DE3248554C2 - Cyclohexenon-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel - Google Patents

Cyclohexenon-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel

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DE3248554C2 DE3248554A DE3248554A DE3248554C2 DE 3248554 C2 DE3248554 C2 DE 3248554C2 DE 3248554 A DE3248554 A DE 3248554A DE 3248554 A DE3248554 A DE 3248554A DE 3248554 C2 DE3248554 C2 DE 3248554C2
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Abstract

Cyclohexenon-Derivate der allgemeinen Formel (Formel 1) in der R ↓1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R ↓2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen eine Allyl-, Propargyl- oder Halogenalkylgruppe ist und A ausgewählt ist aus (Formel 2) wobei R ↓3 die Gruppe -SO ↓2R ↓6, (Formel 3) bedeutet, R ↓4 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Halogenphenylgruppe, R ↓5 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom und n 0 oder 1 ist und wobei R ↓6 eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Propenylgruppe, R ↓7 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R ↓8 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Propenyl- oder Methoxygruppe, R ↓9 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Halogenalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Propenyl- oder eine durch Methyl substituierte Phenylgruppe ist und Y und Z jeweils Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, sowie Metallsalze oder quaternäre Ammoniumsalze dieser Verbindungen sind geeignet als selektive Herbicide.

Description

Il
oder —C—R9
\
R8
bedeutet, R4 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Chlorphenylgruppe, R5 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, η O oder 1, R6 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -CH2Cl, -CF3 oder die Propenylgruppe, R7 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R8 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Propenyl- oder Methoxygruppe, R9 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, -CH2Cl, -CF3, eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Propenyl-, Propenyloxy- oder eine durch Methyl substituierte Phenylgruppe und Y und Z jeweils Sauerstoff oder Schwefel bedeuten, sowie Metallsalze oder quatemäre Ammoniumsalze dieser Verbindungen.
2. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
OH
A—< >-C0R,
in der A und R, die oben angegebene Bedeutung haben, in an sich bekannter Weise mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R2ONH2 umsetzt, wobei R2 die oben angegebene Bedeutung hat.
3. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung nach Anspruch 1 als Wirkstoff neben üblichen Trägern und/oder Hilfsmitteln.
Die Erfindung betrifft Cyclohexenon-Derivate, ein Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende herbizide Mittel.
Die erfindungsgemäßen Cyclohexenon-Derivate besitzen die allgemeine Formel
OH
V-C=NOR2
in der R, eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffato-
men, eine Allyl-, Propargyl- oder 3-Chlorallylgruppe und A
R3NH-(TjV- R4XC-<()>— oder
sind, wobei R3 die Gruppe
Y R7 Z
11 / Il ίο
-SO2R6, —CN oder — C—R,
R»
bedeutet, R4 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Chlorphenylgruppe, R5 eine Alkylgruppe mit 1-3 Kohlenstoffatomen, X ein Sauerstoff- oder Schwefelatom, π 0 oder ls Rn eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, -CH2Cl, -CF3 oder die Propenylgruppe, R7 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, R8 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen, eine Propenyl- oder Methoxygruppe, R9 ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 -8 Kohlenstoffatomen, -CH2Cl, -CF3, eine Alkoxygruppe mit 1 -8 Kohlenstoffatomen, eine Propenyl-, Propenyloxy- oder eine durch Methyl substituierte Phenylgruppe und Y und Z Sauerstoff oder Schwefel sind. Metallsalze und quateraäre Ammoniumsalze der angegebenen Verbindungen sind gleichfalls Gegenstand der Erfindung.
In den US-PS 39 50 420 und 40 11 256 sind einige Cyclohexenon-Derivate angegeben, die zu einer sehr guten Bekämpfung von grasartigen Unkräutern führen. Die oben erwähnten Verbindungen führen jedoch auch zu einer starken Schädigung von grasartigen Nutzpflanzen. Es wurden daher weitere Untersuchungen durchgerührt, um neue Verbindungen zu finden, die keine Phytotoxizität gegenüber grasartigen Nutzpflanzen (Monokotyledonen) besitzen. Es hat sich nun gezeigt, daß 2-[(-Ethoxyimino)-propyl]-5-(substituiertes phenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on eine ziemlich geringe Wirkung auf Weizen ausübt [Advances in Pesticide Science Part 2,235 (1979)]. Die vorstehende Verbindung wirkt relativ selektiv bei niederen Stufen von Grasunkräutern und Weizen bei Behandlung nach dem Auflaufen.
Je größer sie gewachsen sind, desto höhere Dosen sind jedoch erforderlich. So führt die Verwendung von größeren Mengen an Wirkstoff zwar zu einer stärkeren herbiziden Wirkung gegenüber grasartigen Unkräutern, jedoch gleichzeitig zu einer schwereren Schädigung des Weizens. Andererseits ist bei einer Verringerung der Dosis, so daß keine Phytotoxizität gegenüber Weizen besteht, die herbizide Wirksamkeit weniger stark. Die optimale Dosis, um eine gute Selektivität zu erzielen, ist daher begrenzt. Um diese Nachteile zu überwinden und wirksamere und stärker selektive Verbindungen zu entwickeln, wurden weitere Untersuchungen durchgeführt.
Es hat sich nun gezeigt, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel 1 eine höhere Aktivität und/oder wesentlich höhere Selektivität gegenüber Getreide, wie Mais, Weizen, Gerste und Reis besitzen als die bekannten Verbindungen.
Das heißt, die Verbindungen, die eine
R3NH -^QV-Gruppe
enthalten, wobei R3 die oben angegebene Bedeutung hat, zeigen nur eine sehr geringe Wirkung gegenüber Getreide wie Mais, Weizen und Gerste und besonders Mais und eine hohe herbizide Wirksamkeit gegenüber grasartigen Unkräutern, besonders wildem Hafer (Flughafer).
Die Verbindungen, die eine
O
R4XC-CT )>—Gruppe
enthalten (in der R4 und X die oben angegebene Bedeutung haben), zeigen nicht nur eine höhere Aktivität gegenüber grasartigen Unkräutern, sondern auch eine höhere Selektivität bei Weizen und wildem Hafer. Ferner ist bei Verbindungen mit der Gruppe
in der R, und η die oben angegebene Bedeutung haben, die Aktivität gegenüber Grasunkräutern wesentlich erhöhl, verglichen mit den bekannten Verbindungen, die durch Methoxy oder Methylsulfonyl substituierte Phenylgruppen enthalten, obwohl beide Verbindungen nahezu gleich selektiv wirken.
