DE2304057A1

DE2304057A1 - Gerueststoffe fuer detergensmittel

Info

Publication number: DE2304057A1
Application number: DE2304057A
Authority: DE
Inventors: Vincent Lamberti
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1970-09-30
Filing date: 1973-01-27
Publication date: 1973-08-09
Also published as: NL7113475A; NL7301349A; CH579138A5; GB1415797A; US3849341A; CH565858A5; CA967841A; GB1355998A; DE2148279A1

Description

Patentanwalt« 2 θ. Mi 1973

Or. Ing. A. van dar Worth Dr. F. Laderer

m Hamburg βθ · ■ ■

Witotorfw-fNraO·«^ O 6i7a/655 London

Unilever N.V. Museumpark 1, Rotterdam/Holland

G-erüststoffe für Detergensmittel

Zusatz zu Patent...,(Anmeldung P 21 48 279.1)

Priorität: 1.Februar 1972, USA. Nr. 222 648 I.Februar 1972, USA. Nr. 222 659

Die Erfindung bezieht sieh auf Detergensmittel, welche Gerüststoffe enthalten.

In den letzten Jahren wurden Untersuchungen durchgeführt, welche sich auf die Probleme der Eutrophika.tion beziehen, das ist das natürliche Verfahren der Anreicherung von Wässern mit Nährstoffen, wie z.B. Phosphor und Stickstoff, Eutrophikation kann nachteilig sein, weil sie verstärktes Algenwachstum und gesteigerten Algenschaum verursachen kann, weloh. beides hässlich, schlecht riechend und ekelhaft ist und die Filter von Wasserbehandlungsanlagen verstopfen kann.

Es wird angenommen, dass verschiedene menschliche-Tätigkeiten diesen Vorgang beschleunigt haben. Zur Eutrophikation von Seen, Strömen und Mündungen beitragende Faktoren sind natürliche Abwasser, landwirtschaftliche Drainage, Grundwasser, Ausfällung, Kanalisationsabwässer und sonstige Abwässer. Obwohl bisher kein schlüssiger Beweis vorhanden ist, wurde angenommen, dass die phosphorhaltigen G-erüststoi'fe in übliches

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Detergensmittel ein Eutrophikationsfaktor sein können und dass daher jeglicher Ersatz, welcher keinen Phosphor enthält, in gewissem Umfang das Eutrophikationsproblem vermindern könnte. Daher haben die einschlägigen Fachleute viel Arbeit und Geld aufgewendet, um geeignete Materialien aufzufinden, welche die zur Zeit vorhandenen Phosphorgerüststoffe in Detergensmitteln ganz oder teilweise ersetzen könnten. Jedoch sind die meisten phosphatfreien Gerüststoffe, welche bisher vorgeschlagen wurden, aus einem oder mehreren Gründen unbefriedigend gewesen und sind auch normalerweise weniger wirksam als die bisherigen Gerüststoffe auf Phorphorgrundlage.

Die Anmelderin hat bereits in der deutschen Patentanmeldung P 21 48 279 vom 28.September 1971 vorgeschlagen, als Gerüststoffe die Polysaccaridestersalze aus Polysacchariden und cyclischen Anhydriden zu verwenden. Dieee Verbindungen können in Detergensmitteln als Ersatz für bekannte Gerüststoffe, welche Phosphor oder Stickstoff enthalten, unter Beibehaltung befriedigenden Gerüstbildungsvermögens eingesetzt werden·

Gemäss der vorliegenden Erfindung umfasst ein Betergensmittel als Gerüststoff ein Kohlerihydratestersalz aus einem AlkylglyißOÄlä und einem cyclischen Anhydrid. Diese Verbindungen sind besser biochemisch abbaubar als die Polysaceharidestersalze, . .-... :

Die vorzugsweise gemäss der Erfindung verwendeten Gerüststöffe sind Verbindungen der folgenden allgemeinen Formel:

