DE2056814C3

DE2056814C3 - Waschmittel mit einem Gehalt an einer Gerustsubstanz

Info

Publication number: DE2056814C3
Application number: DE2056814A
Authority: DE
Inventors: Helmut Dr. 4370 Marl Westernacher
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1970-11-19
Filing date: 1970-11-19
Publication date: 1973-09-27
Also published as: DE2056814B2; CA949842A; FR2114446A5; AT314053B; NL7115913A; GB1361641A; CH568379A5; DE2056813A1; NL146209B; GB1361642A; DE2056814A1; FR2114508A5; LU64281A1; NL7115923A; US3798180A

Description

Gegenstand der Erfindung sind Waschmittel, die übliche Detergentien und Zusätze sowie wasserlösliche Salze von Homo- oder Copolymeren ungesättigter Polycarbonsäuren, gegebenenfalls mit ungesättigten Monomeren, als Gerüstsubstanz, enthalten.

Es ist bereits bekannt, daü der Zusatz bestimmter Substanzen, die für sich keine Reinigungskraft besitzen, diejenige von Seifen und synthetischen Detergentien und deren Mischungen steigern kann. Man nennt solche Substanzen Gerüststoffe. Aufbausloffe oder Builder.

Die theoretischen Hintergründe der Wirkungen solcher Gerüststoffe sind noch nicht bekannt, und datier ist eine Vorhersage darüber nicht möglich, welche Verbindungslypen geeignet sein könnten.

Die Schwierigkeiten bei der Aufklärung dieser theoretischen Hintergründe ergeben sich vor allem aus der Vielzahl der Einzelwirkungcn, die insgesamt zur Verstärkung der Reinigungskraft der Detergentien Neutralisieren von saurem Schmutz,
Inaktivieren von in der Waschlösung anwesenden Mineral bestand teilen,

Löslichmachen bzw. Emulgieren wasserunlöslicher Schnuitzieilchen.

Stabilisieren von Sehmiitzfeslsloffsuspensionen. Peptisieren der Schmutzagglomeruie,
Regulieren des Schaumvermögens der Waschflotte.

Besonders bekannt als Gerüststoffe sind bislang folgende anorganische Substanzen: Alkalicarbonate, Alkalihoratc. -pho uue. -polyphosphate, -bicarbonate und -silikate.

Eine ausgezeichnete Stellung haben die A'kalipolvphosphate; sie werden augenblicklich nahezu ausschließlich angewendet

Der Einsatz der Alkaliphosphate als Gerüstsloffe in Waschmitteln bringt jedoch zwei Nachteile mit sich.

Zum einen hydrolysieren sie leicht zu η'.eueren Phosphaten, die minderwertige Gerüstsubstanzen sind, und zum anderen fördern sie den Algenwuchs in flüssen und Seen in einem solchen Ausmaß, daß der Saucrstoffhaushalt der Gewässer erheblich gestört wird. (Chemical and Engineering News, 44, 1969, S. 5IT.; 53, l%9, S. 7ff.). Man hat daher bereits organische Verbindungen als Gerüststoffe eingesetzt. Bekannt sind beispielsweise: Natrium- und Kalium-Äthylendiamintetraacetat. Natrium- und Kalium-N-(2-Hydroxyäthyl)-älhylendiamintriacetal. Natrium- und Kalium- und Triäthanolammonii.m-N-(2-Hydroxyäthyl)-nitrilodiaceiat und das Natriumsalz der Nitrilotriessigsäure und der Zitronensäure. (Newsweek [24.8.70], S. 48. European Chemical News, 440/1970, S. 32).

Diese Verbindungen können jedoch nicht in größeren Mengen eingesetzt werden, da sie eine zu starke Komplexbildung mit Schwermetallen und Übergangsmetallen zeigen.

Dies würde zu einer Verarmung bzw. Anreicherung an Spurenelementen in den Gewässern und mithin gleichfalls zu einer Störung des biologischen Gleichgewichtes führen.

Man hat daher andere organische Verbindungstypen als Gerüststoffe verfügbar gemac!>i, die solche Nachteile nicht zeigen.

In dei Offenlegungschrift 1467 656 werden als Gerüstsubstanzen Aikalisalze von Homo- und Copolymeren ungesättigter Dicarbonsäuren, gegebenenfalls mit Monomeren, wie Olefinen oder ungesättigten Monocarbonsäuren, beschrieben.