Alle erfindungsgemäßen Verbindungen sind wirksam gegenüber grasartigen Unkräutern sowohl vor als auch nach dem Auflaufen. Höhere Aktivitäten können bei der Behandlung nach dem Auflaufen erwartet werden als bei der Behandlung vor dem Auflaufen.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entsprechend der folgenden Gleichung hergestellt werden: OH OH
pi] m
wobei R1, R2 und A die oben angegebene Bedeutung haben.
Diese Reaktion kann in einem inerten Lösungsmittel durchgeführt werden. Als inertes Lösungsmittel können Methanol, Ethanol, Diethylether, Benzol, Toluol und Chloroform angewandt werden.
Die Reaktionstemperatur liegt bei -10° C bis zum Siedepunkt des Reaktionsmediums, vorzugsweise bei 10 bis 600C, und die Reaktionsdauer beträgt eine halbe Stunde bis zu einigen Stunden oder länger.
Nach beendeter Reaktion wird das Lösungsmittel, soweit erforderlich, entfernt und das Reaktionsgemisch dann mit einer alkalischen Lösung behandelt Die erhaltene Lösung wird mit Salzsäure angesäuert und das rohe Produkt aus dem sauren Gemisch di_rch Extraktion oder Filtration isoliert.
Das Produkt ist kristallin, und das rohe Produkt kann durch Umkristallisieren gereinigt werden. Wenn das rohe Produkt nur eine einzige Substanz ist, kann es auch durch Destillation oder Säulenchromatographie gereinigt werden.
Die chemische Formel für die erhaltene gereinigte Verbindung wird durch Eiementaranalyse, das NM R-Spektrum, Massen-Spektrum und IR-Spektrum bestimmt.
Die Natrium- und Kaliumsalze werden durch Behandlung einer Verbindung der allgemeinen Formel I mit Natrium- oder Kaliumhydroxid in wäßriger Lösung oder in einem organischen Lösungsmittel wie Aceton, Methanol, Ethanol oder Dimethylformamid in üblicher Weise hergestellt. Die Salze können durch Filtration oder Eindampfen der erhaltenen Lösung isoliert werden.
Die Calcium-, Barium-, Mangan-, Kupfer-, Zink-, Nickel-, Kobalt-, Eisen- und Silbersalze erhält man aus dem Natrium- oder Kaliumsalz durch Behandlung mit dem entsprechenden anorganischen Metallsalz, z. B. mit Calciumchlorid, Bariumchlorid, Kupfersulfat, Zinkchlorid, Nickelchlorid oder Kobaltnitrat.
Das Calciumsalz kann auch durch Behandlung einer Verbindung der allgemeinen Formel I mit Calciumhydroxid hergestellt werden.
Einige nach dem oben erwähnten Verfahren erhaltenen Metallsalze können eine chemische Veränderung oder Zersetzung bei hoher Temperatur erleiden und zeigen daher keinen klaren Schmelzpunkt. Durch Anwendung der Infrarotabsorptionsspektroskopie auf das Ausgangsmaterial und das Reaktionsprodukt wird die Bildung des Metallsalzes deutlich durch Übergang der Absorptionsbanden und Veränderung der Absorptionsintensität. So zeigt das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel I eine Absorption aufgrund der Carbonylgruppe bei Wellenlängen von 1605 cm"' und 1655 cnT1, während das entsprechende Metallsalz die Absorption bei längeren Wellenlängen zeigt.
Ferner kann auch beim Anion OH" gleichzeitig eine Reaktion mit einem Metallatom bei einigen der oben erwähnten Metallsalze stattfinden.
Die Struktur der Metallsalze kann durch die folgende allgemeine Formel angegeben werden:
I — NOR2- M +
in der M+ ein Metallion wie Na+, 1Zi Ca2+ oder 1Zi Cu2+ ist.
Erfindungsgemäße Ammoniumsalze können ebenso wie die Metallsalze angegeben werden, nämlich durch die Formel
O"
C=NOR NOr)4 +
in der N ^r)4 ein quaternäres Ammoniumion ist und r gleiche oder verschiedene Alkylreste oder Benzyl sind. Das Ammoniumsalz kann durch Umsetzung der Verbindung der allgemeinen Formel I mit Ammoniumhydroxid [N(r)4OH] auf die gleiche Weise hergestellt werden wie das Natriumsalz.
Es wird angenommen, daß die Verbindungen der allgemeinen Formel I in den folgenden tautomeren Formen vorliegen:
OH
C-NHOR2 Ri
Das Ausgangsmaterial der allgemeinen Formel II kann entsprechend den folgenden Gleichungen hergestellt werden:
(IJ Wenn die Verbindungen eine R3NH-<^(_)y—Gruppe besitzen:
(CHj)2CO
CH3CONH-
CH2(COOC2Hj)2
-CHO
CH3CONH
R1COCI
CH3C ONH
OH
-> CH3CONH
COR1
CH = CHCOCH3
OH
R7
\ R6SO2Cl, R8-NCO or R9COCl
R3NH
(2) Wenn die Verbindungen eine R4XC
-Gruppe besitzen:
OH
C0Rl
(3) Wenn die Verbindungen eine R5S(O)n-
OH
COR,
OH
V-COR,
—Gruppe besitzen:
R5S(O)n
CH = CHCOCH3
COR,
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert:
Beispiel 1
2-[l-Ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-(4-methansulfonamidophenyI)-2-cyclohexen-l-on
65 In 10 ml Tetrahydrofuran wurden 1,5 g a-Hydroxy-S-Ct-methansulfonamidophenylH-propionyl^-cyclohexen-1-on gelöst und zu der Lösung 0,5 g Ethoxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und anschließend in Eiswasser gegossen. Dann wurde das Gemisch mit Salzsäure angesäuert und mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformlösung wurde mit Wasser gewaschen und mit 15 ml einer wäßrigen
Lösung, enthaltend 5% Natriumhydroxid, extrahiert. Die Lösung wurde mit Salzsäure angesäuert, der kristalline Niederschlag mit Chloroform extrahiert, die Lösung mit Wasser gewaschen und mit Magnesiumsulfat getrocknet. Sie wurde dann unter vermindertem Druck destilliert. Man erhielt 1,4 g der gewünschten Verbindung in Form von farblosen Kristallen. Fp. 115-116°C.
Beispiel 2
2-[l-(Allyloxyimino)-propyl]-5-(4-methansulfonamidophenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 10 ml Tetrahydrofuran wurden 1,0 g S-^-MethansulfonamidophenyOO-hydroxy^-propionyl^-cyclohexen-1 -on gelöst und zu der Lösung 0,5 g Allyloxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und dann ähnlich Beispiel 1 weiterbehandelt. Man erhielt so 0,8 g der gewünschten Verbindung in Form rarbloser Kristalle. Fp. 134-135°C.
