DE2304006A1 - Substituierte diphenylaether, deren herstellung und verwendung

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Description

Claims

DE2304006A1

Publication number: DE2304006A1
Application number: DE19732304006
Authority: DE
Inventors: Kanichi Fujikawa; Shiga Kusatsu; Shinzo Someya; Ryohei Takahashi; Tadaaki Toki; Isao Yokomichi
Original assignee: Ishihara Mining & Chemical Co; Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Mining & Chemical Co; Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1972-01-27
Filing date: 1973-01-27
Publication date: 1973-08-09
Also published as: FR2169251B1; DE2304006C3; FR2169251A1; PH18332A; BE794517A; NL173163C; GB1390295A; NL173163B; MY7800207A; DE2304006B2; IT978521B; NL7301194A

ΙΗτ 4

1A-440

ISHIHARA SANGYO KAISHA LTD., Osaka, Japan

Substituierte Diphenyläther, deren Herstellung und Verwendung

Die Erfindung betrifft substituierte Diphenyläther, sowie deren Herstellung und Verwendung.

Es sind bereits Diphenyläther-Verbindungen bekannt, welche sich als Herbizide eignen, wie 2,4-Dichlor~4'-nitrodiphenyläther, 2,4,6-Trichlor-4'-nitro-diphenyläther oder Diphenyläther,dieser Art, welche in 3'-Stellung eine Alkoxygruppe tragen. Diese Herbizide zeigen im allgemeinen eine größere herbizide Wirkung bei der Anwendung auf Reisfelder als auf trookene Felder. Ferner zeigen sie eine größere herbizide Wirkung bei Anwendung auf dem Boden als auf die Stengel oder Blätter.

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Diphenyläther-Verbindungen zu schaffen, welche eine große herbizide Wirkung gegenüber eines breiten Spektrums von Unkräutern sowohl bei Reisfeldern als auch bei Trockenfeldern und sowohl bei Anwendung im Boden als auch bei Anwendung an den Stengeln und Blättern aufweist, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieser Diphenyläther-Verbindung und eine Verwendung derselben.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch substituierte Diphenyläther der allgemeinen Formel

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(I)

gelöst, wobei X ein Halogenatom und η eine Zahl von O bis 3 bedeutet und wobei Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom bedeutet oder eine Alkyl-, Alkoxy-, Alkoxyalkoxy-, Alkenyloxy-, Alkinyloxy-, Alkylmercapto-, Alkylamino- oder Dialkylamino-Gruppe mit jeweils vorzugsweise 1 bis 20 und insbesondere 1 bis 14 und speziell 1 bis 7 und im besonderen 1 bis 3 Kohlenstoff atomen oder eine Amino-Gruppe, eine Acetylamino-Gruppe, eine AllylaminorGruppe, eine Hydroxy-Gruppe oder eine (2-Dimethylamino)-äthoxy-Gruppe bedeutet und wobei Z eine Nitro-Gruppe, ein Halogenatom oder eine Öyano-Gruppe bedeutet.

Erfindungsgemäß eignen sich derartige substituierte Diphenyläther ausgezeichnet zur Verwendung als Herbizide. Mittel mit einem Gehalt an diesem herbiziden Verbindungen zeigen die folgenden bemerkenswerten herbiziden Effekte im Vergleich zu herkömmlichen Diphenyläther-Herbiziden:

(1) Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel zeigen eine bemerkenswerte wachstumshemmende Wirkung gegen Htihnerhirse sowohl bei Behandlung des Bodens als auch bei Behandlung der Stengel und Blätter.

(2) Die erfindungsgemäßen Phenyläther zeigen eine ausgezeichnete herbizide Wirkung bei Nadelsumpfried, breitblättrigen Unkräutern und verschiedenen anderen Unkräutern.

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(5) Die erfindungsgemäßen Diphenylether zeigen "bei Gräsern eine Art spezifische wachstumshemmende Wirkung.

(4) Die erfindungsgemäßen Herbizide können sowohl bei Reisfeldern oder nassen Feldern als auch bei trockenen Feldern in niedriger Konzentration angewandt werden.

Typische Vertreter der herbizid wirkenden erfindungsgeaäßen Diphenylether haben die folgende Bezeichnung:

(1) 2-Chlor-4-trif luormethyl-4' -nitrodiphenyläther ( 2) 2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-C₁_₄-alkoxy-4'-niirocLi-

phenyläther
(3) 2-Halogen-4-trifluormethyl-4'-nitro(oder halogen oder cyano)-diphenyläther der folgenden Formel:

t;

."1

wobei X ein Halogenatom und T ein Halogenatom oder ein Wasserstoff und Y ein Wasserstoff oder ein Halogenatom oder eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkcoggruppe und wobei Z ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine Cyanogruppe bedeuten. ,

(4) 2-Halogen-4-trifluormethyl-4'-nitro(oder halogen)-diphenyläther der folgenden Formelj X

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wobei X ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom, Y eine Ό.. .-Dialkylamino-Grruppe, eineCL .-Alkylaminogruppe; eine C., ,-Alkylmercaptogruppe, eine Aminogruppe, eine Acetylaminogruppe, eine Allylamino-Gruppe, eine 2-Dimethylamino-äthoxygruppe, eine Methoxyäthoxygruppe, eine Äthoxyäthoxygruppe, eine n-Octyloxygruppe, eine Allyloxygruppe, eine 2-Propynyloxygruppe oder eine Hydroxygruppe bedeutet und wobei 2 eine Nitrogruppe oder ein Halogenatom bedeutet.

(5) 2-Halogen-4-trifluormethyl-4'-nitro(oder halogen)-diphenyläther der folgenden Formel:

wobei X ein Halogenatom, T ein Halogenatom oder Wasserstoff atom, Y ein Wasserstoff atom, eine niedere Alkylgruppe oder eine niedere Alkoxygruppe und Z eine Ni tr ο gruppe oder ein Halogenatom bedeuten.

Die erfindungsgemäßen substituierten Diphenyläther können nach dem folgenden ^erfindungsgemäßen Verfahren hergestellt werden:

2-Halogen~4-trifluormethyl-diphenyläther der Formel:

rr-\

(V)

wobei X und η und Y die bei (I) angegebene Bedeutung haben, werden mit einem Nitriermittel oder einem Halogeniermittel umgesetzt. Ferner kann die ^'-cyano-substituierte Verbindung (J) durch Reduktion der entsprechenden Nitre*erbindung und durch

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Diazotierung der dabei erhaltenen Aminoverbindung und anschließende Sandmeyer- oder Ga ttermann-Reaktion hergestellt werden. Ferner können auch die 3'-substituierten 4'-Nitroverbindungen (I), deren 3'-Position durch eine C₁ «-Alkoxy-, eine niedere Alkoxyalkoxy-, eine niedere Alkenyloxy-, eine niedere Alkynyloxy-, eine niedere Alkylmercapto-, eine niedere Alkylamino-, eine niedere Dialkylamino-, eine Allylamino- oder (2-Dimethylamino)-äthoxygruppe substituiert ist, erhalten werden, indem man in der entsprechenden 3'-Halogen-'-nitroverbindung das Halogenatom in Gegenwart von Alkali mit dem entsprechenden C, «-Alkohol, dem niederen Alkoxyalkohol, dem niederen Alkenylalkohol, dem niederen Alkynylalkohol, dem niederen Alkylmercaptan, dem niederen Alkylamin, dem niederen Dialkylamin, dem Allylamin oder dem (2-Dimethylamino)-äthanol substituiert..

Der 2-Halogen-4-trifluormethyl-diphenyläther der Formeln (I) oder (V) kann durch Umsetzung von 1,2-Dihalogen-4-trifluormethyl-benzol der nachstehenden Formel

(VI)

mit einem Phenol der nachstehenden Formel

(VII)

wobei X, η und Y die unter (I) angegebene Bedeutung haben und wobei Z' ein Wasserstoffatom oder ein Halogenatom oder eine Oyanogruppe ist, in Gegenwart einer alkalischen Verbindung hergestellt werden. Die bei dieser Reaktion verwendete alkalische Verbindung kann ein Alkalimetallhydroxyd oder ein Alkalimetallcarbonat sein, wie Natriumhydrosyd, Nac

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carbonat, Kaliumcarbonat oder dergleichen.

Bei der Reaktion der Verbindung (¥1) mit der Verbindung (VII)₁ ist es bevorzugt, ein nicht-protisches polares Lösungsmittel und einen Cu-Katalysator einzusetzen. Als Lösungsmittel kommen Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidoiL, Hexamethyl-phosphoramid oder Sulfolan in Präge. Der Cu-Katalysator kann Kupferpulver, eine Kupfer-Zink-Mischung, Kupfer-(II)-Chlorid, Kupfer-(I)-chlorid, Kupfer-(II)-oxyd, Kupfer-(l)-oxyd, Kupfer-(II)-sulfat, Kupfer-(II)-bromid oder dergleichen sein. Die Reaktion kann im allgemeinen bei Temperaturen oberhalb 100 ⁰C besonders glatt durchgeführt werden. Wenn die Reaktions tempera tür zu groß ist, so werden nachteilige Seitenreaktionen begünstigt und das Produkt ist leicht gefärbt. Demgemäß ist es bevorzugt, eine Temperatur innerhalb des Bereiches von 130 - 200 und insbesondere von 140 - 180 ⁰C zu wählen.

