4 4 4 |
|
| Caprylsäure Laurinsäure Caprinsäure |
2 3 1 1 1 1 |
||
Die nachfolgenden Untersuchungen sollen zeigen, daß die
409884/1256 ~ 15 "
erfindungsgemäßen Diaminsalze mit gutem Erfolg auch als
Formentrennmittel verwendet werden können. Pur die Prüfung wurde ein Gießpolyurethan folgender Zusammensetzung hergestellt:
Weiches Polyesterpolyurethan
100 g linearer Polyester (Handelsprodukt Desmophen 2000 ^ '
der Farbenfabrik Bayer AG)
l8 g Naphthylen-l,5-diisocyanat (Handelsprodukt Desmodur
15 der Farbenfabrik Bayer AG)
2,3 g eines Gemisches von 80 $>
Vernetzer B und 20 # Vernetzer TR (Handelsprodukte der Farbenfabrik Bayer AG)
Aus den vorgenannten Rohstoffen wurde entsprechend den angegebenen
Mischungsverhältnissen in üblicher Weise ein Gemisch bei erhöhter Temperatur nach Vorschrift der Rohstofflieferanten
hergestellt und in Stahlformen gegossen, die zuvor intensiv gereinigt und nach der Reinigung zweimal mit den in nachstehender
Tabelle genannten Lösungen eingestrichen worden waren. Vor der Füllung wurden die Formen auf 100 bis 110 C
vorgeheizt. Die Temperatur in der Polyurethanmasse betrug
ca. 150 C, zum Zeitpunkt der Füllung. Die Härtung der Polyurethanmasse
erfolgte während J5 Stunden bei 110° c. Anschließend
wurde jeweils entformt und hierbei die zur Entformung nötige Kraft subjektiv festgestellt. Die Ergebnisse
der Versuche sind in nachstehender Tabelle wiedergegeben, wobei die Notenbewertung 1 = leichte, vollständige Trennung
und 2 = schwierige, vollständige Trennung bedeutet.
Als Entformungstrennmittel wurden die in nachstehender Tabelle
aufgeführten Produkte in Form einer 0,5 ^igen, wäßrigen Lösung verwendet und ergaben dabei folgende Bewertung:
- 16 409884/1256
Henkel & Cie GmbH
seit«
16*»γ
4'72O
Salze
l-Methylarnino-3-aininopan-Salz des
C^-sulfo-hydrierten Palmkernfettsäuremethylesters
1,1-Dimethylamino-3-aminopropan-Salz
des Q^-sulfo-hydrierten Palmkernfettsäuremethylesters
l~Methylamlno-5-aminopropan-Salz eines
C^p ,jj-Fettalkohol-schwefelsäurehalb-
esters
1,1-Dimethylamino-^-aminopropan-Salz eines
C12 iii"Fettalkohol-schwefelsäurehalbesters
l-Methylamino-3-aminopropan-Salz eines
C12_l2j_-Fettalkohol-2-ÄO-schv/efelsäurehalb-
esters
1,1 -Dirnethylarniiio~;5-arninopropan-Salz eines
C 12_l2j.-Fettalkohol-2 -SO -schwefelsäurehalb-
esters
1 -Methylamino-3-aminopropan-Sa.lz einer
^-C.,- ^g-O lef insulf onsäure
1,1 -Dimethylamino-j5-aminopropan-Salz einer
/V-C»,- , η-O lef insulf onsäure
409884/1256
Claims (6)
1) Verwendung von Salzen aus
A) Primär-Sekundär-di-aminen bzw. Primär-Tertiär-diaminen
einer Kettenlänge von 2-4 Kohlenstoffatomen, bei denen die sekundäre bzw. teritäre Arninogruppe
durch Alkylreste mit 1-8 Kohlenstoffatomen substituiert ist, als Kationkomponente und
B) einer Anionkomponente der allgemeinen Formel
R - X",
in der X~ für die Gruppe -SO^" oder -OSO,," und R für
einen organischen Rest mit 6-26 Kohlenstoffatomen steht, der durch heteroatomhaltige Gruppen substituiert
oder unterbrochen sein kann,
als Trennmittel für natürliche und synthetische Elastomere.
2) Verwendung der Salze von Primär-Sekundär-di-aminen bzw. Primär-Tertiär-di-aminen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß als Kationkomponente 1,3>-Diaminopropan,
bei dem in einer Aminogruppe eine Substitution durch einen oder zwei Methylreste erfolgt ist, dient.
3) Verwendung der Salze von Primär-Sekundär-di-aminen bzw.
Primär-Tertiär-di-aminen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Anionkomponente durch Hydroxyl-,
Ester- oder Äthergruppierungen substituiert ist.
4) Verwendung der Salze von Primär-Sekundär-di-aminen bzw. Primär-Tertiär-di-aminen nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß die Kohlenwasserstoffkette der Anionkomponente durch Sauerstoff, Schwefel, eine Iminogruppe
oder Estergruppe unterbrochen ist.
409884/1256 -18-
Henkel & Cie GttibH Seite lO iur Patentanmeldung D 72O
5) Verwendung der Salze von Primär-SekundMr-di-aminen bzw.
Primär-Tertiär-di-aminen nach Anspruch 1-3» dadurch
gekennzeichnet j daß X für die Gruppe -SO, steht und
R einen Rest mit einem oder zwei aromatischen Kernen,
die aliphatische Seitenketten mit 4-12 Kohlenstoffatomen tragen können, darstellt.
6) Verwendung der Salze von Prirnär-Sekundär-di-aminen bzw.
Primär-Tertiär-di-aminen nach Anspruch 1 bis 5 in 0,1-lO^iger,
vorzugsweise 0,2 - 2#iger wäßriger Lösung.
409884/1256
Priority Applications (11)
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|---|---|---|---|
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| NL7316158A NL7316158A (de) | 1972-12-22 | 1973-11-26 | |
| US05/419,600 US3941907A (en) | 1972-12-22 | 1973-11-28 | Parting agent for elastomer compositions |
| AT1017073A AT326348B (de) | 1972-12-22 | 1973-12-05 | Trennmittel für elastomere |
| GB5706573A GB1431976A (en) | 1972-12-22 | 1973-12-10 | Use of amine salts as parting agents for elastomers |
| FR7345285A FR2211473B1 (de) | 1972-12-22 | 1973-12-18 | |
| IT5437873A IT1002520B (it) | 1972-12-22 | 1973-12-18 | Agente di distacco per elastomeri |
| BR991573A BR7309915D0 (pt) | 1972-12-22 | 1973-12-18 | Composicoes separadoras para elastomeros naturais ou sinteticos |
| TR1785873A TR17858A (tr) | 1972-12-22 | 1973-12-21 | Elastomerler icin ayirma maddeleri |
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Publications (1)
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|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE2334205A1 (de) |
-
1973
- 1973-07-05 DE DE19732334205 patent/DE2334205A1/de not_active Withdrawn
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