Beispiel 3
2-[l-Methoxyimino)-propyl]-5-(4-methansulfonamidophenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 10 ml Tetrahydrofuran wurden 1,2 g 3-Hydroxy-5-(4-methansulfonamidophenyl-2-propionyl-2-cyclohcxen-1-on gelöst und zu der Lösung 0,6 g Methoxyaminhydrochlorid und 1,4 g Methanol, enthaltend 28% Natriummethylat, gegeben. Dann wurde das Gemisch 15 h bei Raumtemperatur gehalten, ein unlöslicher Anteil abfiltriert und das erhaltene Filtrat unter vermindertem Druck eingeengt. Der Rückstand wurde in Chloroform gelöst, die Lösung mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Chloroform wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und Ethylether zugegeben. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert. Man erhielt 1,2 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 150-1510C.
30 Beispiel 4
2-[l-(3-Chlorallyloxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-(4-methansulfonamidophenyl)-2-cyclohexen-l-on
In 40 ml eines Gemisches aus Ethanol und Chloroform (1 : 1) wurden 2 g 3-Hydroxy-5-(4-methansulfonamidophenyl)-2-propionyl-2-cyclohexen-l -on gelöst und zu der Lösung 10 ml Ethanol, enthaltend 10% 3-Chlorallyloxyamin, bei Raumtemperatur zugegeben. Das Gemisch wurde 3 h stehengelassen und in Eiswasser gegossen. Das Gemisch wurde mit Salzsäure angesäuert und das abgeschiedene Öl mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformlösung wurde mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Chloroform unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt 1,5 g der gewünschten Verbindung. Sie wurde durch Säulenchromatographie gereinigt. Man erhielt das cis,trans-Gemisch in Form von blaßrosa Kristallen. Fp. 125-127°C.
Beispiel 5
2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-[4-(3,3-dimethylureido)phenyl]-2-cyclohexen-l-on
In 6 ml Ethanol wurde 1,0 g 3-Hydroxy-5-[4-(3,3-dimethylureido)-phenyl]-2-propionyl-2-cyclohexen-l-on gelöst und zu der Lösung 0,5 g Ethoxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 3 h bei Raumtemperatur gehalten und in Eiswasser gegossen. Dann wurde das Gemisch mit verdünnter Salzsäure angesäuert und mit Chloroform extrahiert. Die Chloroforffllosung wurde mit Wasser gewaschen und mit 10 ml einer wäßrigen Lösung, enthaltend 5% Natriumhydroxid, extrahiert. Zu der alkalischen Lösung wurde verdünnte Salzsäure gegeben. Die ausgefallenen Kristalle wurden mit Chloroform extrahiert. Die Chloroformlösung wurde mit Wasser gewaschen und m it wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Chloroform wurde unter vermindertem Druck abdestilliert und Ethylether zu dem Rückstand gegeben. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert. Man erhielt 0,9 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 77-79°C.
B e i s ρ i e 1 6
2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-5-{4-[3-(ethyl)-thioureido]-phenyl}-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 10 ml Chloroform wurden 1,4 g 5-{4-[3-(Ethyl)-thioureido]-phenyl}-3-hydroxy-2-propionyl-2-cyclohexen-I -on gelöst und zu der Lösung 1,0 g Ethoxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und anschließend mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen. Die Lösung wurde mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Chloroform unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt 1,4 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle mit einem Zersetzungspunkt von 116-118°C.
Beispiel 7
5-(4-Acetamidophenyl)-2-[l-(ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 10 ml Tetrahydrofuran wurden 2,0 g 5-(4-Acetamidophenyl)-2-propionyl-3-hydroxy-2-cyclohexcn-l-on gelöst und mit 1,0 g einer wäßrigen Lösung, enthaltend 50% Ethoxyamin, versetzt. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten, anschließend in Eiswasser gegossen und filtriert. Die Kristalle wurden in 20 ml Chloroform gelöst, die Lösung mit Wasser gewaschen und mit 15 ml einer wäßrigen Lösung, enthaltend 5% Natriumhydroxid, extrahiert. Zu der alkalischen Lösung wurde verdünnte Salzsäure zugegeben. Die ausgefallenen Kristalle wurden mit Chloroform extrahiert. Die Lösung wurde mit Wasser gewaschen, mit wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Chloroform unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt 1,4 g der gewünschten Verbindung in Form von blaßgelben Kristallen. Fp. 135-1360C.
Beispiele
2-[l-Ethoxyimino)-propyl]-5-(4-formamidophenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 25 ml Chloroform wurden 1,3 g 5-(4-Formamidophenyl)-3-hydroxy-2-propionyl-2-cyclohexen~l-on gelöst und zu der Lösung 1,0 g Ethoxyamin und 5 ml Ethanol zugegeben. Das Gemisch wurde 3 h im Wasserbad von 400C gehalten und die Lösung mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen. Die Lösung wurde mit 15 ml einer wäßrigen Lösung, enthaltend 5% Natriumhydroxid, extrahiert und zu der alkalischen Lösung verdünnte Salzsäure gegeben. Die ausgefallenen Kristalle wurden mit Chloroform extrahiert. Die Lösung wurde mit Wasser gewaschen und mit wasserfreiem Magnesiumsulfat und einer kleinen Menge Aktivkohle versetzt. Dann wurde das Gemisch gerührt, filtriert und das Filtrat eingeengt. Es wurde Ethylether zu dem Rückstand gegeben, und die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert. Man erhielt 1,0 g der gewünschten Verbindung in Form farbloser Kristalle. Fp. 111-113,5°C.
Beispiel 9
2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-5-[4-(2-methylbenzamido)-phenyl]-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 30 ml Chloroform wurden 1,6 g 5-[4-(2-Methylbenzamido)-phenyl]-2-propionyl-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on gelöst und zu der Lösung 0,4 g Ethoxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei 400C gehalten, die Lösung mit Wasser gewaschen und überschüssiges Ethoxyamin entfernt. Nach dem Trocknen wurde das Chloroform abdestilliert und Ethylether zu dem Rückstand zugegeben. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert. Man erhielt 1,0 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 139-1400C.
Beispiel 10
2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-5-[4-(methoxycarbonylamino)-phenyl]-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 30 ml Chloroform wurden 1,8 g S-^-fMethoxycarbonylaminoJ-phenyl^-propionyW-hydroxy^-cyclohexen-1-on gelöst und 0,5 g Ethoxyamin zugegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei 400C gerührt, und das Chloroform enthaltende gebildete Wasser und überschüssige Ethoxyamin wurden unter vermindertem Druck abdestilliert. Anschließend wurde zu dem Rückstand Ethylether gegeben, und die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert. Man erhielt 1,2 g der gewünschten Verbindung in Form farbloser Kristalle. Fp. 160-1610C.
