DE2304006C3

DE2304006C3 - Substituierte 2-Halogen-4-trifluormethyl-diphenyläther und herbizide Mittel mit einem Gehalt an denselben

Info

Publication number: DE2304006C3
Application number: DE19732304006
Authority: DE
Inventors: Kanichi Kyoto Fujikawa; Tadaaki Toki
Original assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Current assignee: Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
Priority date: 1972-01-27
Filing date: 1973-01-27
Publication date: 1981-10-22
Also published as: FR2169251B1; FR2169251A1; PH18332A; DE2304006A1; BE794517A; NL173163C; GB1390295A; NL173163B; MY7800207A; DE2304006B2; IT978521B; NL7301194A

Description

Die Erfindung betrifft substituierte 2-Halogcn-4-trifluormcthyl-diphenyläther und herbizide Mittel mit einem Gehalt an denselben.

Ks sind bereits Diphenylether-Verbindungen bekannt, welche sich als Herbizide eignen, wie 2,4-Dichlor-4'-niirodiphcnyläther (US-PS 30 80 225). 2,4,6-Trichlor-4'-niirodiphenyläther, 2,4,6-Trichlor-3'-mcthoxy-4-nitrodiphenyläther, 2,4'-Dinitro-4-trifliiormcthyl-diphenyläther (US-PS 34 20 892) oder 2,4-Dichlor-4'-cynno-diphenyläther (DE-OS 19 12 600). Diese Herbizide zeigen insbesondere bei der Anwendung auf trockenen Feldern und bei Behandlung der Stengel oder Blätter eine ungenügende herbizide Wirkung.

Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Diphcnyläther-Vcrbindungen zu schaffen, welche eine große herbizide Wirkung gegenüber einem breiten Spektrum von Unkräutern sowohl bei Reisfeldern als auch bei Trockenfeldern und sowohl bei Anwendung im Boden als auch bei Anwendung an den Stengeln und Blättern aufweisen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch substituierte 2 Halogen-4-trifluormethyl-diphenyläther der Formeln gelöst

Chloraior/ϊ; Y ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl- oder Cj-^-Alkoxy-Gruppe und Z ein Chlor-, Brom-, Fluoratom oder eine Cyanogruppe bedeuten.

Erfindungsgemäß eignen sich derartige substituierte Diphenylether ausgezeichnet zur Verwendung als Herbizide. Mittel mit einem Gehalt an diesen herbiziden Verbindungen zeigen die folgenden bemerkenswerten herbiziden Effekte im Vergleich zu herkömmlichen

to Diphenyläther-Herbiziden:

1. Die erfindungsgemäßen herbiziden Mittel zeigen eine bemerkenswerte wachstumshemmende Wirkung gegen Hühnerhirse sowohl bei Behandlung des Bodens als auch bei Behandlung der Stengel und Blätter.

2. Die erfindungsgemäßen Diphenyläther zeigen eine ausgezeichnete herbizide Wirkung bei Nadelsumpfried, breitblältrigen Unkräutern und verschiedenen anderen Unkräutern.

J. Die erfinclungsgemä'ßcn Diphenylether zeigen bei Gräsern eine artspezifische wachstumshemmende

Wirkung.
4. Die erfindungsgemäßen Herbizide können sowohl bei Reisfeldern oder nassen Feldern als auch bei trockenen Feldern in niedriger Konzentration angewandt werden.

Die erfindungsgemä.ßen substituierten Diphenylether können nach den folgenden an sich bekannten Verfahren hergestellt werden:

Ein 2-Halogen-4-trifluQrmethyl-diphenyIäther der Formel

CF₃

(H)

oder

T Y

wobei X ein Halogenatom; T ein Wasserstoff- oder

in der X, Y und T die oben angegebene Bedeutung haben, wird mit einem Nitrierungs- bzw. einem .Halogenierungsmittel umgesetzt. Ferner kann die 4'-cyano-substituierte Verbindung durch Reduktion der entsprechenden Nitroverbindung und durch Diazotierung der dabei erhaltenen Aminoverbindung und anschließende Sandmeyer- oder Gattermann-Reaktion hergestellt werden.