Diese Verbindungstypen zeigen zwar in Kombination mit Tensiden bereits eine sichtbare Steigerung der Waschvvirkung, die erzielten Effekte sind jedoch noch verbesserungswürdig.

Zudem erhalten die in der Offenlegungsschrift 1 467 656 beschriebenen Typen eine empfindliche Lücke, da Styrol und Isobutylen nicht als echte Comonomere der zugrunde liegenden Polymeren herangezogen werden können (vgl. I.e. Seite 7, 1. und 2. vollständiger Absatz).

Diese Nachteile des relevanten Standes der Technik werden durch den Gegenstand der vorliegender Erfindung überwunden.
Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten eir wasserlösliches Salz eines N-substituiertcn Partial amids von Homo- oder Copolymeren ungesättigte 4 bis 6 Kohlcnstoffatome enthaltender aliphatische Polycarbonsäuren oder deren Copolymeren mit 2 bi

s Kolilensioffalomc enthaltenden copolymerisierbaren Monomeren, wobei der Polymerisationsgrad 2 bis 3ItOO. vorzugsweise 5 bis 1000, betrügt, a's Gerüslsuhitanz.

DiL-SL- Cjerüstsubsianz soll in einer Menge \on 5 bis SO (iewichispro/.ent, bevorzugt von 20 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmiscluing des Waschmittel*, anwesend sein.

ΛK wasserlösliche Salze der betreffenden N-substiuiienen Partialamide wird man vor allem Alkalisalze u> 1,-inseizen, vorzugsweise Natriumsalze.

Als N-Mibxiituierte Partialaniide sind N-m.tno- oder N-distibsiituierte Partialamide heranzAizienen. Die Herstellung der betreffenden Parlialamidc kann nach an sich bekannten Methoden \orgenommen werden. l-.s bieten sich grundsätzlich zwei verschiedene Wege an:

a) Herstellung des · "»polymeren aus dem PoIyearbonsäureanhydrid und Comonomeren und anschließende Amidierung der Anhydridgruppen des Copolymeren mit dem betreffenden Amin,

b) Herstellung des monomeren Halbamids einer ungesättigten Dicarbonsäure und anschließende Polymerisation bz.w. Copolymerisation mit den gewünschten Komponenten.

Die Herstellungsmethoden a) soll an folgendem Beispiel erläutert werden:

77 (iewichtstcile Isobutylen-Maleii äureanhydnu-Copolymeres werden in 1000 (icwichtsteilen Aceton gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei Raumtemperatur 72 Ciewichtsteile N-(3-Aminopropyl)-morpholin, gelöst in 250 Gewichtsteilen Aceton. Die Eintropfdauer beträgt 2 Stunden. Das Halbamid fällt in fester Form an und kann nach den üblichen Methoden aufgearbeitet werden.

Die Herstellungsmethode b) wird durch folgendes Beispiel verdeutlicht:

141 Gewichtsteile des N-(3-Aminopropyl)-morpholin-halbamides der Maleinsäure und 52 Gewichtsteile Styrol werden in 1000 Gewichtsteilen Aceton gelöst. Nach Zugabe von 2 Gewichtsteilen Azoisobutyronitril wird 6 Stunden bei 6O⁰C polymerisiert. Das Copolymere fällt aus und kann nach bekannten Verfahren aufgearbeitet werden. Als Amine zur Amidbildung bieten sich an:

1. primäre ahphatische Amine, wie Äthylamin, n-Propylamin, Allylamin, n-Butylamin, Pentylamin, Octylamin, Dodecylamin, Isobutylamin. Benzyhmin. Es eignen sich auch primäre aliphatische Amine, deren Alkylrest Substituenten trägt, beispielsweise heterocyclische substituierte primäre aliphatische Amme, wie N-(3-AminopropyO-morphoiin, N-(3-Aminopropyl)-piperidin, N-(3-Aminoäthyl)-morpholin, durch Alkoxy-

gruppen substituierte primäre aliphatische Amine, wie Methoxypropylamin, Lauryloxypropylamin, Äthoxypropylamin, Methoxyäthylamin, 2-Phenoxy-äthylamin, 3-Phenoxypropylamin, durch Di- 6u alkylaminogruppen substituierte primäre aliphatische Amine, wie N.N-Dimethykimino-propylendiamin, N,N - diäthylamino - propylendiamin. p-Amino-Dimethylanilin, oder Carboxylgruppen substituierte primäre aliphatische Amine, wie Glutaminsäure, Glycin, .x-Aminopropionsäure, β - Aminopropionsäure, ν - Aminobuttersäure, ß-A minovaleriansäure:

2. primäre cycloaliphatische Amine, wie Cycloho.ylamin, Cyclopeniylamin:

3. primäre heterocyclische Amine, wie 2-Amino-Pyridin, 2-Picolin, 3-Picolin, 4n-Propylpyridin. Isüchinolin. Pyridino-(3',4'.4.5Hmidazol:

4. sekundäre aliphatische und aromatische A'.nine, wie Diethylamin, Diisopropylamin. Di-n-butslamin, Di-n-hexadecylamin, Dibenzylamin, Buiylmethylamin. Athylhexadecylamin, N-Metii\lanilin:

5. sekundäre heterocyclische Amine, wie Morpholm, Piperidin, Pyrohdin, 2.3-1 )ihydroindol.

Unter den ertindungsgemäiien Substanzen sind die Substanzen besonders bevorzugt, bei denen der Substiluent am Stickstof! ein n-Alkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, der gegebenenfalls durch eine Dialkylaniinogruppe oder eine Alkoxygruppe substituiert ist. da diese Substanzen neben einer ausgezeichneten Wirkung beispielsweise auch noch über eine gute biologische Abbaubarkeil verfugen.

Besonders geeignet sind Partialamide, in denen 10 bis 50 Molprozent d^r in dem betreffenden Homo- oder C'opolymeren vorhandenen Carboxylgruppen amidiert sind. Unterhalb eines Anteils von !() Molprozent nähern sich die Eigenschaften der erliudungsgemälien Substanzen langsam immer mehr denen der einfachen, nicht amidierten Polymeren; Amidierungsgrade von mehr als 50 Molprozeni lassen sich aus chemischen Gründen nur unter erschwerten Reaktionsbedingungen herstellen.

Bevorzugt wird man .ils Partialamide die Halbamide der betreffenden Polymeren bzw. Copolymeren einsetzen. Als ungesättigte Polycarbonsäuren bzw. -Anhydride zur Herstellung der Homo- bzw. Copolvmeren, deren Salze von Partialamiden die Waschmittel der vorliegenden Erfindung enthalten, sind vor allem beispielsweise zu nennen: Maleinsäureanhydrid. Itaconsäure. Citraconsäure, Aconitsäure.

Als besonders günstig hat sich die Verwendung von ungesättigten Dicarbonsäuren erwiesen, weil diese Säuren neben hervorragenden Eigenschaften der aus ihnen hergestellten Produkte den Vorteil besitzen, in großen Mengen und besonders einfach zugänglich zu sein.

Die mit den ungesättigten Polycarbonsäuren copolv mcrisierbaren Monomeren mit 2 bis 8 Kohlensioilatomen können olefinisch ungesättigte Kohlenwasserstoffe sein, die gegebenenfalls einen Arylsubstituenlen tragen. Es lassen sich nennen: Äthylen, Propylen, Isobutylen, 2-Methylpenten-l, Styrol, \-Methylstyrol. Die den Partialamiden zugrunde liegenden llomo- bzw. Copolymeren können nach den Verfahren, wie sie beispielsweise in den deutschen Offenlegungsschriften 1944 756, 1645 100 beschrieben sind, hergestellt werden. Der Anteil der copolymerisierbaren ungesättigten Polycarbonsäureanhydridc in den Copolymeren soll etwa 30 bis 60 Molprozent betragen. Der Einbau von über 60 Molprozeni in das Copolymerisut trifft auf enorme technische Schwierigkeilen. Bei einem Einbau von unter 30 Molprozeni beginnt der Anteil der olefinisch ungesättigten Kohlenwasserstoffe einen ungünstigen Einfluß auf die l'igenschaften auszuüben. Als besonders vorteilhaft hat sich ein Anteil von etwa 50 Molprozent erwiesen. Das folgende Beispiel verdeutlicht die Herstellung eines Copolymeren:

In 6000 Gewichtsteilen Benzol werden 980 Gewichtsteile Maleinsäureanhydrid u:id 673 Gewichisleile Isobutylen gelöst. Nach Zugabe von 14 Gewichtsteilen Benzoylperoxiu wird 6 Stunden bei 70C im geschlossenen Gefäß gerührt. Das Copolymere fällt aus und kann nach den üblichen Methoden aufgearbeitet werden.