Beispiel Π
Natrium-2-[l-(ethoxyimino)-propyl]-5-(4-methansulfonamidophenyl)-3-oxo-l-cyclohexenolat 55
In 10 ml Methanol wurden 1,9 g 2-[l-Ethoxyimino)-propyl]-5-(4-methansulfonamidophenyl)-3-hydroxy-2-
cyclohexen-1-on gelöst, und zu der methanolischen Lösung wurden 20 ml Methanol, enthaltend 0,27 g Natriummethylat, zugegeben. Dann wurde das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand aus Acetonitril umkristallisiert. Man erhielt 1,8 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle mit einem Zersetzungspunkt von 165-1700C.
Beispiel 12
Calcium-2-[l-(ethoxyimino)-propyl]-5-(4-methansulfonamidophenyl)-3-oxo-l-cyclohexenolat
In 20 ml einer wäßrigen Lösung, enthaltend 2% Natriumhydroxid, wurden 1,9 g 2-[l-Ethoxyimino)-propyi]-5-(4-methansulfonamidophenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on gelöst und 3 ml einer wäßrigen Lösung, enthal-
tend 10% Calciumchlorid, bsi Raumtemperatur zugegeben. Das Wasser wurde unter vermindertem Druck entfernt, der Rückstand in Ethanol gelöst und unlösliches Natriumchlorid abfiltriert. Das Ethanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt 1,5 g weißes Pulver mit einem Schmelzpunkt von 2500C oder etwas darüber.
Beispiel 13
Benzyltrimethylammonium-I-il-Ethoxyimino^propyll-S-i^butylamidophenyO-S-oxo-l-cyclohexenolat
In 30 ml Methanol wurden 1,9 g 2-{l-Ethoxyimino)-propyl]-5-(4-butylamidophenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on gelöst und zu der Lösung 2,2 g Methanol, enthaltend 40% Benzyltrimethylammoniumhydroxid, bei Raumtemperatur zugegeben. Das Methanol wurde unter vermindertem Druck abdestilliert. Man erhielt 2,7 g farblose hygroskopische Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 65—66° C.
Beispiel 14
2-[l-Ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-(4-methoxycarbonylphenyl)-2-cyclohexen-l-on
In 20 ml Methanol wurden 2,5 g S-Hydroxy-S-^-methoxycarbonylphenylJ^-propionyl^-cyclohexen-l-on gelöst und zu der Lösung 0,7 g Ethoxyamin zugegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und in Eiswasser gegossen. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert unr aus einem Lösungsmittelgemisch aus Methanol und Wasser umkristallisiert. Man erhielt 1,9 g der gewünschten Verbindung in Form farbloser Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 75-76°C.
Beispiel 15
2-[l-Eihoxyimino)-butyl]-3-hydroxy-5-[4-(methylthio)-carbonylphenyl]-2-cyclohexen-l-on
In 20 ml Tetrahydrofuran wurden 2 g 2-Butyryl-3-hydroxy-5-[4-(methylthio)-carbonylphenyl]-2-cyclohexen-1 -on gelöst und zu der Lösung 0,6 g Ethoxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und das Lösungsmittel anschließend unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde aus einem Lösungsmittelgemisch aus Benzol und Ligroin umkristallisert. Man erhielt 1,8 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 75-77°C.
Beispiel 16
3-Hydroxy-5-[4-(methylthio)-carbonylphenyl]-2-[l-(propargyloxyimino)-butyl]-2-cyclohexen-l-on
In 20 ml Tetrahydrofuran wurden 2 g 2-Butyryl-3-hydroxy-5-[4-(methylthio)-carbonylphenyl]-2-cyclohexen-1 -on gelöst und zu der Lösung 0,7 g Propargyloxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde aus einem Gemisch aus Benzol und Ligroin umkristallisiert. Man erhielt 1,6 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 95-960C.
Beispiel 17
2-[l-Allyloxyimino)-butyl]-5-[4-(ethylthio)-carbonylphenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-l-on
In 20 ml Tetrahydrofuran wurden 2 g 2-Biityryl-5-[4-(ethylthio)-carbonylphenyl)-3-hydroxy-2-cyclohexen-1-on gelöst und ?u der Lösung 0,8 g Allyloxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Dann wurde der Rückstand aus einem Gemisch aus Benzol und Ligroin umkristallisiert. Man erhielt 0,8 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 72-75°C.
60 Beispiel 18
Natrium-2-[l-(ethoxyimino)-propyl]-5-(4-methoxycarbonylphenyl)-3-oxo-l-cyclohexenolat
In 10,8 g Methanol, enthaltend 2,5% Natriummethoxid, wurden 1,7 g 2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-(4-melhoxycarbonylphenyl)-2-cyclohexen-l-on gelöst und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt 1,8 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle.
Beispiel 19 2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-(4-methylthiophenyl)-2-cyclohexen-l-on
In 20 ml Ethanol wurden 2,9 g S-Hydroxy-S-^-methylthiophenyl^-propionyl^-cyclohexen-l-on gelöst und zu der Lösung 0,8 g Ethoxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und anschließend in Eiswasser gegossen. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert. Man erhielt 3,1 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 83-840C.
Beispiel 20 2-[l-(Allyloxyimino)-butyl]-3-hydroxy-5-(4-methylthiophenyl)-2-cyclohexen-l-on
In 20 ml Ethanol wurden 1,5 g 2-Butyryl-3-hydroxy-5-(4-methylthiophenyl)-2-cyclohexen-l-on gelöst und 0,5 g Allyloxyamin zugegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und dann in Eiswasser gegossen. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert. Man erhielt 1,4 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 72-74° C.
Beispiel 21 2-[l-(Ethoxyimino)-butyl]-3-hydroxy-5-(4-methylsulfinylphenyl)-2-cyclohexen-l-on
In 20 ml Ethanol wurden 1,6 g 2-Butyryl-3-hydroxy-5-(4-methylsulfinylphenyl)-2-cyclohexen-l-on gelöst und zu der Lösung 0,5 g Ethoxyamin gegeben. Das Gemisch wurde 15 h bei Raumtemperatur gehalten und dann in Eiswasser gegossen. Die ausgefallenen Kristalle wurden abfiltriert und aus Methanol umkristallisiert. Man erhielt 1,3 g der gewünschten Verbindung als farblose Kristalle. Fp. 72-74°C.