Der 2-Halogen-4-trifluormethyl-diphenyläther der Formel Il kann durch Umsetzung eines substituierten

en Trifluormethyl-benzols der nachstehenden Formel

mit einem Phenol der nachstehenden Formel

(IV)

wobei X, T und Y die unter (II) angegebene Bedculung haben und wobei Z ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom oder eine Cyanogruppe ist, in Gegenwart einer alkalischen Verbindung hergestellt werden. Die bei dieser Reaktion verwendete alkalische Verbindung kann ein Alkalimetallhydroxyd oder ein Alkalimetallcarbonat sein, wie Nalriumhydroxyd, Natriumcarbonat, Kaliumcarbonat.

Bei der Reaktion der Verbindung (III) mil Jer Verbindung (IV) ist es bevorzugt, ein aprotisches polares Lösungsmittel und einen Cu-Katalysaior einzusetzen. Als Lösungsmittel kommen Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid. Dimelhylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Hexamelhyl-phosphoramid oder Sulfolan in Frage. Der Cu-Kalalysator kann Kiipfcrpulver. eine Kupfer-Zink-Mischung, Kupfer(l|)-chlorid, Kupferchlorid, Kupfer(ll)-oxyd, Kupfer(l)-oxyd, Kupfer(||)-sulfat, Kupfer(ll)-bromid sein. Die Reaktion läuft bei Temperaturen oberhalb IOO°C glatt ab. Wenn die Reaktionstemperalur zu hoch ist, werden nachteilige Nebenreaktionen begünstig!, wodurch das Produkt gefärbt wird. Daher wird eine Temperatur im Bereich von 130 bis 200⁰C und insbesondere im Bereich von 140 bis 180° C bevorzugt.

Im folgenden seien einige Beispiele für die Herstellung der erfindungsgemäßen substituierten Diphenylether angegeben.

Hcrsiellungsbeispiel 1

2,6.4'-Trichlor-4-trifluormethyl-3'-mclhoxydiphenyläthcr

35

40

3,4 g (0,01 Mol) ^e-Dichlor^-trinuormethyl-a'-methoxydiphenyläther werden in einem 50-mI-Vierhalskolben, welcher mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgerüstet ist, gegeben, und 20 ml Eisessig werden zur Auflösung des Diphenyläthers hinzugegeben. Sodann werden 8,4 g einer 10%igen Chlorlösung in Essigsäure eingetropft Der Kolben wird auf etwa 40° C erhitzt, und der Inhalt wird unter Rühren 2 h umgesetzt. Nach der Reaktion wird der Inhalt des Kolbens in ein Becherglas, welches mit einer geeigneten Menge Wasser gefüllt ist, gegeben und mit Äther extrahiert. Der Überlauf wird mit Wasser gewaschen und mit Calciumchlorid über Nacht getrocknet Nach dem Trocknen wird der Überlauf abfiltriert, und das Fiitrat wird eingeengt und unter verminderten! Druck destilliert, wobei man 3,0 g des angestrebten Produktes mit einem Siedepunkt von 156 bis 158-C/4 mm Hg erhält

Herstellungsbeispiel 2 2-Brom-4-trifIuormethyl-4'-cyanodiphenyläther

2,8 g (0,01 Mol) 2-Amino-4-trifIuormethyl-4'-cyanodiphenyläther werden in einen 50-mI-Vierhalskolben gemäß Herstellungsbeispiel 1 gegeben, und 25 ml Eisessig werden hinzugegeben, um den Diphenyläther aufzulösen. 3,5 ml (0,02 Mol) einer 47%igen Bromwasserstoffsäure werden hinzugegeben, und der Kolben wird auf eine Temperatur unterhalb O⁰C abgekühlt, und 7 g (0,01 MqI) einer lQ°/oigen wäßrigen Lösung von Natriumnitrit werden eingetropft, und ferner werden 3,6 g (0,03 MoI) Kaliumbromid hinzugegeben. Der Kolben wird langsam erhitzt, und eine geeignete Menge Kupferpulver wird hinzugegeben, wobei der Ansatz während 30 min bei 50" C unter Entwicklung von Stickstoffgas umgesetzt wird. Nach der Reaktion wird der Inhalt des Kolbens in ein Becherglas, welches mit einer geeigneten Menge Wasser gefüllt ist, gegossen und mit Äther extrahiert. Der Überlauf wird mit Wasser gewaschen und mit Calciumchlorid über Nacht getrocknet. Nach dem Trocknen wird die Flüssigkeit filtriert, und das Fiitrat wird eingeengt und unter vermindertem Druck destilliert, wobei 1,4 g des angestrebten Produkts mit einem Siedepunkt von 135 bis 139°C/1 mm Hg erhalten we.'den.

