DE2302399B2

DE2302399B2 - Verfahren zum Färben von organischem Material aus organischen Lösungsmitteln unter Anwendung eines kurzen Flottenverhältnisses und Vorrichtungen zur Durchführung des Verfahrens

Info

Publication number: DE2302399B2
Application number: DE2302399A
Authority: DE
Inventors: Willi Dr. Bottmingen Leutenegger; Jacques Pratteln Zurbuchen
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1972-01-21
Filing date: 1973-01-18
Publication date: 1980-05-08
Also published as: IT978309B; CH559798B5; IL41346A; NL7300776A; FR2168537A1; DE2302399A1; DE2302399C3; ZA73403B; CH559798A; GB1428782A; GB1428781A; BE794257A; BR7300463D0; JPS4880867A; IL41346A0; CH91272A4; FR2168537B1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren gemäß Oberbegriff des Patentanspruchs 1 sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens.

Die Vorteile des Färbens mit kurzem Flottenverhältnis (woninter ein Gewichtsverhältnis zwischen der zu färbenden Ware und der Flotte in der Größenordnung von etwa 1:1 bis 1:5 verstanden wird) sind der Fachwelt wohl bekannt. Sie bestehen in erster Linie im gelingen Lösungsmittel- und Energiebedarf, sowie in den minimalen Wiederauibereitungsmcngen sowohl der Färbe- wie auch gegebenenfalls der Vcredclungs- und Waschflotte, welche Faktoren heute erstrangige Forderungen in den meisten Industrieländern darstellen.

Andererseils treten beim Färben von organischem Material mit kurzer Flotte verschiedene Probleme auf, deren wichtigstes in der Schwierigkeit einer gleichmäßigen Durchdringung des Materials mit der kleinen Floltcnmenge und folglich in der Erzielung völlig egaler Färbungen, besteht.

Es ist zwar bereits ein Verfahren der eingangs genannten Art bekannt (DE-OS 14 60 335), bei dem mit einem Flottcnverhällnis von 1 :0,3 bis I : 0,4 gearbeitet wird. Die Färbeflotte wird dabei in feinverteilter Form auf das Behandlungsgut aufgesprüht und dieses anschließend getrocknet.

Vor dem Besprühen mit der Färbeflotte wird die Warenbahn in einem Dämpfer mil Satldampf erhitzt und danach in diesem erhitzten Zustand zum Besprühen in einen beheizten Sprühbchälter überführt, in dein eine erhitzte Atmosphäre vorherrscht. Entscheidend K' dabei, daß die aufgesprühte Farbpfliissipkeii ihre .Siedetemperatur sowohl an der Oberfläche als auch im Innern der Warenbahn sehr schnell erreicht und gleichzeitig die gewünschte chemische Reaktion unter Einwirkung der Wärme stattfindet. Unmittelbar iiaehgeschaltet ist schließlich noch ein Vortrockner, der ein Austreiben des in der Sprühflüssigkeit enthaltenen flüssigen Trägers bewirkt. Diese Verfahrensweise führt jedoch keineswegs zu egalen Färbungen, was ti. a. darauf zurückzuführen ist, daß die Reaktionszeiten für die aufgesprühte Färbeflüssigkeit, je nachdem, ob diese z. B. bereits am Eingang oder erst am Ausgang der Spnihkammcr auf das Behandlungsgiii aufgesprüht worden ist. unterschiedlich lang sind.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren anzugeben, das ein gleichmäßiges Färben von organischem Material, vorzugsweise synthetischem organischem Material mittels organischer I lot Ic mit

kurzem Flottenverhällnis erlaubt und zwar unter Beibehaltung der Vorteile beim Färben mit kurzen Flotten und unter Vermeidung der damit verbundenen Schwierigkeiten und Nachteile.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die im Patentanspruch 1 angegebenen Merkmale gelöst.