Formel" I

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I—— CH — O j

)- UH-OH- OH - OH - 0 -

RO- UH-OH- OH - OH - O - R* OR OR

OR OI

worin bedeuten: A -000M oder

R Wasserstoff oder_Qeine Carboxylateetergruppe

der Formel -C(X)COOHf

H ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkation{

X Orthophenylen, -43H₂O-CH₂- oder eine gerad- oder rereweigtkettige Alkylen- oder Alkenyigruppe mit 2-4 Kohlenstoffatomeni R¹ eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen· Gewünschtenfalls kann die Doppelbindung in einer Alkenylengruppe (X) weiter umgesetzt werden, um einfache Additionsverbindungen zu bilden; beispielsweise wenn das cyclische Anhydrid Maleinsäureanhydrid und die Gruppe (X) -CHeCH- ißt, könnte Bisulfitaddition eur Bildung eines Sulfosuccinatderlvats des AlkyiglycoeidB benutzt werden· In diesem Fall ist X die Gruppe -CH₂-CH- öder CH-CH₂-.

Vorzugsweise ist die iurohichnittliche Zahl τοη Carboxylatestergruppen mindestens etwa 0,5 pro Monomereinheit, Die durchschnittliche Zahl τοη ft-Sruppen pro Moleküleinheit, wenn R eine Garbocylatestergruppe bedeutet» let bezeichnet . als Subetitutionsgrad oder D.S.-Wert,

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Die erfindungsgemässen GeEüststoffe werden leicht gebildet durch Umset25ung eines Alkylglycosids mit einem cyclischen Anhydrid und anschliessende Neutralisierung deB anfallenden sauren Esters mit einer geeigneten Base zwecks Bildung des gewünschten esterartig gebundenen Carboxylatderivats. Typische Vertreter der vorerwähnten Gruppe von Verbindungen schliessen beispielsweise ein die Maleat-, Succinat-, Phthalat-, Glutarat-, Adipat-, Gitraconat-, Itaconat-, Dilactat- und Diglycolatestersalze von Alkylglyeosiden, wie z.B. Methyl- und Äthylglucoside und -fructoside.

Einige der erwähnten Verbindungen sind bekannt und ihr Herstellungsverfahren ist in der Literatur beschrieben, während andere, einschliesslich insbesondere des SuIfosuccinatderivats neu sein dürften. Im allgemeinen können die Verbindungen hergestellt werden durch Erwärmen des besonderen Alkylglykosids mit einem cyclischen Anhydrid in einem geeigneten Lösungsmedium, wie z.B. Toluol oder Pyridin, Entfernen des Lösungsmittels, Reinigung des anfallenden sauren Esters durch Waschen mit Wasser oder verdünnter Mineralsäure, z.B. Salzsäure. Der D.S.-Wert des Produkts wird geregelt durch das Verhältnis des Anhydrids zum angewendeten ursprünglichen Alkylglycosid.

Eine wässrige Lösung oder Anschlämmung des sauren Esters wird dann auf ein pH von etwa 8-8,6 mit der gewünschten Base neutralisiert: z.B. Natriumhydroxyd, Natriumcarbonat _t Natriumbicarbonat, Kaliumhydroxyd, Kaliumcarbonat, Ealiumbicarbonat, Lithiumcarbonat, Ammoniumhydroxyd, Tetramethylammoniumhydroxyd Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin oder Morpholin,

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wodureh das entsprechende Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumsalz gebildet wird. Wenn der saure Ester wasserlöslich ist, kann der saure Ester zuerst durch Auflösen in Viasser gereinigt und auf etwa pH 8,0 mit einem Alkalimetallcarbonat oder -bicarbonat neutralisiert, zur Trockne eingedampft und dann mit einem niederen Alkohol (z.B. Methanol oder Äthanol) zur Abtrennung des gewünschten Produktes extrahiert werden.