Herstellungsbeispiel 3 2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenyläther

5 g (0,018MoI) 2-Chlor-4-trifluormethyl-diphenyläther werden in einen 50-mI-Vierhalskoiben, welcher mit einem Rührer, einem Tropftrichter, einem Thermometer und einem Rückflußkühler ausgerüstet ist und auf einem Bad steht, gegeben, und 30 ml Eisessig werden zur Auflösung des Diphenyläthers hinzugegeben. Eine Mischung von 1,8 g (0,02 Mol) 70%iger Salpetersäure und 15 ml konzentrierter Schwefelsäure wird tropfenweise bei 20 bis 25°C mittels eines Tropftrichters während 30 min eingetropft. Der Kolben wird bei der gleichen Temperatur 2 h lang erhitzt. Das Ende der Umsetzung wird durch Gaschromatographie bestimmt. Die Umsetzungsprodukte werden in ein etwa 100 ml Wasser enthaltendes Becherglas gegeben, und die ausgeschiedenen Kristalle werden aus Äthanol umkristallisierl, wobei man 3,5 g des angestrebten Produkts mit einem Schmelzpunkt von 65 bis 66°C erhält.

Typische herbizid wirkende substituierte Diphenyläther gemäß vorliegender Erfindung sowie deren physikalische Eigenschaften sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Diese substituierten Diphenyläther wurden nach den zuvor beschriebenen Herstellungsverfahren gewonnen.

Tabelle 1 Nr. Substituierter Diphenyläther

2 3 4 5

2-Chlor-4-trifluormeihyl-4'-nitrodipheny läther 2,4'-Dichlor-4-trifluormethyldiphenyläther 2-Chk>r-4-trifluormethyl-4'-bromdiphenyläther 2,4'-Dich!or-4-trinuormethyl-3'-methoxydiphenyläther 2,4'-Dichlor-4-trifluormethyI-3'-äthoxydiphenyläther Physikalische Eigenschaften

Fp. 65-66⁰C Kp^e-129-132° C Kp.3,2 151,5- 152°C Fp. 98-106⁰C Kp₀157 -158° C

Fortsetzung

Substituierter Diphenyläthcr Physikalische
ipenschaflcn

6 2,4'-DichIor-4-trifluormethyI-3'-n-propoxydiphenyläther

7 2,4'-Dichlor-4-trifluormethyi-3'-n-butoxydiphenyläther

8 2-ChIor-4-trifluormethyl-3'-methoxy-4'-bromdiphenyIäther

9 2-Chlor-4-trifluormethyI-3'-äthoxy-4'-biOmdiphenyläther

10 2,4'-Dichlor-4-trifluormethyl-3'-methyldiphenyläther

11 23',4'-TrichIor-4-trifIuormethy!diphenyläther

12 2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-cyanodiphenyläther

13 2-Chlor-4-trifIuormethyI-3'-methyl-4'-cyanodiphenyläther

14 2-ChIor-4-trifIuoΓmethyl-3'-n-proρoχy-4'-cyanodiphc·πyläther

15 2-Brom-4-trifIuormethyl-4'-chIordiphenyläther

16 2-Brom-4-triΠuormethyl-3'-methoxy-4'-chlordipheny!äther

17 2-Brom-4-trifluormethyl-3'-äth:>xy-4'-chlordiphenyläther ] 8 2-Brom-4-trifluormethyI-4'-cyanodiphen ylä ther