Im folgenden seien einige Beispiele für die Herstellung der erfindurigsgemäßen substituierten Diphenylether angegeben.

Herstellungsbeispiel 1

2,6,4' -Trichlor-4-trif luormethyl-3' -me thoxydiphenyläther

3,4 g (0,01 Mol) 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-3'-methoxydiphenylather werden in einen 50 ral-Vierhalskolben welcher mit einem Rührer, einem Tropftrichtee, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist und 20 ml Eisessig werden zur Auflösung des Diphenyläthera hinzugegeben. Sodann werden 8,4 g einer !Oxigen Chlorlösung in Essigsäure eingetropft. Der Kolben wird auf etwa 40 ⁰C erhitzt und der Inhalt wird unter Rühren 2 h umgesetzt-. Nach der Reaktion wird der Inhalt des Kolbens in ein Bechsrglas, welches mit einer geeigneten Menge "Wasser gefüllt iät*. gegeben, und mit

«rjiJQ '32/12 ϊ=2·"-;-ί

230A008

Äther extrahiert. Der Überlauf wird mit Wasser gewaschen und mit Kalziumchlorid Über Nacht getrocknet. Nach dem Trocknen wird der Überlauf abfiltriert und das Filtrat wird eingeengt und unter vermindertem Druck destilliert, wobei man 5,0 g des angestrebten Produktes mit einem Siedepunkt von 156 - 158 °C/4 mmHg erhält.

Herstellungsbeispiel 2

2-Chlor-4-trif luormethyl-3^! -methyl-4' -nitrodiphenyläther

2,9 g (0,01 Mol) 2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-methyldiphenyl·- äther werden in einen 50 ml-Vierhalskolben gemäß Beispiel 1 gegeben und 10 ml Eisessig werden zur Auflösung des Diphenyläthers hinzugegeben. Der Kolben wird auf unterhalb 10 ⁰C abgekühlt und eine Mischung von 0,7 g konzentrierter Salpetersäure und 4 g konzentrierter Schwefelsäure wird tropfenweise hinzugegeben. Der Kolben wird bei etwa 30 ⁰C gehalten und der Inhalt wird während 3 h unter Rühren umgesetzt. Nach der Reaktion wird der Inhalt des Kolbens in ein mit einer geeigneten Menge Wasser gefülltes Becherglas gegeben und mit Äther extrahiert. Der Überlauf wird mit Wasser gewaschen und mit Kalziumchlorid über Nacht getrocknet. Nach deir. Trocknen wird der Überlauf abfiltriert· und das Filtrat wird eingeengt und unter vermindertem Druck destilliert, wobei 1,5 g des angestrebten Produktes mit einem Siedepunkt von 167 - 168 ⁰G/1 mmHg erhalten werden..

HerstelliingsbeiFpiel 3

2-Brom-4-trif luorraethyl-4' -cyanodipheny 1 äther

2,8 g (0,01 Mol) 2-Amino-4-trifluorjBethyl-4¹-cyano«diphenyläther werden in einen 50 ml-Vierhalskolben gemäß Herstellungebeispiel 1 gegeben und 25 ml Eisessig werden hinzugegeben

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um den Diphenyläther aufzulösen. 3,5 ml (0,02 Mol) einer 47$igen Bromwasserstoffsäure werden hinzugegeben und der Kolben wird auf eine Temperatur unterhalb 0 ⁰C abgekühlt und 7 g (0,01 Mol) einer 1Obigen wässrigen Lösung von Natriumnitrat werden eingetropft und ferner werden 3,6 g (0,03 Mol) Kaliumbromid hinzugegeben. Der Kolben wird langsam erhitzt und eine geeignete Menge Kupferpulver wird hinzugegeben, wobei der Ansatz während 30 min bei 50 ⁰C unter Entwicklung von Stickstoffgas umgesetzt wird. Nach der Reaktion wird der Inhalt des Kolbens in ein Becherglas, welches mit einer geeigneten Menge Wasser gefüllt ist, gegossen und mit Äther extrahiert. Der Überlauf wird mit Wasser gewaschen und mit Kalziumchlorid über Nacht getrocknet. Nach dem Trocknen wird die Flüssigkeit filtriert und das Piltrat wird eingeengt und unter vermindertem Druck destilliert, wobei 1,4 g des angestrebten Produkts mit einem Siedepunkt von 135 139 °C/1 mmHg erhalten werden.

Hersteilungsbeispiel 4

2-Chlor-4-trifluormethyl-4^!-nitrodiphenyläther

5 g (0,018 Mol) 2-Chlor-4-trifluormethyl-diphenyläther werden in einen 50 ml-Vierhalskolben, welcher mit einem Rüher, einem Tropftrichter, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist und auf einem Bad steht, gegeben und 30 ml Eisessig werden zur Auflösung des Diphenyläthers hinzugegeben. Eine Mischung von 1,8 g (0,02 Mol) 70$iger Salpetersäure und 15 ml konzentrierter Schwefelsäure wird tropfenweise bei 20 - 25 ⁰O mittels eines Tropftrichters während 30 min eingetropft. Der Kolben wird bei der gleichen Temperatur 2 h lang erhitzt. Das Ende der Umsetzung wird durch Gaschromatographie bestimmt. Die Umsetzungsprodukte werden in ein etwa 100 ml Wasser enthaltendes Becherglas gegeben und die ausgeschiedenen

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Kristalle werden aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 3,5g des angestrebten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 65 - 66 ⁰C erhält.

Herstellungsbeispiel 5

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-methoxy-4'-nitrodiphenylather

6 g (0,02 Mol) 2-Chlor-4-trifluormethyl-3^l-methoxydiphenyläther werden in einen 100 ml-Vierhalskolben gegeben; welcher mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgerüstet ist und auf einem Eisbad steht. 30 ml Essigsäureanhydrid werden hinzugegeben um den Diphenyläther aufzulösen. Ein Reaktionsprodukt, welches duroh Mischen von 20 ml Essigsäureanhydrid mit 2,0 g (0,022 Mol) einer 70%igen Salpetersäure bei unterhalb 10 ⁰G erhalten wurde, wird tropfenweise bei 0 bis 5 ⁰O durch einen Tropftrichter während 15 min eingegeben und der Inhalt des Kolbens wird bei der gleiohen Temperatur während 30 min unter Rühren gehalten.

Der Endpunkt der Reaktion wird durGh Gaschromatographie bestimmt. Danach wird das Reaktionsprodukt in ein mit etwa 100 ml Wasser gefülltes Becherglas gegossen und die ausgeschiedenen blassgelben Kristalle werden mit Wasser gewaschen und aus Methanol umkristallisiert, wobei man das angestrebte Produkt in einer Menge von 5,5 g und mit einem Schmelzpunkt von 104 - 105 ⁰C erhält.

Bei einem ähnlichen Verfahren werden die folgenden Verbindungen hergestellt:

2-0hlor-4-trifluormethyl-3'-äthoxy-4'-nitrodiphenylöther (Schmelzpunkt 78 - 79 ⁰O);

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-n-propoxy-4^f-nitrodiphenyläther .2OQ - 202 ⁰O)

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2-Chlor-4-trif !norme thyl-3' -iso-propoxy-4¹-nitrodiphenyläther (Kp, 158 - 161 ⁰C) und

2-Chlor-4-trif luormethyl-3' -n-butoxy-4 * -ni trodiphenyläther (Kp₂ 195 - 197 ⁰C).

Herstellimgsbeispiel 6

2-Chlor-4-trifluormethyl-3' -methylamino-4' -ni trodiphenyläther

5 g (0,014 MoI) 2,V-Dichlor-4-trifluormethyl-4^l-nitrodiphenyläther, 50 ml Pyridin, 3,58 g Natriumbiearbonat und 1,7 g (0,025 MoI) Methylamin-hydroohlorid werden in einen 100 ml Kolben gemäß Herstellungsbeispiel 5 gegeben und der Kolben wird bei Rttckflusstemperatur gehalten und die Mischung wird während 20 h unter Rühren umgesetzt. Naoh der Reaktion wird der Inhalt des Kolbens in ein mit einer geeigneten Menge Wasser gefülltes Beoherglas gegossen und das erhaltene Produkt wird mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformphase wird mit Wasser, mit Salzsäure und wieder mit Wasser gewaschen und danach über Kalziumchlorid getrocknet. Das Lösungsmittel wird entfernt, wobei man ein kristallines Produkt erhält, welches aus Äthanol umkristallisiert wird, wobei 3,2 g des angestrebten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 102-105 ⁰C erhalten werden.