F.ntsprechenu werden auch die anderen Olefin-Säureanhydrid-Copolymeren hergestellt.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel können als Detergentien übliche anionaktive. nichtionische und kationaktive Tenside enthalten. Als anionaktive Detergentien kommen beispielsweise Xlkylaryisulfonate, Alkylälhersulfate. Alkyiphospha, j. Alkylätherphosphate u. a. in Frage.

Nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoläther, Alkylphenolpolyglykolälher, Fettsäure poly glykolester, Fettsäurealkylolamide, Fettsäureamidpolyglykoläther, Propylenglykol-Äthylenoxid-Additionsprodukte u. a.

An kationaktiven Detergentien sind u nennen: qualernisierte Fettaminpolyglykoläther.

Als weitere Zusätze kommen in Frage: Silikate, Borate, Carboxycellulose, Natriumsulfat und Soda.

Die Waschmittel enthalten 5 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise 20 bis 60 Gewichtsprozent, an Gerüstsubstanz. Die waschaktiven Substanzen und Zusatzstoffe werden in den üblichen Mengenaiiteilen zugegeben, beispielsweise:

Waschaktive Substanz 5 bis 20%

Natriumperborat 0 bis 20%

Natriumsulfat 0 bis 40%

Soda 0 bis 20%

Silikate : 0 bis 15%

Nachfolgend geben wir einige Beispiele für Waschmittel, weiche die erfindimgsgemäß verwendete Gerüstsubstan*- enthalten.

a) Vollwaschmittel Gewichtsprozent

Laurylsulfat 10

Nalriumalkansulfonat (geradkettiges

C,j-C|₇-Alkansulfonal) 17

N-(3-Aminopropyl)-morpholir.halbamid des Slyrol-Maleinsäureanhydrid-Co-

polymercn 35

Wasserglas pulverisiert 6

Magnesiumsilikat 2

Carboxymethylcellulose 1

Natriumsulfat 13

Natriumperhoral 16

b) Grobwaschmittel

Dodecylbcnzolsulfonal 14

Soda 20

N, N-Di methyl tri triethylendiamin halbamid des Copolymcrcn Isobutylen-

Maleinsäiireanliyclrid 30

Niitriiimsilikal 8

Natriumperborat 10

Carboxymethylcellulose 1

Rest Wasser

l) Feinwaschmittel

Nonylphenoloxäihylal 8

I etlalkoholsiiirat 5

N O-Aniinopiop'■'!)-mi>rpholinhalbainid des ('opolymeien Slyrol-Maleinsäureanliydi'id W)

"^■MllllMIIMlllal . . . 27

d) Mctallreiniger (alkalisch)

quaiernisiertcr Feitaminpolyglykoiäilicr N-(3-Aminop.opyl)-morphohnhalbam₁d ' des Copolymercn Styrol-Malemsaure-

anhydrid

Natriumsilikat

Kalilauge. 50%ig

Wasser

jo Um die Wirkungen erfind ung.gemäßcr Waschm.iu-; mit denjenigen von Waschmi'.teln des relevanter, _;m„, des der Technik (OfTcnlegungsschrift 1 46 <·,«■! · vereleichen. wurden folgende Versuche durchfuhr: WFK-Tcslbaumwollgcwcbe wurde in einer 1. K..;,

,5 mer-Laborwa.chmaschinebeiW CJew_C.ls30 Minute;-. in wäßriger Flotte gewaschen. D.c Waschflotten Ium,. ifweils folgende Zusammensetzung:

1 g/l ii-Na-Dodecylbenzolsulfonat, Gcrustsubstm/ in Mengen pro Liter, wie je» >« angegebe η.

Der pH-Wert der Flotten war 9.2. Die Aufhellung des gewaschenen Gewebes wurde durch Messung de Remission mit dem FJrepho-Photometer der Fa. Ze:- gemessen. Das Gerät wurde bei Filter B 57 gegen den Standard Nr. 20 707 geeicht.

Der relative Waschwerl wurde aus 24 Fin/e! messungen wie folgt errechnet:

(a

b) ■ 100
b

% Waschwert

a - Remissionswert Gewebe gewaschen,

b Remissionswert Gewebe testverschmutzt,

c = Remissionswert Gewebe unverschmutzt.

Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel)

In einer Waschflotte mit 1 g/l n-Dodecylbenzolnatriumsulfonat als waschaktive Substanz und unterschiedlichen Mengen an Natriumsalz eines Copokmeren aus Styrol und Maleinsäure als Gcrüstsubstan/ (K-Wert50 entspricht einem Polymerisationsgrad von -250) (die Herstellung des Copolymeren erfolgt analog der auf Spalte 6, Zeilen 1 bis 7, angegebenen Methode). In enthärtetem Wasser wurde ein verschmutztes Testgewebe wie in dem oben angegebenen Prüfverfahren gewaschen. Es wurden folgende Waschwerte erzielt:

CJeriisl-.ubslanz	Waschweit
g/l	7o
1	22
2	28
4	29
6	25

Beispiel 2

In dem Beispiel 1 wurde die Gerüstsubstanz durch das Natriumsalz des N-(3-Aminopropyl)-morpholinhalbamids des im Beispiel 1 eingesetzten Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (K-Wcrt 50 entspricht einen Polymerisalionsgrad von ~25O) ersetzt. Die verbesserten Waschwcrlc sind aus der Tabelle ersichtlich:

	1	Waschwert
Gerüstsubstanz		°/o
B/l		41
1		45
2		42
4		42
6

Gerüstsubstanz	Waschwert
E/l	°/o
1	37
2	41
4	40
6	38

Beispiel 3

In dem Beispiel 1 wurde die Gerüstsubstanz durch das Natriumsalz des Butylamin-Halbamids des im Beispiel 1 eingesetzten Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (K.-Wert 50, Polymerisationsgrad ~250) ersetzt. Die verbesserten Waschwerte sind aus der Tabelle ersichtlich:

Gerüstsubstanz	Waschwert
g/l	V.
1	40
2	40
4	39
6	40

Beispiel 7 (Vergleichsbetspiel)

In einer Waschflotte mit 1 g/l n-Dodecylbenzolnatriumsulfonat als waschaktive Substanz und unterschiedlichen Mengen an dem Natriumsalz des 1:1-Copolymeren aus Isobutylen und Maleinsäureanhydrid (die Herstellung des Copolymeren ist auf Spalte 7, Zeilen 1 bis 7, angegeben [ISMA]) (K-Wert 70, Polymerisationsgrad ~500) in enthärtetem Wasser

an wurde ein verschmutztes Testgewebe wie in dem oben angegebenen Prüfverfahren gewaschen. Die Waschwerte zeigt die Tabelle:

Beispiel 4

Wie Beispiels 1 ,jedoch wurde als Gerüstsubstanz das Cyclohexylamin-Halbamid des Copolymeren aus Styrol und Maleinsäureanhydrid (K-Wert 50, Polymerisationsgrad ~25O) eingesetzt. Die Waschwertverbesserung ist aus der Tablle ersichtlich:

25	Gerüstsubstanz	Waschwert
	g/l	°/o
	1	22
	2	30
30	4	28
	6	25

35

Gerüstsubstanz	Waschwert
g/l	7o ·
1	35
2	37
4	38
6	37

Beispiel 8

40 Wie Beispiel 7; die Gerüstsubstanz ist das N-(3-Aminopropyl)-morpholinhalbamid des im Beispiel 7 eingesetzten Isobutylen-Maieinsäureanhydrid-Copolymeren.

Die verbesserten Waschwerte zeigt die Tabelle

Beispiel 5

Wie Beispiel 1, jedoch wurde die Gerüstsubstanz durch das 2-Aminopyridin-Halbamid des im Beispiel 1 eingesetztenStyrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymeren ersetzt. Aus der Tabelle sind die Ergebnisse des Waschtestes ersichtlich:

	Gerüstsubstanz	Waschwert
45	g/l	'U
	1	35
	2	40
	4	41
So	6	40

Gertistsubstanz	Waschwert
g/l	7.
1	30
2	35
4	41
6	38

55

60

Beispiel 6

Wie Beispiel 1; die Gcrüstsubslanz ist hier das (ihilaminsäurc-Halbamid des Styrol-müieinsäurcitrs-Iiydrid-Copolymcrcn. Die verbesserten Waschwcrlc tlic Tabelle:

Beispiel 9

Wie Beispiel 7; die Gerüstsubstanz ist das But) halbamid des im Beispiel 7 eingesetzten Isobutyle Maleinsäureanhydrids. Die gegenüber Beispiel 7 ve besserten Waschwerte sind in der Tabelle aufgefüllt