19 2-Jod-4-irinuormethyl-3'-äthoxy-4'-bromdiphenyläther

20 2,6.4'-Trichlor-4-trifluorniethvldiphenyIätlier

21 2,6,4'-Trichlor-4-trifluormethyI-3'-methoxydiphenyläther

22 2,6-DichIor-4-trifluormethyl-3'-methoxy-4'-bromdiphenyläther

23 2,6-DichIor-4-trifluormethy]-3'-äthoxy-4'-bromdiphenyläther

Kp.₃159-Kp.3 162-Kp-zß 161
Kp-3 168-Kp., 135-

147
ι 133-

ϊ 171

Κρ.₍ 173-Kp-, 108-Kp^s 137
Κρ.₂ί45-Κρ,ΐ 135-Κρ._ω215-Κρ.5ί 132-Kp^ 156-Κρ.3 170-

ί 179

-160⁰C

-164°C

-162°C

-I69-C

-137°C

"C

-137-C

-175-C

-175°C

-140⁰C

-155-C

139°C

-220⁰C

-134-C

158⁰C

173⁰C

-183-C

Die in Tabelle 1 zusammengestellten herbizid wirkenden Substanzen sind allesamt neue Stoffe.

Eignungsbeispiele Beispiel I

Jeweils ein Topf mit 1/10 000 a Fläche wird mit Erde gefüllt und mit Wasser überdeckt. Eine spezifische Menge luftgetrockneter Hühnerhirsesamen werden in den Topf gesät und mit Erde bedeckt. Nachdem die

Tabelle 2

Hühnerhirse erscheint, wird Wasser in diesen Topf bis zu einer Tiefe von 3 cm gegossen, worauf eine wäßrige Dispersion des erfindungsgemäßen Herbizids in den Topf gegossen wird. 14 Tage nach dieser Behandlung wird jeder überlebende Grashalm herausgenommen, luftgetrocknet und gewogen. Die Ergebnbse sind in Tabelle 2 zusammengestellt Der Ausdruck »Wachstumsgrad« bezeichnet Gewichtsprozente des Oberlebenden Grases bei behandelten Samen bezogen auf unbehandelte Samen (a= 100 m²).

Aktiver Bestandteil

Wachstumsgrad

Menge der aktiven Substanz (g/a)

2-Chlor-4-trifIuormethyl-4'-nitrodiphenyIäther

Beispiel 2

Es wird jeweils ein tiefer Bottich mit l/3000a mit Erde gefüllt und mit Wasser übersättigt. Samen von breitblättrigen Unkräutern, wie Monochoria, Rotala indica Koehne, und Nadelsumpfried (Elcocharis acicularis Roem und Schuh) werden in die Bottiche in einer Dicke von etwa 5 mm gegeben. Wasser wird in jeden Bottich bis zu einer Höhe von 3 cm gegossen. Nachdem die Unkräuter auftauchen, wird eine wäßrige Dispersion der jeweiligen aktiven Substanz gemäß vorliegender Erfindung auf die Unkräuter gesprüht 14 Tage nach der Behandlung wird jedes überlebende

Tabelle 3

20	10	5	2ρ	23/2	2^/4
0	0	0	0	0	C

Gras von Nadelsumpfried und von den breüblättrigen Unkräutern untersucht Die Ergebnisse sindinrTabelle zusammengestellt In dieser Tabelle ist die Wachstumsgradregelung anhand folgender Bewertungslabelle angegeben:

= Vollständige Wachstumsunterdrücfcnng
= Bemerkenswerte Wachstumsunterdrückung = deutliche Wachstumsunterdrüekung im Vergleich zu nicht behandelten Versuchen
«= leichte Wachstumsunterdrückung
= kein Unterschied zu unbehandelteniRt)ben.

Aktive Substanz

Menge der

aktiven

Substanz

(g/a) Wiichsiumsgradrcgclung
Unkraut

brei!- Nadcl-

bliiurigc sumpf-

Unkräulcr ricd

2-Chlor-4-lrifluormethyl-4'-nitrodiphenyläther

25 12,5 5 5

7 8

p.- · ι , Hühnerhirse, Stellaria Uliginosa, Walschaumkraut

^p (Cardamine flexuosa With) und vom Gras für Rasen.

