DE2312087B2 - Verfahren zur herstellung von substituierten p-aminoazobenzolen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von substituierten p-aminoazobenzolen

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DE2312087B2 DE19732312087 DE2312087A DE2312087B2 DE 2312087 B2 DE2312087 B2 DE 2312087B2 DE 19732312087 DE19732312087 DE 19732312087 DE 2312087 A DE2312087 A DE 2312087A DE 2312087 B2 DE2312087 B2 DE 2312087B2
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Description

NH,
in Gegenwart einer niedermolekularen Carbonsäure und eines mit Wasser mischbaren Alkanols oder Glykoläthers bei Temperaturen zwischen ungefähr 10 und 1000C diazotiert und mit in dem Gemisch noch vorhandenem noch nicht diazotierten! Amin kuppelt
Die Eirfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von substituierten p-Aminoazobenzolen der allgemeinen Formel I
NH,
(D
in der beide X jeweils Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy. Chlor oder Brom und beide Y jeweils Wasserstoff. Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom sind, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Amin der allgemeinen Formel II
(M)
in Gegenwart einer niedermolekularen Carbonsäure und eines mit Wasser mischbaren Alkanols oder Glykoläthers bei Temperaturen zwischen ungefähr 10 und 100°C diazotiert und mit in dem Gemisch noch vorhandenem noch nicht diazotiertem Amin kuppelt.
Von besonderer Bedeutung für X und Y sind Methyl, Methoxy und Chlor.
Niedermolekulare Carbonsäuren sind z. B. Milchsäure, Miono-, Di- oder Trichloressigsiiure, Malonsäure, Bernsteinsäure und insbesondere Ameisensäure. Essigsäure und Propionsäure oder deren Mischungen.
Für die Umsetzung geeignete mit Wasser mischbare Lösungsmittel sind Alkanole und Glykoläther wie MethanoLÄthanol.n-PropanoLGlykoLGlykolmonomethyl-, -äthyl-, -propyl- oder -butyläther und insbesondere Isopropanol.
Man führt das neue Verfahren zweckmäßigerweise so durch, daß man zur Mischung \on dem Amin der Formel II, der Carbonsäure und dem organischen Lösungsmittel Mineralsäure und anschließend Natriumnitrit zugibt. Diazotierung und Kupplung laufen dann nebeneinander ab, und zwar im Temperaturbereich von ungefähr 10 bis 100" C, vorzugsweise 30 bis 50 C. Die Verbindungen der Formel I fallen kristallin und in großer Reinheit aus dem Reaktionsgemisch aus und können wie üblich, z. B. durch Absaugen, isoliert werden. Einzelheiten der Reaktionsführung können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt.auf das Gewicht beziehen.
Aus der US-Patentschrift 25 38 431 ist schon ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I bekannt, bei dem diese in Form eines Öls anfallen; zur überführung in eine isolierbare Form müssen die Verbindungen der Formel I dabei in die Hydrochloride umgewandelt werden. Demgegenüber erhält man nach dem neuen Verfahren direkt die hochreinen Verbindungen der Formel I und nicht die Hydrochloride, ferner ist die Raumzeitausbeute beträchtlich erhöht.
Man kann natürlich auch nach dem neuen Verfahren die Hydrochloride herstellen, wenn dieses gewünscht
wird· Beispiel 1
148,5 Teile 2-Methylanilin werden in einer Mischung aus 120,0 Teilen Isopropanol und 50,0 Teilen 100%iger Essigsäure bei Raumtemperatur gelöst und anschließend mit 50,0 Volumteilen 10 η-Salzsäure versetzt, wobei die Temperatur auf ungefähr 45° C ansteigt. Man kühlt dann auf ungefähr 300C ab und tropft im Verlauf von etwa 60 Minuten bei 30 bis 40cC eine Lösung von 39,5 Teilen Natriumtiitrit zu. Man rührt noch 2 Stunden bei unveränderter Temperatur und filtriert dann den roten, kristallinen Niederschlag auf einer Nutsche ab. Man wäscht mit Wasser neutral, klar und salzfrei. Nach dem Trocknen bei 7O0C unter vermindertem Druck erhält man 4-Amino-3,2'-dimethyl-azobenzol in 85%iger Ausbeute mit dem Schmelzpunkt 1O2/1O2,5°C.
(Nh, : 18,7%; N .: 18,8%.)
Der gel.
Beispiel 2
33,5 Teile 2,6-Dimethylanilin werden in 25,0 Teilen Isopropanol und 10,0 Teilen 100%iger Essigsäure gelöst und nach Zugabe von 10,0 Volumteilen 10 n-Salzsäure mit einer Lösung von 7,9 g Natriumnitrit analog Beispiel 1 umgesetzt. Nach Ablauf der Reaktion stellt man mit verdünnter Salzsäure einen pH-Wert von 1 ein, läßt die kristalline Fällung über Nacht rühren, saugt dann ab, verrührt das Filtergut nochmals 1 Stunde in einer verdünnten Salzsäure aus 20,0 Volumteilen 10n-Salzsäure und 500,0 Teilen Wasser, filtriert und trocknet schließlich bei 70° C im Vakuumschrank. Man erhält 22,7 Teile orangefarbenes 4 - Amino - 3,5,2',6' - tetramethyl - azobenzol - hydrochlorid in einer Ausbeute von 68,6% der Theorie und dem Schmelzpunkt Π3/114°C.
(N01.,: 14,5%, N«f.: 14,0%; CI'^: 12,2%, Cl',: 10.7%.)
Beispiel Verbindune
Schmelzpunkt und Darslcllungsmeihode
CH3
CH3 CH3
H3C CH3 H3C CH3
I=N
146,5°—147-nach Beispiel 1
123,S1--124=
nach Beispiel 1
Ausbeute GesamtsticksiofT in %
in ·/., bezogen auf eingesetztes NaNO,
86,5%
83%
: 16,6% .: 16,7%
Ν,«,.: 16,6% .: 16,6%
CH3
OCH3
OCH3
Cl
CH3
OCH3
OCH3
Cl
79°—80°
nach Beispiel I
114°—115°
nach Beispiel 1
159 "—160°
nach Beispiel 1
nach Beispiel 1
70%
68%
75%
70%
Nb0: 18,7% Ngcf: 18,8%
N6n: 16,3% N8Cf.: 16,9%
: 16,3% .: 16,1%
,: 15,8% gf.: 16,3% Cl110: 26,6% agef.: 27,0%
Cl
114°—114,5
nach Beispiel 1
65,5%
: 15,8%
: 16,3%
: 26,6%
.: 27,3%

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von substituierten p-Ami;noazobenzolen der allgemeinen Formel
    NH,
    in der beide X jeweils Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor oder Brom und beide Y jeweils Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Methov.y, Äthoxy, Chlor oder Brom sind, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Fomael
DE19732312087 1973-03-10 Verfahren zur Herstellung von substituierten p-Aminoazobenzolen Expired DE2312087C3 (de)

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DE2312087A1 DE2312087A1 (de) 1974-09-12
DE2312087B2 true DE2312087B2 (de) 1976-07-15
DE2312087C3 DE2312087C3 (de) 1977-03-03

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036553A1 (de) * 1980-03-22 1981-09-30 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Flüssigeinstellungen basischer Azofarbstoffe

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0036553A1 (de) * 1980-03-22 1981-09-30 BASF Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Flüssigeinstellungen basischer Azofarbstoffe

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DE2312087A1 (de) 1974-09-12

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Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977