Herstellungsbeispiel 7

2-Chlor-4-trif luormethyl-3' -allyloxy-4^f -ni trodiphenyläther

2,0 g (0,006 Mol) 2,V-Dichlor^-trifluormethyl^'-nitrodiphenyläther; 1,32 g (0,023 Mol) Allylalkohol, 10 ml Dioxan und 0,4 g Kaliumhydroxyd werden in eines 50 ml-Kolben gemäß Heretellungsbeispiel 1 gegeben. Der Kolbeil wird auf 40 - 60 ⁰C erhitzt und die Mischung wird während 6 h unter Rühren um-

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gesetzt. Nach der Reaktion wird der Inhalt des Kolbene in ein mit einer geeigneten Menge Wasser gefülltes Becherglas gegossen und das erhaltene Produkt wird mit Äther extrahiert« Die Ätherphase wird mit Wasser, mit Salzsäure und wieder mit Wasser gewaschen und danach Über Kalziumchlorid getrocknet, worauf das Lösungsmittel unter Erzeugung eines kristallinen Produktes entfernt wird. Das Produkt wird aus Äthanol umkristallisiert, wobei man 1,2 g des angestrebten Produkte mit einem Schmelzpunkt von 55 - 60 ⁰C erhält.

Herstellungsbeispiel 8

2,6-Dichlor-»4-trif luormethyl-3' -iso-proT3ylmercapto-4^f -nitrodiphenyläther

4 g (0,01 Mol) 2,6,3¹-Trichlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenyläther werden in einen 50 ml-Kolben gemäß Herstellungsverfahren 1 gegeben und 20 ml Dioxan werden zur Auflösung des Diphenyläthers hinzugegeben. 1,6 g (0,02 Mol) Isopropylmereaptan und 1,4 g Kaliumhydroxyd werden hinzugegeben und der Kolben wird bei Riickflusstemperatur gehalten und die Mischung wird unter Rünren während 2 h umgesetzt. Nach der Umsetzung wird der Inhalt in ein mit einer geeigneten Menge Wasser gefülltes Becherglas gegossen und das erhaltene Produkt wird mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformphase wird mit Wasser gewaschen und über Kalziumchlorid getrocknet, worauf das Lösungsmittel entfernt wird, wobei man 3,2 g des angestrebten Produkts mit einem Siedepunkt von 194 - 206 ⁰C bei 5 mmHg erhält.

Herstellungsbeispiel 9

2.3,5,6-Tetrafluor-4-trifluormethy1-4'-nitrodiphenyläther

2,3g Kaliumhydroxyd, 4 g Phenol and Iu ml Wasser werden in einen 50 ml-Kolben gemäß Hersteilunge!ei spiel 1 gegeben und

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die Mischung wird zur Entfernung des Wassers erhitzt, wo "bei Kaliumphenolat gebildet wird. Die Temperatur des Kolbens wird auf Zimmertemperatur abgekühlt und 20 g Dioxan werden zur Auflösung des Kaliumphenolats hinzugegeben. 8 g (0,034 Mol) 2,3,4,5,6-Pentafluor-a,a,a~trifluormethyrbenzol werden hinzugegeben und die Temperatur des Kolbens wird bei etwa 50 ⁰C gehalten und die Mischung wird unter Rühren 5 h lang umgesetzt. Nach der Umsetzung wird die Mischung abgekühlt und der Inhalt wird in ein mit einer geeigneten Menge Wasser gefülltes Becherglas gegossen und die erhaltene Verbindung wird mit Benzol extrahiert, worauf die Benzolphase mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet wird. Nach dem Trocknen wird die Lösung abfiltriert und das Filtrat wird eingeengt, worauf der Rückstand im Vakuum destilliert wird. Man erhält 2,3,5,6-Tetrafluor-4-trifluormethyl-diphenyläther mit einem Siedepunkt von 90-120 °C/2 mmHg. 3,1 (0,01 Mol) des vorstehenden Diphenyläthers werden in 30 ml Essigsäureaihydrid aufgelöst, worauf man tropfenweise eine Säuremischung aus 0,7 g konzentrierter Salpetersäure und 1,0 g konzentrierter Schwefelsäure unter Rühren hinzugibt, worauf die Temperatur im Kolben auf 50 ⁰O erhöht wird. Die Reaktion wird sodann unter Rühren während 2 h durchgeführt. Nach beendeter Reaktion und nach Abkühlung wird der Inhalt des Kolbens in ein mit einer geeigneten Menge Wasser gefülltes Becherglas gegossen und mit Benzol extrahiert, worauf der Extrakt mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet wird. Nach dem Trocknen wird der Extrakt filtriert und ^'se Piltrat wird eingeengt, worauf der Rückstand im Vakuum destilliert wird. Man erhält 3,2 g des angestrebten Produktes mit einem Siedepunkt von 170 - 175 °C/4 mmHg.

Herstellungsbeispiel 10

2,6-Dichlor-3,5-difluor-4-trifluormethvl-3'-methoxy-4'- nitrodiphenyläther

3,4 g (0,0.1 Mol) 2,6-Dichlor-3,5-dif luor-4-trif luormethyl-3'-

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methoxydiphenyläther werden in den Kolben gemäß Herstellungsbeispiel 1 gegeben und 20 ml Essigsäureanhydrid werden zur Auflösung des Diphenyläthers hinzugegeben. 4 g einer Mischung der gleichen Mengen konzentrierter Salpetersäure und Essigsäurl^e'Ärin¹ tropfenweise zur Lösung gegeben. Da die Reaktion exotherm ist, wird die Temperatur des Kolbens durch Kühlung auf 30 ⁰C gehalten. Sodann wird die Temperatur des Kolbens auf 50 ⁰C erhöht und die Mischung wird während 3 h unter Rühren umgesetzt. Nach der Reaktion wird der Inhalt des Kolbens abgekühlt und in ein mit einer geeigneten Menge Wasser gefülltes Beoherglas gegossen, worauf die erhaltene Verbindung mit Benzol extrahiert wird. Die Benzolphase wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Trocknen wird abfiltriert und das Piltrat wird eingeengt und der Rückstand wird im Vakuum destilliert, wobei man 2,3g einer kristallinen Verbindung mit einem Schmelzpunkt von 149 - 153 ⁰C erhält.

Herstellungsbeispiel 11

2.4*-Diohlor-3,5.6-trifluor-4-trifluormethyl-3'-äthoxydiphenyläther

3,7 g (0,01 Mol) 2-Chlor-3,5-6-trifluor-4-trifluormethy1-3^!- äthoxydiphenyläther werden in den Kolben gemäß Herstellungsbeispiel 1 gegeben und 20 ml Essigsäure werden hinzugegeben, um den Diphenyläther aufzulösen. Eine Lösung von 1,4 g Chlor in 20 ml Essigsäure wird tropfenweise unter Rühren hinzugegeben. Nach dieser Zugabe wird die Temperatur des Kolbeninhalts auf 50 ⁰C gehalten und die Misohung wird während 4 h umgesetzt. Nach der Reaktion wird das erhaltene Produkt gemäß Herstellungsbeispiel 9 weiter behandelt, wobei man 4,2 g des angestrebten Produkts mit einem Siedepunkt von 140 - 144 ⁰O/ 3 mmHg erhält.

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Typische herbizid wirkende substituierte Diphenyläther gemäß vorliegender Erfindung sowie deren physikalische Eigenschaften sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Diese substituierten Diphenyläther wurden nach den zuvor beschriebenen Herstellungsverfahren gewonnen.

Tabelle 1

substituierter Diphenyläther physikalische Eigenschaften

2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenylather

2-Chldr-4-trifluorraethyl-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3»- äthoxy-4'-nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-npropoxy-4'-nitrodiphenyläther

2-Ohlor-4-trifluormethyl-3'-ipropoxy-4'-nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-nbutoxy-4'-nitrodiphenyläther

2,4*-Dichlor-4-trifluormethyldiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-broiadiphenyläther

2,4^f-Dichlor-4-trifluormethyl-3'-methoxydiphenyläther

2 _f 4'-Dichlor-4-trifluormethy1-3·-äthoxydiphenylather

2,4'-Dichlor-4-trifluormethyl-3'-n-propoxydiphenyläther

2,4'-Dichlor-4-trifluormethyl-

3 '-n-butoxydiphenyläther

Pp. 65 - 66 ⁰C Pp. 104-105 ⁰C

PP. 78 - 79 ⁰C Kp.₅ 200 - 202 ⁰G

Kp.₃ 158 - 161 ⁰C

Kp.₂ 195 - 197 ⁰C

129 - 132

151,5 - 152 ⁰C

Pp. 98 - 106 ⁰C Kp.₃ 157 - 158 ⁰C

Kp.₃ 159 - 160 ⁰C

Kp.. 162 - 164 ⁰C

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substituierter Diphenylether physikalische Eigenschaften

14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28

-A-trifluormethyl-3' -methoxy-4' -bromdiphenyläther

2-Ghlor-4-trifluormethyl-3'-äthoxy-4' -bromdiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-me "ILy 1-4' -nitrodiphenylather

2,3'-Dichlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenylather

2,4*-Dichlor-4-trifluormethyl-3'-methyldiphenylather

2,3',4^f-Trichlor-4-trifluormethyl-diphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-4'cyanodiphenyläther

2-Ghlor-4-trifluormethyl-3'-methyl-4'-cyanodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3^f-npropoxy-4'-cyanodiphenyläther

2-Ghlor-4-trifluormethyl-3 *- äthyl-4^f-nitrodiphenylather

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-tert-butyl-4^f-nitrodiphenylather

2-Brom-4-trifluormethyl-4'-chlordiphenyläther

2-Brom-4-trifluormethyl-3'-methoxy-4'-chlordiphenyläther

2-Brom-4-trifluormethyl-

3'-äthoxy-4'-chlordiphenyläther

2-Brom-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenylather

2-Brom-4-trifluormethyl-

3'-methyl-4'-nitrodiphenylather Kp._{2 6} 161 - 162 ⁰C Kp., 168 - 169 ⁰C ₁₁ 167 - 168 ⁰G Kp._{1 5} 170-172 ⁰C Kp.₁ 135-137 ⁰C Kp._Of6 147 ⁰G ICp. ^ 133-137⁰C

^Kp

'1,5

Kp.₁ 173-175 ⁰C

^Kp#

3,4

Kp._{2 5} 150-152 ⁰C Kp.., 108-111 ⁰C Kp._{0 5} 137-140 ⁰G Kp.₂ 145-155 ⁰G

70-73 C

Kp._{0 8} 160-170 ⁰C

09832/121?