Neben den oben erwähnten Verbindungen sind einige typische Verbindungen in Tabelle 1 angegeben. Tabelle 1
Verbin-35 dung Nr.
1-1
RiSO2NH
OH
C=NOR2
Physikalische Konstante Fp. 0C
Ri
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
-CH3 -C2H5
\^2ϊί$ -C2H5
-C3H7 -C2H5
-C4H, — C2H5
-CH2Cl -C2H5
-CH3 -C2H5
-CH3 -C2H5
-CH3 -C3H7
■ CH3 -C3H7
-CH2Cl -C2H5
-CH2Cl -C3H7
-CH2Cl — C3H7
-CH2CH = CH2 -C2H5
-CH2CH = CH2 -C2H5
-CF3 -C2H5
-CF3 — C2H5
-C2H5 115-116
-C2H5 119-120
-C2H5 111-112
— C2H5 118-119
-C2H5 142-143
-CH2CH = CH2 134-135
-CH3 150-151
— C2H5 117-119
-CH2CH = CH2 100-101
-CH2CH = CH2 138-140
-C2H5 102-104
-CH2CH = CH2 134-135
-C2H5 98-100
-CH2CH = CH2 90- 92
-C2H5 124-126
-CH2CH = CHCl 125-127
10
Verbindung
1-2
OH
Ri Y
C=NOR2
Ri
Physikalische Konstante Fp. 0C
26 27 28 29 30 31 32 33
O O O O O S
O O O S O O O S
-H -H
-CH3 -H CH3 -H
-CH3 -H
S —H
-H
C2H5 -H -H -H -CH3 -CH3
-H C2H5
-CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -OCH3 CH3 -C2H5 -C2H5
-C2H5 C2H5 C3H7
-C2H5 C2H5 C2H5
— H
-C2H5
-C2H5
-CH(CHj)2
-CH2CH(CHj)2
— C4H9
-CH3
-CH3
—t-C4H, 2Π5
-C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C3H7 -C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
C2H5 -C2H5
-CH2CH = CH2 -C2H5
C2H5
-CH2CH=CH2 -C2H5 -C2H
C2H5
C2H5
C2H5
C2H5
C2H5
CH2CH = CH2 CH2CH = CH2 -C2H5
-C2H5 -C2H5
115-116
116-118 Zers.
77- 79 139-141 132-134 131-133 128-131
113-114 Zers.
112-114 Zers.
142-144
92- 93
144-146
108-110
143-144
63- 64
80- 82
140-150 Zers.
133-134
Verbin
dung
Nr.		 1-3
R5- 		-c'NhI-O< OH R1 R, Physika
lische
Konstante
Fp. 0C
Z R, -C2H5 -C2H5
35 O — CH3 -C2H5 -C2H5 135-136
36 O -C2H5 -C2H5 -C2H5 147-149
37 O -CjH7 -C2H5 -C2H5 144-145
38 O -OC2H5 -C2H5 -C2H5 159-160
39 O CH3 139-140
-C3H7
-C2H5 -CH2CH = CH2
114-116
Fortsetzung
Verbindung Nr.
1-3
Il
R,— CNH
OH
C=NOR2 R:
R» Physikalische Konstante Fp. 0C
41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55
O O
-CH2H5
-CH = CH-CH3
— H —i-C3H7 —t-C4H, -CH3 —H
— CHCl -CH3 -CH3 —H
TT
-(CHz)7CH3
-0(CHj)7CH3
-CF3
C2H5 -C2H5 -C2Hj -C2H5
C2H5 -C2H5 -C2H5 -C2H5 -C3H7 -C3H7 -C3H7 -C3H7 -C2H5 -C2H5 -C2H5
-C2H5 -C2H5
-C3H7
-C3H7
C2H5 129-132
C2H5 153-154
C2H5 111-113,5
C2H5 131-132
C2H5 124-Ί25
CH2CH=CH2 127-129
CH2CH = CH2 79- 81
C2H5 177-178
C2H5 130-131
CH2CH = CH2 112-114
C2H5 116-117
CH2CH = CH2 «έ2= 1,5988
C2H5 104-105
C2H5 87- 90
C2H5 187-188
Zers.
CH2CH=CH2 159-161
CH2CH=CH2 103-105
-C2H5 152-153
-CH2CH = CH2 130-131
60 O -OCH3 -C2H5 -C2H5 160-161
61 O -OCH2CH = CH2 -C2H5 -C2H5 132-133
62 O -OCH3 -C2H5 -CH2CH = CH2 113-114
63 O -OCH3 -C3H7 -C2H5 149-150
64 O -OCH3 -C3H7 -CH2CH = CH2 119-121
65 O -OC2H5 -C3H7 -C2H5 142-143
66 O -OC2H5 -C3K, -CH2CH = CH2 122-123
Verbin 1-4
dung
Nr. RsNH
C=NOR2M + Ri
Ri
Physikalische Konstante Fp. 0C
67 -SO2CH3
68 -SO2CH3
69 -COCjH7
70 -COCjH7
71 -COC3H7
72 -COC3H7
73 -SO2CH3
74 -SO2CH3
75 -SO2CH2CH=CH2
76 — CON(CH3)Z
77 -CONHCH3
78 —CONHCHj
79 —CONHCHj
80 —COCH3
81 -CHO
82 CH3
-co-<O>
83 —COOCH3
84 —COOCzHs
85 -COCF3
86 -COCF3
-C2H5 -C2H
-C2H5
-C3H7
-C3H7
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C3H7
C2H5
CzH5
C2H5
-CjH7
C2H5
2Π5
CzH5 -CzH5
C2H5 -C2H5
C2H5 -C2H5
— C2H5 —CzH5
-C2H5
C2H5
-C2H5
C2H5
C2H5
C2H5
C2H5
C2H5
Na
'/2Ca
Na
V2Sn
-CH2CH = CH2 Na
-C2H5 Na
-CH2CH = CH2 Na
Na
Na
Na
VsFe
V2Ba
-CH2CH = CH2 Na
-C2H5 Na
-C2H5 Na
Na
Na
Na
-C2Hs -CH2CH=CH2 Na
165-170 Zers.
250
183 Zers.
144-146 Zers.
65- 66
200
142-145
hygroskopisch
85- 88
180-182 Zers.
183-185 Zers.
147-149 Zers.
188-189 Zers.
163-167 Zers.
165-170 Zers.
177 Zers.
62- 65 170 Zers.
186-188 Zers.
181 Zers.
13
Verbindung Nr.