Gerüstsubstanz	Waschewrt
8/1	V.
1	38
2	40
4	40
6	3«)

309639/:

Beispiel '0 (Vergleichsbeispiel)

Wie Beispiel 7, jedoch ist die Gerüstsubstanz das Natriumsalz des 1:1-Copolymeren aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid (K-Wert 40, Polymerisationsgrad ~150) (die Herstellung des Copolymeren erfolgt analog der auf Spalte 5, Zeilen 1 bis 7, angegebenen Methode). Die Waschwerte sind aus der Tabelle ersichtlich:

Gerüstsubstanz	Waschwert
g/l	7o
1	25
2	27
4	30
6	25

Gerüstsubstanz	Waschwert
g/l	7o
1	30
2	36
4	33
6	34

Beispiel 13

Wie Beispiel 12; die Gerüstsubstanz ist jedoch das N-(3-Aminopropyl)-morpholinhalbamid des Styrol-Itaconsäure-Copolymeren. Die verbesserten Waschwerte zeigt die nachstehende Tabelle:

B e i s ρ i e 1 11

Wie Beispiel 10; die Gerüstsubstanz ist das N-(3-Aminopropyl)-morpholinhalbamid des Copolymeren aus Äthylen und Maleinsäureanhydrid. Die gegenüber Beispiel 10 verbesserten Werte sind die »5 folgenden:

Gerüstsubstanz	Waschwert
g/l	7.
1	37
2	39
4	40
6	35

Ger»«tsnhslan7.	Waschwert
g/l	7o
1	35
2	42
4	45
6	43

Beispiel 14

Wie Beispiel 2; es wurden jedoch mit dem N-(3-Aminopropyl)-morpholin nur 25 Molprozent der vorhandenen Carboxylgruppen amidiert. Die gegenüber Beispiel 1 verbesserten Waschwerte 7ciot die Tabelle:

30 —

35

Beispiel 12 (Vergleichsbeispiel)

Gerüstsubstanz	Waschwert
B/l	7o
1	37
2	38
4	40
6	36

Wie Beispiel 1, jedoch ist die Gerüstsubstanz das Natriumsalz des 1:1-CopoIymcren aus Styrol und Itaconsäure (K-Wert 60, Polymerisationsgrad ~300) (die Herstellung des Copolymeren erfolgt analog der auf Seite 6, Zeilen 14 bis 19, angegebenen Methode). Die Waschwerte zeigt die Tabelle:

Ein Vergleich der Waschwerte der erfindungsgemäßen Waschmittel jeweils mit analog aufgebauten Rezepturen des relevanten Standes der Technik zeigl in völlig überraschender Weise durchweg eine beträchtliche Steigerung der Wirkungen erfindungsgemäßei Mittel.

Claims

"Patentansprüche:

1. Waschmittel, enthaltend übliche Detergentien und Zusätze sowie wasserlösliche Sal/.e von Homonder Copolymeren ungesättigter Polycarbonsäuren, gegebenenfalls mit ungesättigten Monomeren als Cierüststibstanz gekennzeichnet durch einen Ciehult eines wasserlöslichen Salzes eines N-substiiuierten Partialamids von Homo- oder Copolymeren ungesättigter 4 bis 6 Kohlenstoffaionie enllialtender aliphatischer Polycarbonsäuren oder deren Copolymeren mit 2 bis 8 Kohlensioffatome enthaltenden copolymerisierbarcn Monomeren, wobei der Polymerisalionsgrad 1 bis 3000 betragt, als Gerüstsubstanz.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 5 bis 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 20 bis 60 Gewichtsprozent des betreffenden wasserlöslichen Salzes eines N-substituierten Partialamids, bezogen auf die Gesamtmischung.

3. Waschmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß der Substituent am Stickstoff ein n-Alkylrest mit 2 bis 16 Kohlenstoffatomen ist. der gegebenenfalls durch eine Dialkylammogruppe oder eine Alkoxygruppe substituiert ist.

4. Waschmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 10 bis 50, vorzugsweise 50 Molprozent der in dem betreffenden Homo- oder Copolymeren vorhandenen Carboxylgruppen amidiert sind.

5. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2. dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den betreffenden ungesättigten Polycarbonsäuren um Dicarbonsäuren handelt.

6. Waschmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an copolynierisierbaren ungesättigten Polycarbonsäureanhydriden in den Copolymeren 30 bis 60, vorzugsweise 50 Molprozenl beträgt.