Nr. substituierter Diphenyläther physikalische Eigenschäften

2-Brom-4-trifluormethyl-3'-me thoxy-4' -nitrodiphenyläi:

2-Brom-4-trifluormethyl-3'
. äthoxy-4'-nitrodiphenylätfr

2-Brom-4-trifluormethyl-4'-cyanodiphenyläther

' 2-Pluor-4-trifluormethyl-3'-

methoxy-4'-nitrodiphenyläther Kp. _Q . 175-179 äthoxy-4'-nitrodiphenyläther ' Kp.. ^ 172-183 ⁰C cyanodiphenyläther Kp.₁ 135-139 ⁰C

methyl-4^f-nitrodiphenyläther Pp. 141-156 ⁰C

2-Pluor-4-trifluormethyl-3'-

methoxy-4..'-nitrodiphenyläther Kp,- 175-184 *C

2-Jod-4-trifluormethyl-3'-

äthoxy-4'-nitrodiphenyläther Kp.₂ 242-246 ⁰G

2-Jod-4-Trifluormethyl-3'-

äthoxy-4'-bromdiphenyläther Kp., _R 215-220 C

p» ?

2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-

4'nitrodiphenyläther Kp.ς 162-164 0

2,6,4'-Trichlor-4-trifluorine thy ldiphenyläther Kp. ρ- f- 132-134 ⁰C

2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-

3'-methyl-4¹-nitrodiphenyläther Kp.^, 165-167 C

2,6,4'-Trichlor-4-trlfluormethyl-3'-methoxydiphenyläther Kp.^ 156-158 ⁰C

2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-

3'-methoxy-4'-bromdiphenyläther Kp., 170-173 C

2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-3'-methoxy-4¹-nitrodiphenyläther Kp., 182-191 0

2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-

3'-äthoxy-4'-bromdiphenyläther Kp., ₅ 179-18p ⁰C

2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-

V-äthoxy-4'-nitrodiphenyläther Kp.^ 197-201 ⁰C

2-Chlor-4-trifluormethyl-6-

fluor-4¹-nitrodiphenyläther Kp.ς 184-192 ⁰C

2

y -methyl-4 ·-nitrodiphenylähter Kp. - 175 -184 ^WC

309832/1212

Hr, -	substituierter Diphenylather	physikalische Eigen schaften	Pp.	Kp.	77-80 ⁰C	⁰C
46	2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-amino- 4'-nitrodiphenyläther Pp.	2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-äthyl- amino-4^!-nitrodiphenyläther Kp.	Kp.	102-105 ⁰G
47	2-Chlor-4-trifluormethyl-3'- methylamino-4'-nitrodiphenyläther	2-Chlor-4-trifluormethyl-3·- n-propylamino-4'-ni trodiphenyl- äther .	Kp.	₀ ,- 185-200
48	2-Chl&r-4.-trif luormethyl-3' -iso- propylamino-4'-nitrodiphenyläther	Kp.	₃ 175-185 ⁰O
49	2-Chlor-4-trifluormethyl-3·-di- methylamino-4^f-ni trodiphenyläther	Kp.	2 175-186 ⁰C
50	2-0hlor-4-trifluormethyl-3'-di- äthylamino-4'-nitrodiphenyläther	Kp.	2 179-180 ⁰G
51	2-Chlor-4-trifluormethyl-3^!-di- äthylamino-4'-chlordiphenyläther	Kp.	2 187-189 ⁰C	⁰C
52	2-Chlor-4-trifluormethyl-3'- di-n-propylamino-4'-nitrodi phenyläther	Pp.	₄ 165-175 ⁰C	⁰C
53	2-Chlor-4-trifluormethyl-3'- allylamino-4^f-nitrodiphenyläther	2_f5 173-178
54	2-Chlor-4-trifluormethyl-3'- acetylamino-4'-nitrodiphenyl äther	_{2 5} 190-200
55	120-122 ⁰C
56

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-isopropylmercapto-4'-nitrodiphenyläther Kp., 191-204 C

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-see.-butylmercapto-4 *-nitrodiphenyläther Kp*₂ 175-186 ⁰G

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-metho^äthoxy-4' -nitrodiphenyl- *

äther Kp.₅ 146-153 ⁰C

3098 3 2/1212

At

η -

substituierter Diplienylather physikalische Eigenschaften

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-

äthoxyäthoxy-4'-nitrodiphenyläther Kp.₅ 168-170 G

2-Ghlor-4-trifluormethyl-3'-allyloxy-4^f-nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3^r-(2-propynyl)-oxy-4'-nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-hydroxy-4'-nitrodiphenyläther

2,6-Dicnlor-4-trifluormethyl-3'-äthylamino-4'-nitrodiphenyläther . 55-60 ⁰C

Kp.₄ 178-185 ⁰G Kp.₂ 143-162 ⁰C Pp. 117-120 ⁰C

2,6-Bichlor-4-trifluormethyl-3'-iso-propylmercapto-4'-nitrodiphenyläther

2-öhlor-4-trifluormethyl-3'-(2-dimethylamino)-äthoxy-4'-nitrodiphenyläther

2-0hlor-4-trifluormethyl-3'-nootyloxy-4'-nitrodiphenyläther Kp.₅ 194-206 ⁰C

bei Raumtemperatur flüssig

20
t\D ; 1,5535

Kp.₂ 210-217 °ö

2*3,5,6,4'-Pentachlor-4-trifluormethyl-3 '-me thoxydiphenyläther Kp,-, 168-172 C

2₁6»4^l-Trichlor-3,5-difluor-4-trifluormethyldiphenyläther

2,6,4^f-Triehlor-3,5-difluor-4-trifluormethyl-3'-methyldiphenyläther

2,6 _f 4'-Trichlor-3,5-difluor-4-trifluormethyl-3'-methoxydiphenyläther

2 ₁ 4^f-Dichlor-3,5,6-trifluor-4-trifluorme thyldi phenyläther

2,4'-Diohlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethyl-3'-methyldiphenyläther Kp.₄ 160-175 ⁰G Kp.. 170-185 ⁰G

Kp._o a 161-164 ⁰C Kp.₅ 129-134 ⁰G

Kp.₄ 129-136 ⁰G

309832/ 12

Kr. substituierter Diphenyläther physikalische Eigenschaften

2,4'-I>ichlor-3,5,6-trifluor-4- . trifluormethyl-3'-methoxydiphenyläther Kp. ₅ 138-140 ⁰C

2,4 *-Di chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethyl-3'-äthoxydiphenyl-

äther Kp. ₅ 140-144 ⁰C

2,3,5,6-Tetrafluor-4-trifluormethyl-4'-chlordiphenyläther Kp., 106-111 ⁰C

2,3,6,4¹-Tetrachlor-4-trifluormethyl-diphenyläther Pp. 58-61 ⁰O

2,3,5,6-Tetrachlor-4-trifluormethyl-3 '-methyl-4'-nitrodiphü-

nyläther Kp.₃ 189-192 ⁰C

2,3,5,6-Tetrachlor-4-trifluormethyl-3 '-methoxy-4^f-nitrodiphenyläther Kp.₂ 210-215 0

2,6-Di chlor-3,5-difluor-4-trifluormethyl-3 '-me thoxy-4'-ni trodiphenyl-

äther Pp. 149-153 C

2-Chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluorh¹dihäh

methyl-4¹-nitrodiphenyläther ^KP»6 180-185 C

2-Chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethyl-3 '-methyl-4'-nitrodiphenyläth

y
äther Pp. 103-107 C

O/

2-Chlor-3,5,6-trifluor-4-trifluormethyl-3 '-methoxy-4'-nitrodiphenyläther Pp. 137-143 ^WC

2-Chlor-3,5,6-trifluor-4-tri fluormethyl-3 ' -äthoxy-4'-nitrodiphenyläther - Kp.₃ 173-175 ⁰C