1-5 O
Il
R4XC R4
OH
C=NOR2 Physikalische
Konstante Fp. °C
R1
90
100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114
115 116
117
118
-CH3
S S O
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C3W
-C3H?
-C3H?
-C3H?
-C3H?
-C3H?
-CjH5
-C2H5
C2H5
C3H?
C3H?
C2H5
C2H5
C2H5
C3H?
C3H?
C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5 -C2H5 -C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-CH3
-CH2CH = CH2
-C2H5
-CH2C = CH
-CH2CH = CH2
-C2H5
-CH2CH = CH2
-CH2C = CH
-C2H5
-CH2CH = CH2
CH3
C2H5
CH2CH = CH2
C2H5
CH2CH = CH2
CH3
C2H5
CH2CH = CH2
C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
r-.H.
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
-C2H5
178-179 75- 76 98-100
110-111 87- 89 75- 77 95- 96 81- 82 47- 49 54- 56 81- 83 77- 78
53- 54 113-115
46- 48
54- 56 88- 90 58- 60
109-110
60- 61 72- 75 65- 67 69- 71 78- 80
61- 62 61- 62 45- 46
112-114
127-128 132-134
2Na-SaIz 230-233 Zers.
Na-SaIz -200
Verbindung
1-6
C=NOR2
Physikalische
Konstante
Fp. 0C
-CH3
-CH3
-CH3
CH3
CH3 CH3 CH3 CH3
CH3
CH3
-CH3
CH3
CH3
CH3
-C2H5
-C2H5
C3H7
O O 1 1
O O 1 1
O O O
O O O 1 O
C2H5
C2H5
C2H5
C2H5
C3H7
C3H7
C3H7
C3H7
C2H5
C2H5
C3H7
C2H5
C3H7
C3H7
C2H5
C2H5
C2H5
C2H5 83-84
CH2CH = CH2 nl° = 1,6026
C2H5 107-109
CH2CH = CH2 «£ = 1,5900
C2H5 82-85
CH2CH = CH2 72-74
C2H5 72-74
CH2CH = CH2 ng = 1,5862
C2H5
(Na-SaIz)
CH2CH = CHCl ng = 1,5998
CH2CH=CHCl /# = 1,5972
CH2CH = CHCl
(trans-Form)		 57-59
C3H7 80-81
CH3 60-61
C2H5 77-78
C2H5 89-90
C2H5 63-64
Wie oben erwähnt, besitzen die erfindungsgemäßen Verbindungen eine überlegene herbizide Wirksamkeit. Die Verbindungen können direkt als Vorauflaufbehandlung auf den Boden oder als Nachauflaufbehandlung auf die Blätter der Pflanzen aufgebracht werden, oder sie können innig mit dem Boden vermischt werden. Die bevorzugte Behandlung ist eine Nachauflaufbehandlung, und die Verbindungen können auf den Boden oder auf die Pflanzen in Mengen von 5 g oder darüber pro 10 ar aufgebracht werden.
Ein herbizides Mittel, das eine erfindungsgemäße Verbindung als Wirkstoff enthält, wird durch Vermischen mit geeigneten Trägern in einer Form, wie sie allgemein für landwirtschaftliche Zwecke angewandt wird, hergestellt, z. B. als benetzbares Pulver, wasserlösliches Pulver, emulgierbares und fließfähiges Konzentrat. Als feste Träger kommen Talkum, Kieselsäure, Bentonit, Ton oder Diatomeenerde in Frage. Als flüssige Träger können Wasser, Alkohol, Benzol, Xylol, Kerosin, Mineralöl, Cyclohexan, Cyclohexanon oder Dimethylformamid verwendet werden. Ein oberflächenaktives Mittel kann, wenn dies erforderlich ist, zugesetzt werden, um eine homogene und stabile Zubereitung zu erhalten. Die Verbindungen können auch im Gemisch mit anderen Chemikalien, die in Landwirtschaft und Gartenbau angewandt werden und die mit den erfindungsgemäßen Verbindüngen verträglich sind, vermischt werden. Solche Substanzen können z.B. übliche Fungizide, Insektizide, Akarizide, Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren sein. Insbesondere kann durch Vermischen mit anderen Herbiziden die erforderliche Menge oder der Arbeitsaufwand verringert werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können mit bekannten Herbiziden, wie Triazinderivaten, z. B. Simazin (2-Chlor-4,6-bis-(ethylamino)-s-triazin) und Terbutryn ^-tert.-Butylamino^-ethylamino-o-methylthio-s-triazin), Harnstoffderivaten, z.B. Ipuron (3-(4-Isopropylphenyl)-l,l-dimethylharnstoff), und heterocyclischen Verbindungen, wie Bentazon (3-(l-Methylethyl)-lH-2,l,3-benzothiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid), Phenoxyalkancarbonsäurederivaten, wie 2,4-D (2,4-Dichlorphenoxyessigsäure) und MCPP (2-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propansäure), Benzonitrilderivaten, wie Ioxynil (4-Hydroxy-3,5-dijodbenzonitril), und Sulfonamidderivalen, wie Chlorsulfuron (2-Chlor-N-((4-methoxy-6-methyl-l,3,5-triazin-2-yl)-aminocarbonyl)-benzolsulfonamid), empfohlen.
Die Konzentration an Wirkstoff in einem herbiziden Mittel kann je nach der Art der Zubereitung variieren, und die Konzentration liegt z.B. im Bereich von 5 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 60 Gew.-% bei benetz-
baren Pulvern; 70 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 80 bis 90 Gew.-% bei wasserlöslichen Pulvern; 5 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 40 Gew.-% bei emulgierbaren Konzentraten und 10 bis 70 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-% bei fließfähigen Mitteln. Ein benetzbares Pulver, ein wasserlösliches Pulver oder ein emulgierbares Konzentrat, das so hergestellt wor-
s den ist, kann mit Wasser auf eine spezielle Konzentration verdünnt und als flüssige Suspension oder Emulsion zur Behandlung von Böden oder Pflanzen verwendet werden. Ferner kann ein fließfähiges Produkt direkt zur Behandlung von Böden oder Pflanzen verwendet werden, oder es kann mit Wasser auf eine spezielle Konzentration verdünnt und als flüssige Suspension zur Behandlung von Böden und Pflanzen (Blattwerk) verwendet werden.
ίο Beispiele für herbizide Mittel sind im folgenden angegeben:
Beispiel 15 Benetzbares Pulver
Gew.-Teile
Verbindung Nr. 1 50
Kieselsäure 12
20 Diatomeenerde 30
Natriumalkylsulfat 8
Diese Substanzen werden homogen miteinander vermischt und zu einem benetzbaren Pulver, enthaltend 50% Wirkstoff, vermählen. Bei der Anwendung wird dieses Gemisch auf die gewünschte Konzentration mit Wasser 25 verdünnt und als Suspension versprüht.