Stattdessen kann eine wässrige lösung oder Anschlämmung eines Derivats in Salzform, z.B. das Dinatriumsalz eines Alkylglycosidsulfosuccinats, bis auf etwa pH 4 mit Mineralsäure angesäuert werden und das sofeebildete saure Salz wird ausgefällt oder mit einem niederen Alkohol extrahiert und dann durch Eiltration oder Bindampfung isoliert. Eine wässrige Lösung oder Anschlämmung des sauren Salzes wird dann auf ein pH von etwa 8-8,6 mit der gewünschten Base, wie oben beschrieben, neutralisiert.

Es ist zu beachten, dass mit Ausnahme der Fälle, worin alle verfügbaren Hydroxylgruppen durch eine Estercarboxylatgruppe substituiert sind, das ist wenn R die Gruppe _g(_X)_000M in Formel I ist, eine komplexe Verteilung von R-Substituenten im Molekül vorhanden ist. So können einige Alkylglycosideinheiten monosubstituiert, andere können disubstituiert, noch andere können trisubstituiert und noch andere können unsubstituiert sein»

Als Ergebnis der verschiedenen Molekularstrukturen der in den erfLndungsgemässen Mitteln verwendeten kohlenhydratestersalzen wird der JubatLfcutions :;rad oder

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durchschnittliehe Zahl von Estercarboxylatgruppen, gebunden pro Alkylglykosideinheit, bezeichnet. Beispielsweise zeigt ein Substitutionsgrad von 1,0 an, dass im Durchschnitt für je 100 Alkylglycosideinheiten 100 Oarboxylatestergruppen (R) vorhanden sind und die verbleibenden R-Gruppen sind Wasserstoff. In entsprechender Weise gibt ein Substitutionsgrad von 0,5 an, dass im Durchschnitt für je 100 Aikylglycosideinheiten im Molekül 50 Oarboxylatestergruppen zugegen sind. Substitutions- oder Veresterungsgrad können leicht bestimmt werden, z.B. durch Titrieren des sauren Esters mit Standarctalkali.

Es wurde auch gefunden, dass wirksamere G-erüstbildungseigenschaften erzielt werden, wenn die erfindungsgemässen Kohlenhydratsalze einen Substitutionsgrad (D.S.-Wert) von etwa 1-4, vorzugsweise etwa 2-4 besitzen.

Die bevorzugten Salze zur Verwendung in den erfindungsgemäs-

,„. ^ammonium

sen Mitteln sind Alkalimetall-, Ammonium- und AlkylP" und Alkanolammonium-, beispielsweise Mono-, Di- und Triäthanolammaniumsalze und deren G-emische. Die besonders bevorzugten sind Natrium-, Kalium- und Triäthanolammoniumsalze, obwohl jedes beliebige Kation, welches das Alkylglycosidestersalz löslich macht, zur Verwendung bei der Erfindung geeignet ist.

G-emäas der Erfindung können ausgezeichnete Reinigungsergebnisse durch Verwendung der Kohlenhydratderivate als Gerüststoffe mit einem weiten Bereich von Aktivdetergentien und deren Mischungen-erhalten werden. Die Gerüststoffe können in Korn-. bination-mi'teinaMer, als alleinige Gerüststoffe in Detergensmittelii odef-ö^e*-in Kombination mit anderen Gerüststoffen

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z.B. Hatriumnitrilotriacetat, liatriumäthylendiamintetraaoetat Natriumtripolyphoshat, Natrium- und Kaliumpyrophosphat, Natri umaerylat, Natriumcarbonat, Natriumcitrat und Natriumcarboxymethyloxysuceinat,verwendet werden.