2,3,5,6-Tetrafluor-4-trifluormethyl-

4'-nitrodiphenyläther Kp. ^ 170-175 C

2,3,6-Trichlor-4-trifluormethyl- +'nitrodiphenyläther Pp. 102-111 ⁰C

309832/1212

substituierter Diphenyläther physikalische Eigenschaften

2,3,6-Trichlor-4-trifluormethyl-5^f me thyl-4·ni trodiphenyläther

2,3,6-Trichlor-4-trifluormethyl-3♦-methoxy-4'-nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trif luormethyl-3' -,4 · difluor-diphenyläther

2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-3'-brom-4'-ni tro-diphenyläther

2,6-Dibrom-4-trifluonnethyl-

3'-methyl-4'-nitro-diphenyläther

■ 92 2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-ßmethallyloxy-4'-nitro-diphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3^!- n-pentyloxy-4'-nitro-diphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-nhexyloxy-4'-nitro-diphenyläther

2-Ghlor-4-trifluormethyl-3'-sec-hexyloxy-4'-nitro-diphenyläther

2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-nheptyloxy-4'-nitro-diphenyläther Pp. 62-70 ⁰C Pp. 127-133 ⁰C Kp.₅ 127-133 ⁰C Kp.2 172-175 ⁰C

^κΡ

·0,9

Kp.₅ 168-177 ⁰C

Kp.₂ 198-204 ⁰C Kp.₂ 205-209 ⁰C

Kp.- 204-211 ⁰C Kp.2 206-212 ⁰C

Die in Tabelle 1 zusammengestellten herbizid wirkenden Substanzen sind allesamt neue Stoffe. Wie aus den weiter unten beschriebenen Versuchen hervorgeht, sind die Verbindungen Kr. 1, 2, 3, 15, 41, 43, 59 usw. besonders wirksam.

30983 2/12 12

Beispiel 1

Es wird jeweils ein Topf mit 1/10 000 Ar mit Erde gefüllt und mit Wasser überdeckt. Eine spezifische Menge luftgetrockneter essbarer Hühnerhirsesamen werden in den Topf gesäht und mit Erde bedeckt. Nachdem die Hühner hirse erscheint, wird Wasser in diesen Topf bis zu einer Tiefe von 3 cm gegossen, worauf eine wässrige Dispersion des erfindungsgemäßen Herbizids in den Topf gegossen wird. 14 Tage nach dieser Behandlung wird jeder überlebende Grashalm herausgenommen, luftgetrocknet und gewogen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengestellt. Der Ausdruck "Wachstumsgrad" bezeichnet Gewichtsprozente des überlebenden Grases bei behandelten Samen bezogen auf unbehandelte Samen.

Ar (- 100 m²)

Aktiver Bestandteil	Menge	Wachstumsgrad	(g/Ar)	2,5/4
	20	der aktiven Substanz	2,5/2	0
2-0hlor-4-trifluor- methyl-4'-nitrodiphe- nyläther	0	10 5 2,5	0
	0 0 0

Beis-piel 2

Es wird jeweils ein tiefer Bottich mit 1/3 000 Ar mit Erde gefüllt und mit Wasser übersättigt. Samen von breitblättrigen Unkräutern, wie Monochoria, Rotala indica KOEHNE, und Nadelsumpfried (Eleocharis acicularis ROEM und SCHULT) werden in die Bottiche in einer Dicke von etwa 5 mm gegeben. Wasser wird in jeden Bottich bis zu einer Höhe von 3 cm gegossen. Nachdem die Unkräuter auftauchen, wird eine wässrige Dispersion der jeweiligen aktiven Substanz gemäß vorliegender Erfindung auf die Unkräuter gesprüht.

309832/1212

14 Tage nach, der Behandlung wird jedes überlebende Gras von Nadelsumpfried und von den breitblättrigen Unkräutern untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt. In dieser Tabelle ist die Wachstumsgradregelung anhand folgender Bewertungstabeile angegeben:

Vollständige Wachs tumsunt erdrilckung bemerkenswerte Wachs tumsunt erdr iickung deutliohe Wachstumsunterdrückung im Vergleich zu nicht behandelten Versuchen leichte Wachstumsunterdrlickung kein Unterschied zu unbehandelten Proben

Tabelle 3

Aktive Substanz

Menge der aktiven

Wachs trTimsgradregelung

Unkraut breitblätt- Nadelsumpf-

krauter

2-Ghlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenyläther 25

12,5

Beispiel 3

Es wird jeweils ein Topf mit 1/900 Ar mit Erde gefüllt und mit einer vorbestimmten Anzahl Samenkörnern von Weizen, Möhren, Rettich, Tomaten, Kohl, Chinakohl und essbarer Hühnerhirse besäht und mit Erde bedeckt, worauf das Ganze mit Erde bedeckt wird, welohe die Samen von allgemeinen Hochlandunkräutern enthält; Man verwendet die Samen von wilder Hühnerhirse, Stellaria Uliginosa, Waldschaumkraut (Cardamine flexuosa WITH) und vom Gras für Hasen. Diese Erde wird bis zu etwa

3 09832/1212

2 cm Dicke aufgetragen. 3 Tage nach dem Sähen wird eine spezifische Menge einer wässrigen Dispersion der jeweiligen Substanz auf die Erde gesprüht. Nach 10 Tagen nach dem Aufsprühen wird der Wachs turns zustand jeder Pflanze und jedes Unkrauts untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 zusammengestellt.

Tabelle 4

Aktive Substanz: 2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenyl-

äther

(Ar » 100 m²)

Pflanzen und Unkräuter Wachstumshemmung

Menge der aktiven Substanz (g/Ar) 10 5

Weizen 4 4

Möhren 4 3

Rettich 4 4

Tomaten . 4-5 3-4

Kohl 4 3-4

Chinakohl 4 4

essbare Hiihnerhirse 5 5

wilde Huhnerhirse 5 5

Stellaria ülginosa 5 5

Rasengras 5 5

Waldsohaumkraut 5 5

Auch andere aktive Substanzen zeigen ähnliohe Ergebnisse·

309832/1212-

Beispiel 4

In jeweils einen Topf mit 1/5 000 Ar wird Erde gefüllt und eine vorbestimmte Anzahl von Samen von essbarer Hühnerhirse werden gesäht und mit Erde bedeckt. Nachdem die HUhnerhirse ein dreiblättriges Wachstumsstadium erreicht hat, wird eine spezifische Menge einer wässrigen Dispersion der jeweiligen aktiven Substanz auf die Stengel und Blätter gesprüht. Nach 10 lagen nach dem Aufsprühen wird der Wachstumszustand untersucht. Die Ergebnisse sind in Gäielle 5 zusammengestellt.

Tabelle 5

(Ar = 100 nr)

Aktive Substanz

Menge der
aktiven
Substanz
(g/Ar)

Wachstumshemmung

2-Ghlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenyläther

Beispiel 5

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird unter Verwendung der nachstehenden aktiven Substanzen wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt.

309832/121 I

-W-

Tabelle 6

(Ar = 100 πΓ)

Aktive Substanzen

Wachsturnsgrad

Menge der aktiven Substanzen (g/Ar) 20 10 5 5/2 5/4 5/8

Beispiel 6

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wobei «jedoch Wasser bis zu einer Tiefe von 4 cm im zweiblättrigen Wachstumsstadium aufgegossen wird. 18 Tage nach dieser Behandlung wird die Untersuchung vorgenommen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt.

30983?/ 1 2 12

Tabelle 7

(Ar = 100 m²)

Aktive Substanzen Wachsturnsgrad

Menge der aktiven Substanzen (g/Ar) 10 5 5/2

2-Chlor-4-trifluormethyl- 2'-methoxy-4^!-nitrodiphenyl äther	0	0	0
2-Chlor-4-trifluormethyl- 3'-äthoxy-4'-nitrodiphenyläther	0	0	0
2-Chlor-4-tri£luormethyl-3'-n- propoxy-4'-nitrodiphenyläther	O	0	0
2-0hlor-4-trifluormethyl-3'-n- butoxy-4^f-nitrodiphenyläther	0	0	0

Beispiel 7

Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wird mit den nachstehenden aktiven Substanzen wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle S zusammengestellt.

3 0 9 8 3 2 / ι /: I '

!Tabelle 8

(Ar » 100 nT

Aktive Substanz Unkraut V/acIisturnsgrad kontrolIe

Menge der aktiven Substanz (g/Ar

25 25/2 25/4 25/8 25/16

2--Chlor-4-trifluor- breit-

methyl-3'-methoxy- blättri ge

4^f-nitrodiplivSiiyl- Unkräuter 5 5

äther *

Nadelsumpf-

ried 5 5

2-Chlor-4-trifluor

Nadelsumpfried

2-Chlor-4-trifluor- breitblättr. methyl-3'-n-prop- Unkräuter

oxy-4'-ni trodiphe- —·

nyläther Nadelsumpf

ried

2-Ghlor~4-trifluor- breitblättr. methyl-3'-n-butoxy- Unkräuter 4'-ni trodiphenyl-

äther Nadelsumpf-

ried

Beispiel 8

DaB Verfahren gemäß Beispiel 3 wird wjederholt, wobei jedoch die nachstehend en aktiven Substantial! eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 zusamit umstellt.