Es wird jeweils ein Topf mit 1/900 a mit Erde gefüllt Diese Erde wird bis zu etwa 2 cm Dicke aufgetragen,

und mit einer vorbestimmten Anzahl von Samenkör- 3 Tage nach dem Säen wird eine spezifische Menge

nern von Weizen, Möhren, Rettich, Tomaten, Kohl, 5 einer wäßrigen Dispersion der jeweiligen Substanz auf

Chinakohl und eßbarer Hühnerhirse besät und mit Erde die Erde gesprüht. Nach 10 Tagen nach dem Aufsprühen

bedeckt, worauf das Ganze mit Erde bedeckt wird, wird der Wachstumszustand jeder Pflanze und jedes

welche die Samen von allgemeinen Hochlandunkräu- Unkrauts untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 4

tern enthält. Man verwendet die Samen von wilder zusammengestellt.

Ί Tabelle 4

Pflanzen und Unkräuter Wachstumshemmung

Aktive Substanz: 2-Ch!or-4-trifluormethyl-4'-nitrodiphenyläther Menge der aktiven Substanz

(g/a)

& ■ 10 5

Weizen 4 4

Möhren 4 3

Rettich 4 4

Tomaten 4-5 3-4 f

Kohl 4 3-4 I

Chinakohl 4 4 |

Eßbare Hühnerhirse 5 5 |

Wilde Hühnerhirse 5 5 |

Stellaria Ulginosa 5 5 |

Rasengras 5 5 |

Waldschaumkraut 5 5 f

Auch andere aktive Substanzen zeigen ähnliche 30 die Hühnerhirse ein dreiblättriges Wachstumsstadiuni |

Ergebnisse. erreicht hat, wird eine spezifische Menge einer |

ο - je] 4 wäßrigen Dispersion der jeweiligen aktiven Substanz ξ

auf die Stengel und Blätter versprüht. Nach 10 Tagen |

In jeweils einen Topf mit 1/5000 a wird Erde gefüllt, nach dem Aufsprühen wird der Wachstumszustand 'i

und eine vorbestimmte Anzahl von Samen von eßbarer 35 untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 zusammen- I

Hühnerhirse wird gesät und mit Erde bedeckt. Nachdem gestellt. |

Tabelle 5 |

Aktive Substanz Menge der aktiven Wachstums-

Substanz hemmung

(g/a)

2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-nitrocliphenyläther 10 5

Beispiel 5

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengestellt.

Die aktiven Substanzen tragen die in Tabelle 1 angegebenen Nummern.

Tabelle €

Wachstumsgrad (%)

Menge der aktiven Substanz 20 (g/a) IO (g/a)

Test	Aktive Substanz
Nr.
1	2
2	3
3	4
4	5
5	6
6	7
7	8
8	9
9	10

12	18
Γ2	24
10	25
O	0
8	12
33	27
O	2
0	0
0	0

Fortsetzung

10

Test Aktive Substanz Nr.

Wachstumsgrad (%)

Menge der aktiven Substanz 20(g/a) 10 (g/a)

10 11

11 12

12 15

13 16

14 17

15 18

16 20

17 21

18 22

19 23

20 Vergleichsbeispiel: 2-Chlor-4-trifluormethyl-3'-methoxydiphenyläther

21 Vergleichsbeispiel: 2,2'-Dichlor-4-trifluormethyldiphenyläther

22 Vergleichsbeispiel: 2-Brom-4-trifluormethyl-3'-methoxy-diphenyläther

23 Vergleichsbeispiel: 2,6-Dichlor-4-trifluormethyl-diphenyläther

24 Vergleichsbeispiel: 2-Chlor-4-trifluormethyl-2'-methyldiphenyläther

0	4
0	0
16	20
0	0
0	1
0	0
0	0
0	0
0	0
4	7
73	85
71	82
65	94
75	92
85	97

Beispiel 6

Das Verfahren gemäß Beispiel 1 wird wiederholt, wobei jedoch Wasser bis zu einer Tiefe von 4 cm im zweiblättrigen Stadium aufgegossen wird. 18 Tage nach dieser Behandlung wird die Untersuchung vorgenommen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 zusammengestellt:

Tabelle 7

Test
Nr.