einzigen

In den erfindungsgemässen Detergensmitteln sind die/wesentlichen Bestandteile aktive detergentien und die ersterartig gebundenen Kohlenhydratderivate als Gerüststoffe. Die Menge der in den Detergensmitteln anwesenden Gerüststoffe wird im allgemeinen von etwa bis etwa 90$, vorzugsweise von etwa 20 bis etwa 60 fi und noch bevorzugter etwa 35 bis 5Oj6 vom Gewicht des gesamten Mittels betragen. Wenn als Gewichtsverhältnis des Gerüststoffs zum Aktivdetergens ausgedrückt, werden die bei der Erfindung benutzten Gerüststoffe im allgemeinen angewendet in einem Verhältnis von etwa 1:10 bis etwa 10:1, vorzugsweise von etwa 2:1 bis 5i1/ zur Menge an dem Aktivdetergens, in Abhängigkeit von dem Verwendungszweck, oder ob es sich um ein Grob- oder Feinwaschmittel handelt.

In Detergensmitteln für das Abwaschen von Geschirr u.dgl. in Geschirrspülmaschinen kann das Gewichtsverhältnis von Gerüststoff zu Aktivdetergens bis zu etwa 50:1 betragen.

Zusätzlich zu ihrem Gerüstbildungsvermögen können die erfindungsgemässen Kohlenhydratestersalze auch als Antiwiederablagerungsagentien in Detergensmitteln benutzt werden. Venn für diese Zwecke benutzt, sind diese Verbindungen in geringeren Mengen zum Gesamtgewicht des Mittels anwesend. Beispielsweise als allgemeine Regel, wenn als Antiwiederablagerungsagens angewendet, können die Kohlenhydratderivate der Erfindung im allgemeinen nur bis zu etwa 5%, beispielsweise etwa

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1-3 'fo vom Gesamtgewicht des Detergeiismittels umfassen.

Die für die erfindungsgemässen Mittel brauchbaren Aktivdetergentien schliessen anionische, nichtionische^ zwitterionische und amphotere Aktivdetergentien und deren Gemische ein.

Brauchbare anionische detergentien schliessen sowohl Seife wie nichtseifenartige Detergensverbindungen ein. Beispiele brauchbarer Seifen sind die Natrium-, Kalium-, Ammonium- und Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren (^^q~^oq)· Besonders brauchbar sind die Natrium- oder Kaliumsalze der Gemische von Fettsäuren, welche aus Kokosöl und Talg stammen. Die üblichen synthetischen anionischen Äktivdetergentien sind die wasserlöslichen Alkalisalze von organischen Sulfaten und SuIfonaten mit Alkylradikalen mit etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, wobei der Ausdruck Alkyl verwendet wird, um den Alkylanteil von höheren Acylradikalen einzuschliessen. Beispiele solcher synthetischer Äktivdetergentien sind Natrium- und Kaliumalky!sulfate, insbesondere solche, wie sie durch Sulfatieren von höheren (Cg^-0I8^ Alkoholen erhalten werden, welche selbst durch Reduzieren äer G-lyceriji-

nuss
de von Talg oder Kokos/o'l gewonnen werden; Natrium- und KaliumalkyliCg-CpfObenzolsulfonate, insbesondere Natriumlineare-sekundäre-alkyl(G₁₀-G>₅)benzolsulfonate; Natriumalkyl· glyceryläthersulfate, insbesondere solche Äther höherer Alkohole, welche aus Talg oder Kokosöl stammen, und synthetische Alkohole aus Petroleum; Natriumkokosölfettsäuremonoglyceridsulfate und -sulfonate; Natrium- und Kaliumsalze von Schwere]■ säurees-tern höherer (Cq-G.J₈)Fettalkohol-Alkylenoxyd-, ino-

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besondere Äthylenoxyd-Reaktionsprodukte; Reaktionsprodukte von fettsäuren wie Kokosölfettsäuren, verestert mit Isäthionsäure und neutralisiert mit Natriumhydroxyd; Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäureamiden von Methyliaurin; Alkansulf onate, z-B. solche, welche aus der Umsetzung von alpha-· Olefinen (Cg-C₂₀) mit Natriumbisulfit stammen,und solche, welche aus der Reaktion von Paraffinen mit SO₂ und Gl₂ und anschliessende Hydrolyse mit einer Base zur Erzeugung eines willkürlichen Sulfonate stammen; und Olefinsulfonate, welche Bezeichnung verwendet wird, um das Material abzudecken, welches durch Umsetzen von Olefinen, insbesondere alpha-Olefinen mit SO,,und anschliessende Neutralisation und Hydrolyse des Reaktionsproduktes hergestellt werden.