Es ist zwar bereits ein als Sancowad-Verfahren bezeichnetes Verfahren zum Färben bekannt (Textilveredelung, 1971, S. 708 — 711), bei dem zwar auch schon mit kurzem Flottenverhältnis von beispielsweise 1 : 1,25 bis 1 :7 gearbeitet wird. Um dabei die beim Färben mit organischen Lösungsmitteln auftretenden Schwierigkeiten zu vermeiden ging man von organischen Lösungsmitteln auf eine wäßrige Färbeflotte über, die in einem geschlossenen Raum auf das Behandlungsgut unter Bedingungen aufgebracht wird, bei denen noch kein Aufziehen der Farbstoffe erfolgt. Um diese kurzen wäßrigen Färbeflotten gleichmäßig im Behandlungsgut verteilen zu können, ist dort noch ei: Träger für die Färbeflotte erforderlich, der durch Luft in Form eines stabilen Mikroschaums gebildet wird. Es muß hier zwingend im Bchandlung.'igut nach dem Aufsprühen der wäßrigen Färbeflotte zuerst eine vollständige Schaumbildung gewährleistet sein, bevor überhaupt eine Fixierung der Farbe erfolgen darf. Neben der Notwendigkeit der Verwendung eines zusätzlichen Trägers für die Färbeflotte ist hier auch not Ί nachteilig, daß man der Vorteile des Färbcns mit kurzen Flotten schlechthin, nämlich Vermeidung einer Umweltbelastung, im wesentlichen Umfange wieder verlustig gehl. Die Mikroschäume müssen nämlich für die l-ürbung stabil sein. Dies führt dann zu wiederum stabilen Schäumen in Abwässern mit allen damit verbundenen Problemen. Zudem macht das Sancowad-Vcrfahren die Verwendung weiterer Hilfsmittel (Schaumbildner, Schaumstabilisatoren usw.) erforderlich.

Neben den Schwierigkeilen egale Färbungen aus kurzer Flotte zu erzielen hat es sich ziu'cm gezeigi, daß Färbungen, erhalten nach bekannten organischen l.ösungsniiltelaus/iehfärbeverfahren im Flottenverhältnis von I : 10 bis 1 :40, verglichen mit erfindungsgemäßen Färbungen, wesentlich farbschwächcr sind und /war sowohl bei Verwendung von im Lösungsmittel löslichen, als auch von im Lösungsmittel fein dispergierten. für das /ti färbende Substrat faseralfinen Farbstoffen.

Eine bevorzugte Ausführungslorni des erfindungsgemäßen Verfahrens ist im Patentanspruch ? angegeben.

Hierbei hat sich herausgestellt, daß durch das Aufbringen der Färbeflüssigkeii auf das bewegte, /u färbende Material in Form eines Nebels und der damit erreichten äußerst leinen und schwebenden Verteilung der Färbeflotte äußerst schwierig benetzbare Gewebe, wie sehr dicht geschlagene Gewebe, bauschige oder voluminöse 'Textilien, überraschenderweise aber auch konfektionierte Artikel, wie Pullover und Socken, sowie Hemden und Kleider bis in die dichten Nähte mit der sehr kleinen zur Verfugung stehenden Flüssigkeitsmcnge gleichmäßig durchgenet/t werden, wodurch auch bei diesen Waren eine einwandfreie und gleichmäßige Verteilung und zwar sowohl aiii der Innenseite wie auch der Außenseite dor Artkel, gewährleistet ist. Das Behandlungsgut kann anschließend an die Vernehclungsphase direkt einer llil/ebehamllimg zugeführt werden. Eine zwischengi schaltete Umwälzung ties Textilgutes mittels mechanischer Bewegung, um eine gleichmäßige Tränkung des Materials durch die Farbstoff-Flüssigkeit sicherzustellen, ist nicht erforderlich. Zudem werden die Farbstoffe praktisch vollständig aufgenommen und innerhalb kürzerer als den üblichen Färbezeiten farbstarke, gleichmäßge und gut durchgefärbte Färbungen erhalten, Damit werden mit äußerst geringen Lösungsmittelmengen und somit praktische unter Anfall von relativ kleinen wiederzugewinnenden Lösungsmittelmengen und ohne Anfall von Schmutzwasser farbstarke Färbungen erhalten, die vorwiegend frei von Grauschleier (sog. Sandwicheffekt) sind. Dank der guten Baderschöpfung ist in vielen Fällen ein Nachwaschen des gefärbten Materials nicht erforderlich.