3 0 9 8 3 1 1· ' /

Tabelle 9

(Ar = 100 πΓ)

Aktive Substanz Menge d.

aktiven Substanz

(g/Ar)

Wachstumsgrad koitrolle

2-Chlor-4-trifluor-methyl- 5'-methoxy-4'-nitrodiphenyl- äther

10

2-Chlor-4-trifluor-methyl-3' äthoxy-4'-nitrodiphenyläther

10

4-5 5

essbare Hlihnerhirse

wilde Hlihnerhirse

Stellaria Uliginosa

Rasengras

Waldschaumkraut

Polygonum species

Pingerhirse (Digitaria adscendens HENR)

Beispiel 9

Das Verfahren gemäß Beispiel 4 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 zusammengestellt.

3 0 9 8 3 2/121/

	- 3t - Eabelle 10	10 5 5/2	2304006 • „ ο
		10 5 5/2	(Ar - 100 nr)
Aktive Substanz	Menge der aktiven Substanz (g/Ar)		Wachstumsgrad- kontrolle
2-Chlor-4-trifluormethyl- 10 3'-metho3cy-4'-nitrodiphenyl- _R äther ° 5/2	5 5 4-5
2-Chlor-4-trifluormethylx 10 3' -äthoxy-4^f -nitrodiphenyl*· ₅ äther ^p 5/2	5 5 5
2-Ghlor-4-trifluormethyl- 2^f-n-propoxy-4'-nitrodi- phenyläther·	in in in
2-Chlor-4-trifluormethyl- 3' -n-butoxy-4' -nitro- diphenyläther	5 5 4
Beispiel 10

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 11 zusammengestellt.

Die aktiven Substanzen tragen die in !Tabelle 1 angegebenen Nummern* ·

309832/1212

Tabelle 11

(Ar - 100

ir.	Aktive Sub stanz Nr.
1	7
2	8
3	9
4	10
5	11
6	12
7	13
8	14
9	15
10	16
Il	17
12	;' is
B . 14	19 22
15	24
16	25
17	26
18	28
19	29
20	31
21	36
22	37
23	38
24	39
25	40

Wachstumsgrad

Menge der aktiven Substanz 20(g/Ar) 10 (g/Ar)

12 12 10

33 0 0 0 0 O 0 0 0 16 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

18

24

25

12

27

20 0 1 0 0 0 0 0. 0 0 0

9 8 3 2/1212

3*

Tabelle 11

(Ar m 100 m²)

Teat
Nr.

Aktive Substanz
Hr.

Wachstumsgrad

Menge der aktiven Substanz 20(g/Ar) 10 (g/Ar)

26	41	0	0
27	42	.4	0
28	43	0	0
29	46	0	16
30	47	0
31	48	0
32	49	0
33	50	•^; o
34	51	0
ι³⁵	52	0
36	53	8
37	54	0
38	55	0
39	56	0
40	57	0
41 42	58 59	0 0
43	60	i 0
44	61	o
45	62	■ 0
46	63	, ο
47	64	1
,48	65
<49	66
50	67
51	68

0 20

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

23

309832/1212

2304008-

Tabelle 11

(Ar - 100 χα²)

TOSt Wr.

Aktive SuI)-Wachetumsgrad (?°)

Nr. Menge der aktiven Substanz 20(g/Ar) 10 (ß/Ar)

52	69 -	0
53	70	0
54	71	0
55	72	0
56	73	0
57	74	0
58	75	0
59	76	0
60 ι	77	5
lei	78	18
62	79	0
63	80	0
64	81	0
65	82	0
66	83	0
67	84	0
68	85	0
69	86	0
70	87	0
71	88	0
72	89	0
73	90	0
74	91	0
75	92	0
76	93	0
77	94	0
78	95	0
79	96	0

0 7 0 0

13 0 0 0 8

31 0 0 0 0

0 0 0

230A006

-M-

(Ar - 100 m²)

Sabelle 11

Aktive Sub- WachBtumssrad (ji)

etana

Nr. Menge der aktiven Substanz

20(g/Ar) 10 (β/Ar)

80 Vergleiehsbeispiel

2-Chlor-4-trifluormethyl-3' -methoxy-

	diphenyläther	73	85
81	Vergleichsbeispiel 2,2'-Dichlor-4- trifluonnethyl- diphenyläther	71	82
32	Vergleichsbeispiel 2-Brom-4-trifluor- methyl-3' -methoxy- diphenylather	65	94
84	Vergleichsbeispiel 2,6-Dichlor-4~ trifluormethyl- diphenyläther	75	92
83	Vergleichsbeispiel 2-Chlor-4-trifluor- methyl-2'-methyl- diphenyläther	85	97

Beispiel 11

Das Verfahren gemäß Beispiel 6 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden· Die Ergebnisse sind in Tabelle 12 zusammengestellt.

309832/1212

2304008

	Aktive Sub	Tabelle 12	(Ar » 100 m²>	aktiven	I	¹	0
	stanz Nr. .		Wachstumsgrad ($)	10		■^:	0
Test		Menge der	0	Substanz (g/Ar)	;	0 1
Nr.	14	20	0	5	0
	15	0	7		0 j
1	17	0	0		0
2	19	0	16		20
3	22	0	1
4	25	3	0
5	28	1	0		0
6	29	O	0		0
7	31	0	16		0
8	39	0	, o		0
9	41	2	0		O
10	' 43	0	0		6
U	47	0	0
12	48	0	0
B	49	0	0
14	50	0	0
15	51	.0	0
16	52	O	5
17	54	0	0
18 /	55	O	0
19	59	0	0
20	60	Q	0
21	61	0	0
22	62	O	0
23	63	O
24	0
25

309832/1212

as*

	Tabelle 12	Aktive Sub	(Ar - 100 m²)	der aktiven Substanz (g/Ar)
		stanz Hr.	Wachstumsgrad ($)	10 5
Test '		Menge	18
Nr.	•7·» • .*	20	0
	74	11	20
26	75	0	0
27	64	7	0
28	85	0	12
29	88	0	8
30	90	6	12
31	91	0	97
32	Vergleichsbeispiel 2,4,6-Trichlor-3'- methoxy-4'-nitro- diphenyläther	5
33		88
34

35 Vergleichsbeispiel

2-Tri fluorine thy 1-4-chlor-3'-methoxy-4' nitrodiphenyläther

100

Beispiel 12

Das Verfahren gemäß Beispiel 2 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden Substanzen eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 13 zusammengestellt.

f * fj Γ

TM

Tabelle

breitblättrige Unkräuter = BL Nadelsumpfried = SL

(Ar = 100 m²)

Aktive Sub- Unkraut stanz Nr. Wachstumshemmung

Menge der aktiven Substanz (g/Ar) 25/2 25/4 25/8

36	BL	5	5	5	5 '	j
	SL	5	5	5	4	I
41	BL	5	5	4	3	I i
	SL	5	5	5	5
47	BL	5	5	5
	SL	5	5	5
48	BL	5	5	5	·"
	SL	5	5	5	■
51	BL	5	5	5
	SL	5	5	5
52	BL	5	5	5
	SL	5	5	5
55	BL	5	5	5
	SL	5	5	5

BL	5	5	5
SL	5	4	3
BL	5	5	5
SL	5	4	4

BL SL

5 4

303832/4212

breitblättrige Unkräuter Nadelsumpfried

Tabelle - BL « SL

(Ar - 100 m²)

Aktive Sub- Unkraut stanz

Wachs tmishemmung

Menge der aktiven Substanz (g/Ar) 25/2 25/4 25/8

84

BL SL

5 5

85

BL

SL

5 5

BL SL

5 5

5 3

92	BL	5	5	5
	SL	5	5	5
93	BL	5	5	5
	SL	5	5	5
94	BL	5	5	5
	SL	5	5	5
95	BL	5	5	5
	SL	5	5	5
96	BL	5	5	5
	SL	5	5	5

Beispiel 15

Das Verfahren gemäß Beispiel 6 wird wiederholt, wobei jedoch Reissamen und luftgetrocknete Samen der essbaren HUhnerhirse gesäht werden.'Im 1,5-blättrigen Zustand der Hlihnerhirse wird Wasser aufgegossen und die aktiven Substanzen werden aufgesrpUht, Die Ergebnisse sind in Tabelle 14 zusammengestellt.

309832/1212

Tabelle 14

(Ar = 100

Test Aktive
Nr. Substanz
Nr.