Beispiele geeigneter nichtionischer Aktivdetergentien schliessen ein die Reaktionsprodukte von Alkylenoxyden, üblicherweise Äthylenoxyd mit AIkVl(Cg-O₁₂)phenolen, mit im allgemeinen 5 bis 25 Äthylenoxydeinheiten, d.h. 5 bis 25 Äthylenoxydeinheiten pro Molekül; die Kondensationsprodukte von aliphatischen (Cq-C₁₈) Alkoholen mit Äthylenoxyd, im allgemeinen mit 6 bis 30 Äthylenoxydeinheiten, und Produkte hergestellt durch Kondensation von Äthylenoxyd mit den Reaktionsprodukten von Propylenoxyd und Äthylendiamin.

Andere geeignete nichtionische Aktivdetergentien schliessen ein latticettige tertiäre Aminoxyde der allgemeinen Formel R₁K₂RvH-^ 0, worin beispielsweise R₁ ein Alky1-(C₀-G_1Q)-radikal und R₂ und R₅ Methyl-, ^thyl- oder Hydroxyäthylradiicale sind; langkefcti.^e tertiäre Phoaphinoxyde der allgemeinen. i'üruiel IiH¹R¹¹P—S*ü, beispielsweise worin R . Ln AlltyL-,

Alkenyl- oder Monohydroxyalkylradikal mit Cj₀ "bis G₁₈ Kohlenstoffkettenlänge und R¹ und R^H Alkyl- oder Monohydroxyalkylgruppen mit Von 1 "bis 3 Kohlenstoffatomen sind; und Dialkylsulfoxyde der allgemeinen Formel RR'S—> 0, beispielsweise worin R ein Alkyl-, Alkenyl-, beta- oder gamma-Monohydroxyalkylradikal oder ein Alkyl- oder beta- oder gamma-Monohydroxyalkylradikal mit einem Gehalt von einem oder awei anderen Sauerstoffatomen in der Kette ist, wobei die Gruppe R eine Kettenlänge von 10 bis 18 Kohlenstoffatomen hat und R¹ eine Methyl-, Äthyl- oder Alkylolgruppe ist.

Geeignete amphotere synthetische detergentien sind Derivate von aliphatischen sekundären und tertiären Aminen mit mindestens einem G_Q bis G^₈ aliphatischen Radikal und mit einer anionischen wasserlöslich machenden Gruppe, beispielsweise Natrium-H-a-hydroxyalkyl-N-methyl-taurate.

Geeignete zwitterionische synthetische detergentien sind Derivate von aliphatischen quaternären Ammoniumverbindungen, Sulfoniumverbindungen und Phosphoniumverbindungen* welche mindestens ein G_Q bis G₁₈ aliphatisches Radikal und eine anionische wasserlöslich machende Gruppe, beispielsweise N-(C₈-C.jq)-Alkyl-N,N-dimethylammoniumpropansulfonat, enthalten.

Zusätzlich zu den wesentlichen Bestandteilen in den erfindungsgemässen Detergensmitteln können andere übliche Bestandteile wahlweise zugesetzt werden. Beispiele solcher optionaler Bestandteile sind Parfüme, Farbstoffe, Textilweichmacher, Fungizide, Germizide, Knzyme, fluoreszierende Farbstoffe, Antiwiederablagerunnp.a^enfcieri, Hyd.ru b co pe und, im Falle

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flüssiger Mittel, Opakmacher und organische Lösungsmittel. Andere Bestandteile wie "bleichende Stoffe, z.B. Natriumperborat, mit oder ohne P_ersäurebleichvorläufern, und anorganische Salze wie Natriumcarbonat, Hatriumbicarbonat, Natriumsulfat, Natriumchlorid und Natriumsilikat können ebenfalls zugegen sein.