Aktive Substanz Nr. Wachstumsgrad (%) Menge der aktiven Substanz (g/a) 10 (g/a)

1 9 0

2 10 0

3 12 0

4 16 1

5 18 0

6 21 2

7 Vergleichsbeispiel: 2,4,6-Trichlor-3'-methoxy-4'-nitrodiphenyläther 88

8 Vergleichsbeispiel: 2-Trifluormethyl-4-chIoΓ-3'-methoxy-4'-nitΓodiphenyläther 100

16

97

100

Beispiel

Das Verfahren gemäß Beispiel 6 wird wiederholt, wobei jedoch Reissamen und luftgetrocknete Samen der eßbaren Hühnerhirse gesät werden. Im 1 ^blättrigen Stadium der Hühnerhirse wird Wasser aufgegossen, und die aktiven Substanzen werden aufgesprüht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 8 zusammengestellt

Tabelle 8

Test Aktive Menge der Wachstumsgrad (%)

Nr. · Substanz aktiven Pflanzen

Nr. Substanz Reis eßbare

Hühner-(g/a) hirse

12

20 10

80 100

0 0

55

60

Test	Aktive	Menge der	Wachstumsgrad (%)	Hühner
Nr.	Substanz	aktiven	Pflanzen	hirse
		Substanz

		(g/a)

65

20 10 20 10 20 10

100

70

Beispiel 8

0 4 0 0 0 0

Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wird mit den nachstehenden aktiven Substanzen wiederholt Die Ergebnisse sind In Tabelle 9 zusammengestellt

Tabelle 9

11

eßbare Hühnerhirse wilde Hühnerhirse Stellaria Uliginosa Rasengras

(5)
(6)
(7)

12

Waldschauinkraut

Polygonum species

Fingerhirse (Digitaria adscendens Henr.)

Test	Aktive	Menge	Wachstumshemmung	(3)	(4)	(5)	(S)	(7)
Nr.	Substanz	d. akt
		Subst.
		(g/a)	(1) (2)

11

12

16

20

21

22

100

50 100

4-5

3-4

4-5

3-4

4-5

3-4

4-5

5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4-5

Beispiel 9

Das Verfahren gemäß Beispiel 3 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle 10 zusammengestellt.

Tabelle 10

Test	Aktive	Menge	Hemmung	des Wachstums	(3)	(4)	(5)	(6)	(7)
Nr.	Substanz	d. akt.
	Nr.	SubsL
		(g/a)	(1)	(2)

12

20

10

4-5 3-4 3-4

5 5 3-4

Test
Nr.

Aktive

Substanz

Nr.

1
2
3

4
5

12

21

4-5

5 5

5 4 4

4 4 4 3 3

Beispiel

Das Verfahren gemäß Beispiel 4 wird wiederholt, wobei jedoch die nachstehenden aktiven Substanzen eingesetzt werden. Die Ergebnisse sind in Tabelle zusammengesteilt-

Tabelle 11

Wachstumshemmung

Menge der aktiven Substanz (g/a) 20 10

4-5

3-4

5
5
2

Aus den Beispielen ergibt sich klar, daß bei Anwendung der erfindungsgemäßen Herbizide die nachstehenden Vorteile erzielt werden:

55

60

65

1. Die erfindungsgemäßen Herbizide haben eine große wachstumshemmende Wirkung gegenüber Hühnerhirse sowohl auf Reisfeldern als auch auf trockenen Feldern und sowohl bei Anwendung im Boden als auch bei Anwendung an den Stengeln und Blättern.

Die erfindungsgemäßen Herbizide haben eine große herbizide Wirkung gegenüber einer großen Vielzahl von Reisfeld-Unkräutern und Trockenfeld-Unkräutern.

3. Auf trockenem Feld kann eine große Wirkung auch bei geringen Konzentrationen erzielt werden.

4. Die Wirkung der erfindungsgemäßen Herbizide ist auch in hoher Wirkung sehr groß, so daß sie in niedrigen Konzentrationen angewandt werden können.