Beispiel
30 Wasserlösliches Pulver
Gew.-Teile
Verbindung Nr. 118 90
Dialkylsulfosuccinat 10
Die Substanzen werden homogen vermischt und unter Bildung eines wasserlöslichen Pulvers, enthaltend 90% Wirkstoff, vermählen.
40 Beispiel
Emulgierbares Konzentrat
Gew.-Teile
45 Verbindung Nr. 120 20
Xylol 40
Dimethylformamid 30
Polyoxyethylenphenylether 10
50 Diese Substanzen werden vermischt und unter Bildung eines emulgierbaren Konzentrats, enthaltend 20% Wirkstoff, gelöst. Bei der Anwendung wird das Mittel mit Wasser auf die gewünschte Konzentration verdünnt und als Emulsion versprüht
55 Beispiel
Fließfähiges Mittel
Gew.-Teile
60 Verbindung Nr. 82 30
raffiniertes Maschinenöl 60
Polyoxyethylenalkylether 5
Sorbitanalkylat 5
65 Diese Substanzen werden unter Bildung eines fließfähigen Produktes, enthaltend 30% Wirkstoff, homogen vermischt.
Die herbizide Wirksamkeit der Verbindungen wird durch die folgenden Versuche gezeigt:
16
Versuch 1
Setzlinge von wilden· Hafer und Mais wurden jeweils in Töpfe mit einer Oberfläche von 100 cm2 gesetzt und im Gewächshaus gehalten. Als die Pflanzen bis auf 2 bis 2,5 bzw. 2 bis 3 Blätter gewachsen waren, wurden wäßrige Suspensionen, die durch Verdünnen eines emulgierbaren Konzentrats mit Wasser auf eine Konzentration von 400 bis 200 ppm Wirkstoff erhalten worden waren, auf die Testpflanzen in einer Menge von 1001/10 ar aufgesprüht und die Töpfe weiter im Gewächshaus gehalten. 28 Tage nach dem Besprühen wurde der Grad der Schädigung jeder Pflanze beobachtet und entsprechend einer 0 bis 10-Skala bewertet
Grad der Schädigung
0: 0%
2: 20-29%
4: 40-49%
6: 60-69%
8: 80-89%
10· 100%
Die Werte 1, 3, 5, 7 und 9 liegen jeweils zwischen 0 und 2, 2 und 4, 4 und 6, 6 und 8 bzw. 8 und 10.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Tabelle 2
Verbindung Aufbring Grad der Schädigung Mais
Nr. menge
wilder 2
(g/lOar) Hafer 1
1 40 10 2
20 10 1
2 40 10 3
20 10 1
3 40 10 3
20 10 1
4 40 10 2
20 10 0
5 40 10 3
20 10 1
6 40 10 4
20 10 1
7 40 9 4
20 8 2
8 40 10 4
20 10 1
9 40 10 4
20 10 0
10 40 10 4
20 8 0
11 40 10 3
20 8 1
12 40 10 4
20 7 2
13 40 10 4
20 9 2
14 40 10 3
20 8 1
15 40 10 1
20 9 0
17 40 10 0
20 5 0
18 40 9 2
20 6 0
19 40 10
20 9
10 15 20 25 30 35
40
45
50
55
60
65
32 48 554 Mais
Fortsetzung
Verbindung Aufbring 1
Nr. menge 0
Grad der Schädigung 3
(g/10 ar) 1
20 40 wilder 3
20 Hafer 0
21 40 9 1
20 7 0
22 40 10 1
20 7 1
23 40 10 2
20 6 0
24 40 10 4
20 9 1
25 40 9 3
20 8 0
26 40 8 2
20 7 1
27 40 10 0
20 10 0
28 40 10 4
20 8 3
30 40 10 3
20 9 2
31 40 10 2
20 7 0
32 40 9 1
20 7 0
34 40 10 2
20 7 0
35 40 10 1
20 6 0
36 40 9 5
20 4 2
37 40 10 4
20 6 1
38 40 9 2
20 4 0
39 40 10 3
20 8 1
40 40 10 1
20 8 0
41 40 8 3
20 7 1
42 40 9 2
20 7 0
43 40 9 3
20 7 0
44 40 9 4
20 7 3
45 40 10 3
20 9 1
46 40 10 5
20 9 2
47 40 10
20 10
49 40 10
20 7
9
8
Fortsetzung Aufbring- Grad der Schädigung Mais
Verbindung menge
Nr. wilder 4
(g/10 ar) Hafer 1
40 10 3
50 20 9 0
40 10 1
51 20 7 0
40 9 2
52 20 7 1
40 10 4
60 20 8 3
40 9 3
62 20 9 2
40 10 2
63 20 9 1
40 10 3
64 20 8 0
40 9 2
65 20 9 1
40 10 2
67 20 10 1
40 10 1
68 20 10 0
40 9 0
69 20 7 0
40 9 1
70 20 6 0
40 9 1
71 20 6 0
40 8 3
72 20 6 2
40 10 4
73 20 10 1
40 10 4
74 20 10 2
40 10 3
75 20 10 2
40 10 2
76 20 10 1
40 10 3
77 20 8 1
40 10 1
78 20 9 0
40 9 4
79 20 7 1
40 10 3
80 20 9 0
40 9 4
ei 20 7 2
40 10 3
82 20 8 0
40 10 2
83 20 8 0
40 10
84 20 8
32 48 554 Schädigung
Fortsetzung
Verbindung Aufbring Grad der Mais
menge
wilder 10
(g/10 ar) Hafer 7
Ver- 40 9
gleichs- 20 7
verbin- 10
dung A 7
Ver- 40 10
gleichs- 20 8
verbin-
dingB
Vergleichsverbindungen (DE-PS 24 39 104)
A: 2-[l-(E*hoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-phenyl-2-cyclo-
hexen-1-on. B: 2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-(4-methoxyphe-
nyl)-2-cyclohexen-l-on.
Versuch
Setzlinge von wildem Hafer und Weizen wurden jeweils in Töpfe mit einer Oberfläche von 100 cm2 gesetzt und im Gewächshaus gehalten. Als die Pflanzen auf 2 bis 3 Blätter gewachsen waren, wurden wäßrige Suspensionen, die durch Verdünnen eines emulgierbaren Konzentrats mit Wasser auf eine Konzentration von 400 bis 200 ppm Wirkstoff erhalten worden waren, auf die Pflanzen in einer Menge von 100 1/10 ar aufgesprüht und die Töpfe weiter im Gewächshaus gehalten. 28 Tage nach dem Besprühen wurde der Grad der Schädigung jeder Pflanze entsprechend der bei Versuch 1 angegebenen Skala bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 angegeben.