Weitere Informationen über Aktivdetergentien, übliche Gerüststoffe und mögliche Zusätze in Detergensmitteln sind leicht aus der Patent- und !Fachliteratur einschliesslich beispielsweise aus "Surface Active Agents and Detergents" Band I und II von Schwartz, Perry und Berch, erhältlich.

Die erfindungsgemässen Detergensmittel können jede übliche physikalische Form, beispielsweise die von Pulvern, Riegeln, Granülen, Flocken, Flüssigkeiten, Pasten und Stücken besitzen. Sie werden in üblicher Weise hergestellt, beispielsweise durch Zubereitung eines wässrigen Breies, der anschliessend sprühgetrocknet wird, wenn ein pulverförmiges Mittel erwUnscht ist.

Die erfindungsgemässen Detergensmittel können in Waschflotten über einen -weiten pH-Bereich von etwa 7-11» vorzugsweise 8-10, angewendet werden.

Die Erfindung wird noch an den folgenden Beispielen erläutert, worin Teile und Prozentsätze gewichtsmässige sind, wenn nichts anderes angegeben ist«, Die Mittel in den Beispielen wurden hergestellt durch Vermischen der angegebenen Bestandteile in den angegebenen Anteilen einschliesslich von NatriuiHsilikat als Antikorrosionsmittel und eines Puffers, und unter Einstellung des pH, wenn erforderlich, durch

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/Juf.-p.tk, von Natriumhydroxyd. Die Mittel wurden dann auf Reinigungsvermögen in deji Terg-O-Tometer-Test geprüft, vorin die Waschbedingungen die folgenden waren, wenn nichts anderes angegeben:

Testwäschestück - "Dacron" Polyester/Baumwolle, beschmutzt

mit otaubsaugerschmutz Temperatur - 49°C

Wasser ' - 180 ppm Härte (Ga⁺⁺:Mg⁺⁺ _t 2:1 Produktkonzentration - 0,2$
pH - 10,0

Die durchschnittlichen Reinigungseinheiten (DU) des Mittels ist der schliessliche Reflektanzwert des beschmutzten Stücks minus der anfänglichen Reflektanz des beschmutzten Stücks (Durchschnitt von zwei Versuchsabläufen), wobei der Reflektanzwert durch Messung mit einem Gardner-Automatik-Farbdifferenzmesser, Modell AO-3, erhalten wird.

Beispiele 1 und 2

Alpha-Methyl-D-Glucosid (14,5 g) wird in 100 ml Pyridin .gelöst und während einer halben Stunde unter Rückfluss erhitzt. Dann werden 10 g Succinsäureanhydrid zugesetzt und die Mischung für weitere zwei stunden unter Rückfluss· erhitzt. Nach dem Abtreibendes Pyridins im Vakuum wird der Rückstand in 50 ml Wasser aufgenommen und auf etwa pH 8,5 mit Natriumcarbonat neutralisiert. Die Lösung wird dann gefriergetrocknet und die erhaltenen Feststoffe werden mit 500 ml Methanol extrahiert. Unlösliche Salze werden abfiltriert und das Methanolfiltrat wird im Vakuum eingedampft, was einen Rpckßtand (27,6. g) an Hatrium-alpha-methyl-D-rJu y.o-

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sidsuccinat mit einem D.S.-Wert von 0,92, "bestimmt durch Verseifung, ergibt. " .,

In ähnlicher Weise unter Ausgehen von 14,5 g alpha-Methyl-D-glucosid, 22,5 g Suceinsäureanhydrid und 100 ml Pyridin werden 34,0 g Natrium-alpha-methyl-D-glueosidsuccinat mit einem D.S.-Wert von 1,6 erhalten. Produkte mit höherem D.S.-Wert werden leicht erhalten unter Verwendung höherer Anteile an Succinsäureanhydrid für die Reaktion.