Die erfindungsgemäßen Herbizide eignen sich zur Anwendung bei Reisfeldern, trockenen Feldern, Obstgärten, Maulbeerfarmen, Wäldern. Rainen oder Böschungen, Plätzen, Fabrikgrundstücken oder dgl. Man kann auch verschiedene Anwendungsarten wählen, wie z. B. die Anwendung im überfluteten Zustand, die Anwendung im Boden und die Anwendung an Stengeln und Blättern. Die herbiziden Verbindungen können in Form von wäßrigen Dispersionen, Pulvern, Granulaten, benetzbaren Pulvern, einer mit Wasser mischbaren Lösung oder einer Emulsion mit Hilfsstoffen wie Verdünnungsmitteln, Lösungsmitteln, Emulgatoren oder Sprit/milteln angewandt werden. Die erfindungsgemäßen Herbizide können zusammen mit anderen herbiziden Verbindungen, zusammen mit Insektiziden, Fungiziden. Düngemitteln oder Erde angewandt werden. Die Menge der anzuwendenden eTfindungsgemäßen Herbizide hängt von den Wetterbedingungen, vom Boden, von der Applikationsform des Mittels, von der Jahreszeit, von der Methode der Anwendung und von den Unkräutern ab. Gewöhnlich liegt diese Menge jedoch im Bereich von vorzugsweise 0,5 bis 100 g/a und insbesondere von 2,5 bis 50 g/a.

Die erfindungsgemäßen Herbizide können in den folgenden Mischungen angewandt werden.

Mischung 1

diphenyläther

Bentonit

Natriumlignin-sulfonat

Gewich tsteile

90
5

Die obigen Komponenten werden vermischt und mit Wasser granuliert, wobei ein Herbizid-Granulat entsteht.

Mischung 2

^-ChloM-trifluormethyl'-'i'-nitrodiphenyläther

Gewichtsteile

20

2-TrifluormethyI-4-chlor-4'-nitro-

diphenyläther

Kaolinpulver

Natriumalkylbenzol-sulfonat

Gewichtsteile

20

55
5

Die obigen Komponenten werden gleichförmig unter ίο Ausbildung eines benetzbaren Herbizidpulvers vermischt.

Mischung 3

2-Chlor-4-trifluormethyl-4'-cyanodiphenyläther
Bentonit
Natriumlignin-sulfonat

Gewichtsteile

90
5

Die obigen Komponenten werden durchmischt und

unter Ausbildung eines Herbizidgranulats granuliert.

Die anderen aktiven Substanzen werden ebenfalls mit Hilfsstoffen gemäß obigen Mischungen vermischt, wobei weitere herbizide Mischungen erhalten werden.

Vergleichsversuche

Es wurden Vergleichsversuche mit den Verbindungen der US-PS 30 80 225. 34 20 892 und der DE-OS 19 12 600 durchgeführt.

(A) Bodenbehandlung vorder Keimung:

Es wird jeweils ein Topf mit 1/900 Ar mit Erde gefüllt, welche die Samen von üblichen Hochlandunkräutern !enthält. Sodann ward die angegebene spezifische Menge einer wäßrigen Dispersion der jeweiligen Verbindung auf die Erde gesprüht. 10 Tage nach der Sprühbehandlung wird der Wuchszustand der einzelnen Unkräuter festgestellt. Der Grad der Wuchshemmung wurde anhand von 10 Bewertungsstufen bewertet. Die Bewertungsstufe 10 bedeutet die vollständige Wachstumsxinterdrückung, während die Bewertungsstufe 1 den Fall bezeichnet, bei dem keine Wachstumsunterdrückung eintritt Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.