Obwohl der Fachmann ohne weiteres in der Lage ist. optimale Werte für die Dauer der einzelnen Behandlungsschritte zu ermitteln, werden nachfolgend einige Werte hierfür angegeben. So zeigten sich gute Färbeergebnisse, wenn der Nebel auf das auf 90 bis 100⁰C vorgewärmte organische Material, insbesondere innerhalb von 1 bis 30, vorzugsweise innerhalb von 4 bis 10 Minuten aufgebracht wird, oder wenn man die auf 110 bis 125°C erwärmte Färbeflotte in Form von Nebel auf das mit Lösungsmitteldampf auf Temperaturen von 90 bis 100"C vorgewärmte Färbegut aufbringt, und das Material unmittelbar danach innerhalb von 5 bis 40. vorzugsweise 10 bis 20 Minuten auf eine Temperatur von 100 bis 150"C vorzugsweise 110 bis UO C bringt und die Färbung bei dieser Temperatur in einer /.. B. gesättigten Lösungsmitieldumpfatmosphüre innerhalb von 10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 30 Minuten, fertigstellt.

Besonders bevorzugt ist ein Flotlenverhülinis von 1 : 1,5-1 : 2,5. Alle diese Maßnahmen haben sich als besonders vorteilhaft erwiesen, weil innerhalb dieser Parameter bereits, voll befriedigende Färbungen erzielbar sind.

Die Erwärmung kann wahlweise in erhitztem Lösungsmitteldampf (.'der indirekt durch Infrarotstrahlung, Einleiten von Heißluft oder durch Außenbeheizung des Behandlungsraumes oder vorteilhaft durch kombinierte Anwendung dieser Wärmezufuhrsysleme erfolgen. Zur Aufrechterhallung der gesättigten Lösungsmitteldampfatmosphäre im Behandlungsraum während der etwa !0 bis 40 Minuten dauernden Fertigstellung der Färbung kann nötigenfalls eine zusätzliche Lösungsmittelzufuhr vorgesehen sein, die sofort bis zum Siedepunkt crhitz.t wird.

Mit dem erfindungsgemäßen Färbeverfahren lassen sich alle Arten von organischen Materialien, insbesondere synthetischen organischen Materialien, vor allem textile Gebilde aus synthetischen Fasern, wie Garne, !locken. Gewebe. Gewirke, halb- und gan/konfektionierie Artikel, Strickwaren, textile Bodenbeläge, wie gelüftete Teppiche, ferner gewobene und nichtgewobcne lläehengebilde, /. B. non-wovens. Filme, sowie Lcder und Kunstleder, gleichmäßig färben.

Als synthetische Fasern, welche erfindungsgemäß gefärbt werden können, kommen ii. y. Fasern uns synthetischen Polyamiden, wie Polyhcxamcthylendiaminadipat, Poly-w-caproktctain oder Poly-w-aminoundecansäure, aus Polyurethanen, aus Polyacrylnitril und dessen Copolymerisaten oder aus synthetischem, sauer modifizierten Polyamid oder Polyester, aus Polyolefinen, aus Celluloseacetat, wie Cellulose-di-bis-tri-aeeUit. namentlich aber auch hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunklionellen Alkoholen, wie Polyäthylenglykolterephthalat und Polycvclohexandimelhylcnierephilialat, in Betracht. Bevorzugt sind Materialien aus Polvesler. aber auch Polv:imiil

Cellulose!riacelat. Polyacrylnitril.

Als erfindungsgemäß verwendbare faseraffinc Farbstoffe kommen dieselben organischen Farbstoffe in Betracht, wie sie üblicherweise in der Textilfärberei für das Färben von Textilien, besonders Textilfasern. aus wäßriger Flotte angewendet werden. |c nach dein zu färbenden Substrat handelt es sich hierbei um wasserlösliche anionische oder kaiionische Farbstoffe, vor allem aber um in Wasser dispergierbare Farbstoffe.

Die erfindungsgemäß verwendbaren wasserlöslichen Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Mono-, Dis- oder Polyazofarbstoffe, Formazan-, Anthrachinon- oder Phthalocyaninfarbstoffe.