Unter Verwendung eines Standarddetergenamittelansatzes mit einem Gehalt von 18?6 Natrium-linear-alkylbenzolsulfonat, je 50?£ Methylglucosidderivat als Gerüststoff und je 10?o Natriumsilikat ergaben diezwei Produkte Testresultate hinsichtlich des Reinigungsvermögens von 12,1 und 12,5 Reinigungseinheiten im Vergleich zu 26,6 Reinigungseinheiten für Hatriumtripolyphosphat, Glucosidderivate mit höheren D.S.-Werten zeigen ein wirksameres Gerüstbildungsvermögen. Andere lypen von Glycosidderivaten können in ähnlicher Weise hergestellt werden und besitzen wirksames Gerüstbildungsvermögen,

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Claims

-14-Patentansprüche

(J^ Detergensmittel mit mindestens einem Aktivdetergens und einem Gerüststoff nach Patent... .(Anmeldung P 21 28 1), dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff ein Kohlenhydratestersalz, abgeleitet aus einem (Cj-G,)Alkylglycoaid und einem cyclischen Anhydrid ist, wobei der Gerüststoff von etwa 1 bis etwa 90 Gew.$ des gesamten Mittels ausmacht. .

2# Detergensmittel nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η - ζ e i c hn e t._t dass der Gerüststoff einen B.S.-Wert yon mindestens etwa 0,5 "besitzt.

3* Mittel naoh einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff ein Eohlenhydratestersalz der allgemeinen Formel

r GH — 0 τ

RO-CH-GH - GH -GH-O-R¹

■ι ι

OR OR

ist, worin bedeuten:

A -GOOM oder -GH₂ORj

R Wasserstoff oder eine Garboxylatestergruppe der Formel

-G(X)OOOM ;

M ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumkationj

X Orthophenylen, -UHpO-OH₂- oder eine gerade oder verzweig tket b L^e AlkyLen- oder Alkeny Lengruppe inLt 2!-4 Kohlenn tof f α tcmenj ^odc; ^v ^e ^lnG ^Ad it^fc i-ons /erbinclun ·

davon, wenn X eine Alkenyl/gruppe ist;

R' eine Alkylgruppe mit 1-4 kohlenstoffatomen.

4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff ein Derivat eines Alkylglucosids ist.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff Methyl- oder Äthylglucosid ist«

6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , dass der Gerüststoff ein Kohlenhydratestersalz mit Malein-, Succin-.Phthal-, Glutar-, Gitracon-, Itacon-, iiisz Dimilch- oder Diglyöolsäureanhydrid ist.

7. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff ein Bisulfitadditionsprodukt von Kohlenhydratestersalz aus einem Alkylglycosid und einem ungesättigten cyclischen Anhydrid ist.

8. Mittel nach, einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff einen D.S.-Wert von etwa 1 bis etwa 4 besitzt.

9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff einen D.S.-Wert von etwa 2 bis 4 besitzt.

10. mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet , dass der Gerüststoff min- . destens 5$ vom Gesamtgewicht des nittels ausmacht»

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ο 3 ρ ζ, η 5 7

-ΙΟ11. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Gerüststoff von etwa 20 bis 60, beispielsweise von etwa 35 bis 50 Gew.^o vom Gesamtgewicht des Mittels ausmacht«,

12. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis von Gerüststoff zu Aktivdetergens von etwa 1:10 bis 10:1, beispielsweise von etwa 2:1 bis 5:1 beträgt.

13. Ein Kohlenhydratestersalz, dadurch gekennzeichnet , dass es ein Sulfosuccinatderivat eines O..-C, Alkylglycosids ist.

14* Ein Kohlenhydratestersalz nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass das Alkylglycosid entweder Methyl- oder Äthylglucosid ist*

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