Menge der

aktiven Substanz (g/Ar)

Wachst-umsgrad

Pflanzen Reis

essbare Hlihnerhirse

1	-	7	19	20	80	0
2	8		10	100	0
3		25	20	100	O
4	9	28	10	100	4
5	10	31	20	100	0
	11	38	10	100	0
6			• 20	100	O
39	10	100	0
80	20	67	0
	10	100	0
81	20	70	0
82	10	70	0
83	20	100	0
85	10	100	2
	20	100	0
10	100	0
20	100	0
; 10	100	0
20	100	0
10	100	O
20	84	0
10	82	0

Beispiel 14

Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wird mit den nachstehenden aktiven Substanzen wiederholt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 15 zusammengestellt·

30983 2/1212

Tabelle 15
T) bis (?) sind in Beispiel 8 definiert (Ar =» 10Om²)

Test Nr.	Aktive Substanz	Menge d. aktiven	(D	©	Wachs tumshemmung	4-5	(5)	(S)	ω
		Substanz (g/Ar)	4-5	5	(3)	4-5	5	5	5
1	10	100	4-5	5	5	5	5	5	5
		50	5	5	5	4	5	5	5
2	13	100	4	4-5	5	5	5	5	5
		50	4-5	5	5	4	5	5	5
3	14	100	4	4-5	5	5	5	5	5
		50	5	5	5	5	5	5	5
4	15	100	5	5	5	4-5	5	5	5
		50	4	4-5	5	4	5	5	.5
5	18	100	3-4	4	5	5	5	5	5
		50	5	5	4	5	5	5	5
6	19	100	5	5	5	4-5	5	5	5
		50	4-5	4-5	5	4	5	5	5
7	25	100	3-4	4	5	5	5	5	5
	•	50	5	5	4	4	5	5	5
8	28	100	4	4-5	5	5	5	5	5
		50	5	5	5	5	5	5	5
9	29	100	5	5	5	fi	5	5	5
		50	5	5	5	4	5	5	5
10	37	100	4	4-5	S	5	5	5	5
		50	5	5	5	5	5	5	5
W	38	100	5	5	5	5	5	5	5
		50	4-5	5	5	4-5	5	5	5
12	39	100	4	5	5	4-5	5	5	5
		50	4-5	5	5	4	5	5	5
13	40	100	3-4	4	5	5	5	4-5
		50		5

309832/1212

Tabelle 15
3) bis (7) sind in Beispiel 8 definiert (Ar - 100 m²)

Test Nr,	-	21	Aktive Substanz	nenße d aktiven	•	4-5	(D	Wachs tumshemmung	• Ca)	C5>	(§)	Φ	5
			Substanz ^-^ (g/Ar) ©	3-4	5	*Q)'*	4-5	5	5	5	5
14	22	41	100	4-5	4	5	4	5	5	4-5	5
			50 '	4-5	5	5	5	5	5	5	5
15	23	43	100	5	5	5	4-5	5	5	5	5
			50	5	5	5	5	5	5	5
16	47	100	5	5	5	5	5	5	5
		50	5	5	5	5	5	5	5
17	48	100	5	5	5	5	5	5	5
		50	5	5	5	. 5'	5	5	5
18	49	100	5	5	5	5	5	5	5
		50	5 .	5	5	5	5	5	5
19	50	100	5	5	5	5	5	5	5
		50	5	5	5	5	5	5	5
20	51	100	5	5	5	5	5	5	■5
	50	5	5	5	5 .	5	5	5
52	100	5	5	5	5	5	5
	50	4-5	5	5	5	5	5
54	100	5	5	5	5	5	5
	50	4-5	5	5	5	5	5
55	100		5	5	5	5	5
	50	5

24 58 100 3-4 5 5 5 5 ß^!

50 3-4 5 5 5 5 5

25 59· 100 5 5 5 5 5 5

Γ-Π 5 5 5 5 5 5

2G GO HK.) 5 5 5

50 4-5 5 5

309832/121?

Tabelle 15
bis (7) sind in Boispiel 8 definiert (Ar - 100 m²)

i'est Nr,	• Aktive Substanz	Aenge d· aktiven	3) (	a (	Waohstumohemmung	G)	6)	©	©
		SulDstana (g/Ar) I	5 5	5 5	D	cn οι	5 5	oi cn	cn cn
27	61	100 50	cn cn	5 5	5 5	5 ■^Λ 5	5 5	Ol Ol	5 5
28	62	100 50	4-5 4	cn cn	5 5	cn cn	Ol Ol	5 5	cn oi
29	63	100 50	4 4	cn cn	Oi Oi	cn cn	oi oi	cn cn	Ol Ol
30	66	100 50	cn cn	4 3-4	CJl OI	4 3	5 5	5 4	4 3-4
31	Π 7	100 50	4	4-5	5 5	5	5	4	4-5
32	71	100	3-4	4-5	4	4	5	4	4-5
		50	4 3-4	4 3-4	3-4	5 4	O> Ol	4 4	4 3-4
33	73	100 50	5 4	cn cn	4 3	cn CJi	5 5	5 5	cji cn
34	74	100 50	4-5 4	5 5	5 5	5 5	Oi Oi	5 5	cn cn
35	75	100 50	4 3	5 4	5 5	4 3-4	oi cn	4 3-4	5 4
36	77	100 50	5 5	5 5	4 3	cn cn	oi cn	cn cn	5 5
37	81	100 50	4 3-4	5 5	5 5	cn oi	5 5	5 5	5 5
38	82	100 50	5 5	cn cn	Oi Oi	5 5	cn cn	cn cn	5 5
39	84	100 50	cn cn	Oi Oi	Oi Oi	cn cn	cn cn	5 5	üi cn
40	85	100 50	4-5 4	cn oi	cn cn	5 5	cn cn	cn cn	cn cji
41	86	100 50		cn cn

3 09832/1212

ΔΙ

Φ	bio (7) sind	Substanz .	in Boicpiel	el.	4-5	S definiert	"©■	©	(Ar	M	100 m²)
Teilt; Aktive			>n	4		5	5
Hr,	87			3-4		5	5
		<ß/Ar)	2-3	(D	5	b	© (	D	©
42	88	100	4	5	5	5	5	5	5¹
		50	3-4	5	5	4	5	5	5
43	89	100	5	5	4	4	5	5	5
		50	4	5	5	5	5	5	5
44	90	100	4-5	4-5	5	4	5	5	4
		50	3	4	5	5	5	5	4
45	91	100		5	5	4	5	5	5
		50	4			5	5	4
46	Beispiel 15	100	5		5	5	5
	50	4		5	5	4

Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 16 zusammengestellt.

309832/1212

Tabelle 16 (1) bis (7) sind in Beispiel 8 definiert

(Ar β 100 πΓ)

Test Aktive
Nr. Substanz
Hr.

Menge d.

aktiven

Substanz (1) (g/Ar)

Hemmung des Wachstums

1	15	I	51	I	20	5	5	5	5	5	5	5	5	5	1	5	5
				10	4-5	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
		52 ,	5	4-5	4	5	5	5	4	5	5	5	5	5
2	19		20	4-5	5	5	5	5	4-5	5	5	5	5	5
			10	3-4	4-5	5	5	5	4	5	5	5	5	5
		59	5	3-4	4	3-4	4	5	3-4	5	5	2	4	5
3	29		20	4	5	5	5	5	5	! 5	5	5	5	5
			10	4	4	4	5	5	4-5	5	5	5	5	5
		60	5	3	3	4	4	5	4	5	5	5	5	5
4	47		20	4	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
			10	3-4	4-5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
			5	3	4	5	5	5	5.	5	5	5	5	5
5	49	20	5	5		5	5	5	5
		10	4	5	b	5	5	5	5
		5	3	5	5	5	5	5	5
6	50	20	5	5	5	5	5	5	5
	10	4	5		b	5	5	5
	5	3	5		I 5	5	5	5
7	20		5		5	5
	10	5	5	5
	5	5	5	5
8	20	5	5	5
	10	5	5	5
	5	5	5	5
9	20	fl	5	5
	10	ϊ>	5	5
	5	'a	5	5
10	ZO	.j	5	5
	:o	;>	5	5
	5	r.	5	5

3 0 9

230400B

!Tabelle 16 (1) bis (7) sind in Beispiel 8 definiert

(Ar - 100 m²)

Test Aktive
. Substanz

Nr.

Hemmung des Wachstums

Menge d.

aktiven <

Substanz (1) (2) (3)

(g/Ar)

11	61	20 10 5	5 4 3	5 5 5	Oi Oi Oi	¹ 5 5 5	5 5 5	5 5 5	oi cn οι
12	81	20 10 5	.4-5 3 3	5 5 4	5	5 5 4	5 5 5	5 5 5	5 5 4
13	82	20 10 5	3 3 2-3	5 5 4	5 5 5	5 5 4	5 5 5	5 5 5	5 5 4
14	84	20 10 5	5 4 3-4	5 5 4	cn cn οι	5 5 4	Oi Oi Oi	Oi Oi Oi	5 5 4
15	85	20 10 5	5 5 4	5 5 4	5 5 5	5 5 4	an οι οι	5 5 5	5 5 4

Beispiel 16

Das Verfahren gemäß Beispiel 4 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 17 zusammengestellt.

309832/1212

Tabelle 17

. . (Ar = 100 m²)

Teat aktive Substanz Nr. ' Nr. Wachs tumsheiranung

Menge der aktiven Substanz

(g/Ar)

20

1	10
2	• 13
3	14
4	15
5	16
6	19
7	22
8	27
9	28
10	29
11	30
12	38
13	39
14	41
15	47
16	48
17	49
18	50
19	51
20	52
21	54
22	55
23	59
24	60
25	61

5	5	4
5	5	4
5	5	4
5	5	5
5	5	4
4-5	4	3
5	5	4
5	4	3
5	5	4
5	4	4
5	5	4
5	5	4
5	4	3
5	5	4
5	5	5
5	5	5
5	5	5
5	5	5
5	5	5
5	4-5	4
5	5	5
5	4-5	4
5	5	5
5	5	5
5	5	5

3098 3 27 1212

m -

Tabelle 17

(Ar - 100 m²)

Test

aktive Substanz

Nr.