Tabelle
Verbindung Aufbring Grad der Schädigung Weizen
Nr. menge
wilder 0
(g/10 ar) Hafer 0
87 40 20 0
20 5 0
88 40 10 1
20 8 0
89 40 10 0
20 10 0
91 40 9 0
20 6 0
92 40 10 0
20 10 0
93 40 9 2
20 5 0
94 40 10 0
20 10 0
95 40 10 0
20 8 0
96 40 10 0
20 10 0
97 40 9 0
20 3 0
98 40 10 1
20 7 0
99 40 10
20 5
20
32 48 554 Schädigung
Fortsetzung
Verbindung Aufbring Grad der Weizen
Nr. menge
wilder 0
(g/10ar) Hafer 0
101 40 10 1
20 10 0
102 40 10 0
20 10 0
103 40 10 2
20 7 0
104 40 10 0
20 10 0
106 40 10 1
20 10 0
107 40 10 0
20 10 0
108 40 10 0
20 10 0
109 40 9 0
20 6 0
110 40 10 0
20 7 0
111 40 9 0
20 7 0
112 40 5 0
20 4 0
114 40 8 0
20 6 0
117 40 10 0
20 4 0
118 40 10 4
20 8 0
Ver- 40 10
gleichs- 20 6
verbin- 5
dung C 3
Ver 40 9
gleichs- 20 4
verb in-
ding A
Vergleichsverbindungen (DE-PS 24 39 104)
C: 2-[l -(Eihoxyim!no)-prQpy!3-3-hydroxy-5-(4-methylphe-
nyl)-2-cyclohexen-l-on. A: Wie in Versuch 1.
50
Versuch 3
Setzlinge von wildem Hafer und Weizen wurden jeweils in Töpfe mit einer Oberfläche von 100 cm2
gepflanzt und im Gewächshaus gehalten. Nachdem die Pflanzen auf 3 bis 4 Blätter gewachsen waren, wurden
wäßrige Suspensionen, die durch Verdünnen eines emulgierbaren Konzentrats mit Wasser auf eine
Konzentration von 400 bis 200 ppm Wirkstoff hergestellt worden waren, auf die Testpflanzen in einer Menge von
I/10 ar aufgesprüht. Die Töpfe wurden weiter im Gewächshaus gehalten. 28 Tage nach dem Besprühen
wurde der Grad der Schädigungjeder Pflanze beobachtet und nach der bei Versuch 1 angegebenen Skala bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 4 angegeben.
55 60 65
21
Tabelle 4
Verbindung Aufbring Grad der Schädigung
Nr. menge
wilder Weizen
(g/10ar) Hafer
119 40
10 120 40
121 40
15 122 40
123 40
20 124 40
20 20
125 40 20
126 40
25 20
127 40 20
131 40
30 20
132 40 20
133 40 20
35 134 40
135 40
40 Ver- 40
gleichs- 20
verbindung D
Ver- 40
45 gleichs- 20
verbindung B
Ver- 40
50 gleichs- 20
verbindung C
Vergleichsverbindungen
D: 2-[l-(Ethoxyimino)-propyl]-3-hydroxy-5-(4-methansul-
10 5
10 2
10 4
10 2
10 3
10 1
10 4
10 1
10 3
10 2
10 6
10 4
10 3
10 1
10 5
10 4
10 5
10 2
10 3
10 1
10 3
10 2
10 4
10 3
10 5
10 2
10 3
10 1
10 9
8 5
9 3
6 1
9 2
5 0
fonylphenny'lH-cyclohexen-l-on (JP-AS 58-77848).
B: Wie in Versuch 1.
C: Wie in Versuch 2.
Versuch 4
Setzlinge von wildem Hafer, Fingerkraut und Gerste wurden jeweils in Töpfe mit einer Oberfläche von 100 cm2 gepflanzt und im Gewächshaus gehalten. Als der wilde Hafer und das Fingerkraut bis zur Beslockung (20 bis 30 cm Länge) gewachsen waren und der Weizen und die Gerste auf 30 bis 35 cm gewachsen waren, wurden wäßrige Suspensionen, die durch Verdünnen eines benetzbaren Pulvers mit Wasser auf eine Konzentration von 750, 500, 250 bzw. 125 ppm Wirkstoff hergestellt worden waren, auf die Testpflanzen in einer Menge 100 1/10 ar aufgesprüht und die Töpfe weiter im Gewächshaus gehalten. 28 Tage nach dem Aufsprühen wurde der Grad der Schädigung jeder Pflanze, entsprechend der bei Versuch 1 beschriebenen Skala, bewertet.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 angegeben. Tabelle 5
Verbindung Aufbring Grad der Schädigung Finger Weizen Gerste
Nr. menge wilder kraut
(g/IOar) Hafer 10
10		 5
2		 5
3
1
119 75
50		 10
10		 10
7		 1
O		 1
O
25
12,5		 10
9		 10
10		 4
3
ι		 5
2
1
121 75
50		 10
10		 10
4		 1
O		 £.
O
25
12,5		 10
6		 10
10		 5
3
*}		 4
2
1
123 75
50 		10
10		 10
5 		ι
O 		1
O
25
12,5		 10
6 		8 3
3		 4
3
Vergleichs 75 10
ο		 4 1 1
verbindung 50 y 1 O O
C 25
12,5		 5
4
Vergleichsverbindung C: Wie in Versuch 2.
23

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Cyclohexenon-Derivate der allgemeinen Formel
OH
in der R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, R2 eine Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, eine Allyl-Propargyl- oder 3-Chlorallylgruppe und A
sind, wobei R3 die Gruppe R8 Y R7 il / -SO2R6, — CN \
R3NH-<O>— R4XC—<O>— oder
DE3248554A 1981-12-29 1982-12-29 Cyclohexenon-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende herbizide Mittel Expired DE3248554C2 (de)

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JP8804582A JPS58206549A (ja) 1982-05-26 1982-05-26 ５−フエニルシクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤
JP8804482A JPS58206555A (ja) 1982-05-26 1982-05-26 シクロヘキセノン誘導体、その製造方法及び選択的除草剤

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IT8249771A0 (it) 1982-12-29
CA1251219A (en) 1989-03-14
IT1158045B (it) 1987-02-18
GB2116544A (en) 1983-09-28

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