Verbindung

Menge	Grad der Wachstumsunterdrückung	Polygonum	Amaranthus	Cheno-
d. Verb.		longisetum	viridis L.	podium
	Digitaria	DE BRUVN		album L
	adscendens	10	10	10
(g/Ar)	HtNR.	10	10	9
7,5	10
5	10

Erfindung

NO₂

-N-O₂

4
1

Fortsetzung

\'erbindung

US-PS 34 20 892:

NO,

Menge	Grad der Wachslumsumerdrückung	Polygonum	Amaranlhus	Cheno-
d. Verb.		longisetum	viridis L.	podium
	Digitaria	DE BRUYN		album L
	adscendens	5	5	4
(g/Ar)	HENR.	2	3	2
7,5	J
5	3

CN

2
1

(B) Blattbehandlung nach der Auskeiniung:

Es wird jeweils ein Topf mil 1/5000Ar mit Erde gefüllt, welche die Samen üblicher Hochlandunkräuter enthält. Sobald die Unkräuter eine Höhe von 10 bis 15 cm erreicht haben, wird die spezifische Menge einer wäßrigen Dispersion der jeweiligen Verbindung auf die Blätter der Unkräuter aufgesprüht. 10 Tage nach der Behandlung wi'd der Wuchszusland der einzelnen 25 Unkräuter festgestellt. Der Grad der Wachstumsunterdrückung wird anhand einer Skala von 10 Bewertungsstufcn bewertet. Die Bewertungsstufe 10 bedeutet die vollständige Unterdrückung des Wachstums während die Bewertungssiufe I den Fall keiner Unterdrük-30 kung des Wachstums bezeichnet. Die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle zusammengestellt.

Verbindung

Menge der Verbindung

(g/Ar)

Grad der Wachstunisunterdrückung

Chenopodium
album L.

Amaranthus
viridis L.

Digitaria
adscendens
HENR.

PoIy-

gonum

longi-

setum

DE BRUYN.

Bidens
frondosa L.

Erfindung

NO₂

100 50

10
10

10
9

10

NO₂

100	1	2	2	2	1
50	1	1	1	1	1

Cl
US-PS 34 20 892:

CN

100 50

4 2

4 3

130 243/80

18

Verglcichsversuche

Vertreter der erfindungsgemäßen Verbindungsklasse gemäß Forme] II wurden mit Verbindungen gemäß US-PS 30 80 225, US-PS 34 20 892 und DE-OS 19 21 verglichen.

Es wurde jeweils ein Topf, mit 1/900 a mit Erde gefüllt, welche die Samen der in der nachfolgenden Tabelle angegebenen Unkräuter enthielten. Dann wurde die jeweils angegebene Menge einer wäßrigen Dispersion der jeweiligen Verbindung auf die Erde gesprüht. Tage nach der Sprühbehandlung wurde der Wuchszustand der einzelnen Unkräuter bewertet Hierzu wird eine Skala mit 10 Bewertungsstufen herangezogen, wobei die Ziffer 10 die vollständige Wuchsinhibierung bezeichnet, während das Fehlen jeglicher Inhibierung mit 1 bezeichnet ist

(a= 100 m²)

Verbindung

Menge der Grad der Wachstumsunterdrückung
Verbindung Large crabbrass Persicaria

(g/a) Green amaranth

Smooth pigweed

Erfindung

NO₁

Cl
US-PS 30 80 225

Cl
US-PS 34 20 892

NO₂
DE-OS 19 12 600

CN

Erfindung

7,5 5

7,5

7,5 5

7,5 5 10
10

10
10

5
2

10
10

10 10

5 3

10 10

10 9

Erfindung

OC₃H₇(ISO)

Erfindung

7,5 5

7,5 5 10
9

10
10

10

10 10

10 8

Claims

Patentansprüche:

L Substituierte 2-Halogen-4-trinuormethyldiphcnylä liier der folgenden Formeln

NO₂ (I)

wobei X ein Halogenatom; T ein Wasserstoff- oder Chloratom; Y ein Wasserstoff- oder Chloralom oder eine Methyl- oder Ci-4-Alkoxy-Gruppe und Z ein Chlor-, Brom-, Fluoratom oder eine Cyanogruppe bedeuten.
2. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem substituierten 2-Halogen-4-trifluormcthyl-diphenyläther nach Anspruch 1 und gegebenenfalls durch einen Gehalt an einem oberflächenaktiven Mitte! oder einem festen oder flüssigen Trägermaterial.