Wachs tumshenunung

Menge der aktiven Substanz

(g/Ar)

20

26	62
27	66
28	80
29	81
30	84
31	85
32	87
33	88
34	90
35	91
36.	92
37	93
38	94
39	95
40	96

5	5	5
5	4-5	4-5
4	3-4	3
5	4-5	3
CJl	5	4
5	5	4
5	4-5	3
5	5	4
5	5	5
CJl	5	5
CJI	5	5
CJi	5	5
5	5	4
CJI	5	4
5	4	3

Aus diesen Beispielen ergibt sich klar, daß bei Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizide die nachstehenden erheblichen Vorteile erzielt werden.

(1) Die erfindungsgemäßen Herbizide haben eine große wachstumshemmende Wirkung gegenüber Hiihnerhirse sowohl auf Reisfeldern als auch auf trockenen Feldern und sowohl bei Anwendung im Boden als auch bei Anwendung an den Stengeln und Blättern.

309832/12 12 ·

(2) Die erfindungsgemäßen Herbizide haben eine große herbizide Wirkung gegenüber einer großen Vielzahl von Reisfeld-Unk-räutern und Trockenfeld-Unkräutern.

(3) Auf trockenem Feld kann eine große Wirkung auch bei geringen Konzentrationen erzielt werden.

(4) Die Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizide ist auch in hoher Verdünnung sehr groß, so daß sie in niedrigen Konzentrationen angewandt werden können.

Die erfindungsgemäßen Herbizide eignen sich zur Anwendung bei Reisfeldern, trockenen Feldern, Obstgärten, Maulbeer-Farmen, Wäldern, Rainen oder Böschungen, Plätzen, Fabrikgrundstücken oder dergleichen. Man kann auch verschiedene Anwendungsarten wählen, wie z. B. die Anwendung im überfluteten Zustand, die Anwendung im. Boden und die Anwendung an Stengeln und Blättern. Die herbiziden Verbindungen können in Form von wässriger Dispersion, in Form von Pulver, in Form von Granulat, in Form von benetzbarem Pulver, in Form einer wassermischbaren Lösung oder einer Emulsion mit Hilfsstoffen wie Verdünnungsmitteln, Lösungsmitteln, Emulgatoren oder Spritzmitteln angewandt werden. Die erfindungsgemäßen Herbizide können zusammen mit anderen herbiziden Verbindungen, zusammen mit Insektiziden, Fungiziden, Düngemitteln oder Erde angewandt werden. Die Menge der anzuwendenden erfindungegemäßen Herbizide hängt von den Wetterbedingungen, vom Boden, von der Applikationsform des Mitteln, von der Jahreszeit, von der Mihode der Anwendung und von den Unkräutern ab. Gewöhnlich liegt diese Menge jjedoch im Bereich von vorzugsweise 0,5 - 100 g/Ar und insbesondere von 2,5 - 50 g/Ar.

9832/1212

Die erfindungsgemäßen Herbizide können in den folgenden Mischungen angewandt werden.

Mischung 1

2-0hlor-4-trifluormethyl-4'-

nitrodiphenyläther 5 Gewichtsteile

Bentonit 90 Gewichtsteile

Hatriumlignin-sulfonat 5 Gewichtsteile

Die obigen Komponenten werden vermischt und mit Wasser granuliert, wobei ein Herbizid-Granulat entsteht.

Mischung 2

2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-

nitrodiphenyläther 20 Gewichteteile

2-Trifluormethyl-4-ohlor-4·-

nitrodiphenyläther 20 Gewichtsteile

Kaolinpulver 55 Gewichtsteile

Natriumalkylbenzol-sulfonat 5 Gewichtstelle

Die obigen Komponenten werden gleichförmig unter Ausbildung eines benetzbaren Herbizidpulvers vermischt*

Mischung 3

2-Ghlor-4-trifluormethyl-3'-

methoxy-4'-nitrodiphenyläther 15 Gewichtsteile

Polyoxyäthylen-stearat 20 Gewichtsteile

Xylol 65 Gewichteteile

Die obigen Komponenten werden unter Ausbildung einer Lösung des Herbizids (Emulsions-Typ) vermischt.

30 983.2/121?

23CK006

Mischung 4

2-Chlor-4-trifluormethyl-3·-
äthoxy-4'-nitrodiphenyläther 40 Gewichtsteile

Kaolinpulver 55 Gewichtsteile

Natriumalkylbenzolsulfonat 5 Gewichtsteile

Die obigen Komponenten werden unter Ausbildung eines benetzbaren Herbizidpulvers gleichförmig durchmischt.

Mischung 5

2-Ohlor-4-ti.'if luormethyl-3' -

methyl-4'-nitrodiphenyläther 15 Gewichtsteile

Polyoxyäthylen-stearat 20 öewichteteile Xylol 65 Gewichteteile

Die obigen Komponenten werden unter Ausbildung einer Herbizidlösung (Emulsions-Typ) durchmischt.

Mischung 6

2-Brora-4-trifluormethyl-3*-

methoxy-4'-nitrodiphenylather 40 Gewichtsteile

Kaolinpulver 55 Gewichtsteile

Natriumalkylbenzol-sulfonat 5 Gewichtateile

Die obigen Komponenten werden unter Ausbildung eines benetzbaren Herbizidpulvers gleichförmig durchmischt.

2-Chlor-4~trifluormethyl-4'-

oyanodiphenyläther 5 GewichtettiIe

Bentonit 90 Gtwiohteteile Natrium!ignin-sulfonat 5 Gewiohtateile

309832/1212

Die obigen Komponenten werden durchmischt und unter Ausbil dung eines Herbizidgranulats granuliert.

Die anderen aktiven Substanzen werden ebenfalls mit Hilfs stoffen gemäß obigen Mischungen vermischt, wobei weitere herbizide Mischungen erhalten werden.

30 9832/1212

2-Chlor-4-trifluor-
methyl-3'-methoxy-4'-
nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluor-
methyl-3'-äthoxy-4'-
nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluor-
methyl-3'-n-propoxy-
4'-nitrodiphenyläther

2-Chlor-4-trifluor-
me thyl-3' -iso-rpropoxy-
4'-nitrodiphenyläther

2-Ghlor-4-trifluormethyl-
3'-n-butoxy-4'-nitro
diphenyläther

PATENTANSPRÜCHE

V iT^> Substituierter Diphenyläther der nachstehenden

Formel

CP

wo"bei X ein Halogenatom, η eine Zahl von O bis 3, Y ein Wasserstoffatom oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Alkoxyalkoxygruppe, eine Alkenyloxygruppe, eine Alkinyloxygruppe, eine Alkylmercaptogruppe, eine Aminogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Acetylaminogruppe, eine Allylaminogruppe, eine Hydroxygruppe oder eine (2-Dimethylamino)-äthoxygruppt bedeutung und wobei Z eine Nitrogruppen ein Halogenatom oder eine Cyanogruppe bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung des substituierten Biphenyläthers gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein substituiertes Trifluormethylbenzol der nachstehenden Formel

mit einem Phenol der Formel

HO-//

3098 3 2/1212

230^006

umsetzt, wobei X, η und Y die oben angegebene Bedeutung
haben und wobei Z' ein Halogenatom, eine Cyanogruppe oder ein Wasserstoffatom bedeutet und worauf im Falle Z¹ = H
dieses durch eine Nitrogruppe, ein Halogenatom oder eine Cyanogruppe substituiert wird oder wobei im Fall Z¹ » KO„ dieses reduziert, diazotiert und cyanidisiert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion bei einer Temperatur oberhalb 100 ⁰C und in Gegenwart einer alkalischen Verbindung durchgeführt
wird.

4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion in einem nicht-protischen polaren Lösungsmittel und in Gegenwart eines Kupferkatalysators durchgeführt wird.

5. Verfahren zur Herstellung des substituierten Diphenyläthers nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung der Formel

7 Vno₂

X(3· Position)

mit einer Verbindung der Formel

Y¹-H,

vorzugsweise in Gegenwart einer alkalischen Substanz umgesetzt wird, wobei X und η die oben angegebenen Bedeutung haben

3098 3//1212

und wobei Y¹ eine ALkoxygruppe, eine Alkoxyulkoxygruppe,
eine Alkenyloxygruppe, eine Alkinyloxygruppe, eine Alkylmercaptogruppe, eine Alkylaminogruppe, eine Dialkylaminogruppe, eine Allylarainogruppe oder eine (2-Dimethylamino)-äthoxygruppe bedeutet.

6. Verwendung des substituierten Diplienyläthers
nach Anspruch 1 als Herbizid, gegebenenfalls zusammen mit einem oberflächenaktiven Mittel, einem festen oder flüssigen trägermaterial oder einem anderen Herbizid,

3 0 9 8 3 L ι' I I \ I