Ais wasserlösliche anionische Farbstoffe kommen insbesondere die Alkali- oder Ammoniumsalze der sogenannten sauren Wollfarbstoffc, der Reaktivfarbstoffe oder der Substantiven Baumwollfarbsioffc der Azo-, Anthrachinon- und Phihalocyaninrcihc in Betracht.

Als wasserlösliche kaiionische Farbstoffe kommen die gebräuchlichen Salze und Metallhalogenide beispielsweise Zinkchloriddoppelsalze der bekannten kai ionischen Farbstoffe, besonders der Methin-, Azomethin- bzw. Azofarbstoffe, in Betracht. Ferner kommen auch kanonische Farbstoffe der Diphenylmeihan-. Triphenylmcthan-. Oxazin- und Thiazinrcihc in Frage, sowie schließlich auch Farbsalze der Arylazo- und Anthrachinonreihe mit externer Oniumgruppc. beispielsweise einer externen Cyelammoniiimgruppe oder Alkylammoniumgruppe.

Die bevorzugten crfindungsgemiiß verwendbaren I arbstoffe sind jedoch die sogenannten Dispersionsfarbstoffe. Fs handelt sich dabei insbesondere um Azofarbstoffe, sowie um Anthrachinon-. Nitro-. Methin-. Styrol-. A/ostyryl-, Naphthoperinon-, Chinophihaion- oder Naphlhochinoniniin-Farbstoffe. Die Dispersionsfarbstoffe können metallfrei sein oder Metall komplex gebunden enthalten. Mit Vorteil verwendet man metallfreie Dispersionsfarbstoffe für Polyesterfasern und Metall komplex gebunden enthaltende Dispersionsfarbstoffe für synthetisches Polyamid. Handelsprodukte dieser Dispersionsfarbstoffe enthalten im allgemeinen Dispergiermittel, d.h. ein Produkt mit oberflächenaktiven Figenschaften, das die Dispersion dieser Farbstoffe in Wasser ermöglicht oder erleichtert. Der Gehalt an Dispergiermittel ist bei der erfindungsgemäßen Verwendung der Dispersionsfarbstoffe in den meisten Fällen nicht erforderlich.

Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich auch zum Weißtönen ungefärbter Textilmaterialien mit vor allem dispergierbaren optischen Aufhellern. Diese können beliebigen Aufhellerklassen angehören. Insbesondere handelt es sich um Cumarine. Benzocumarine. Pyrazine, Pyrazoline, Oxazine, Dibenzoxazolyl- oder Dibenzimidazolyiverbir.dungen sowie Naphthalsäureimide.

Die Mengen, in denen die Farbstoffe in den Färbebädern verwendet werden, können je nach der gewünschten Farbtiefe in weiten Grenzen schwanken, im allgemeinen haben sich Mengen von 0,001 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf das Färbegut, eines oder mehrerer Farbstoffe als vorteilhaft erwiesen.

Als erfindungsgemäß verwendbare organische Lösungsmittel kommen hydrophile, vor allem aber hydrophobe, über 80⁰C, vorteilhaft zwischen 100 und 150⁰C siedende organische Lösungsmittel in Betracht. Als Beispiele geeigneter hydrophiler organischer

Lösungsmittel seien genannt: n.- und sek.-Biilano Cyclohexanol, Cyclohexanon. Benzylalkohol. Furfurylal kohol. Telrahydrofurfury!alkohol. Fssigsäurcbulylcsiei Äthy lenglykolmonoalkylather, wie Äthylenglykolmono methyl-, -äthyl- oder -butyläther, zweiwertige aliphati sehe Alkohole, wie iso-Propylenglykol, cyclische Äthei wie Dioxan, ferner Amide niederer Fettsäuren, wii Dimethylformamid, Dimelhylacelamid oder Dimethyl sulfoxyd oder N-Melhylpyrrolidon. Bevorzugt werdet jedoch hydrophobe organische Lösungsmittel, bcson ders gegebenenfalls halogcniertc Kohlenwasserstoffe wie Toluol, Xylol. Chlorbenzol, vor allem aber nieden aliphiitische Halogenkohlenwasserstoffe, namcntlic! Chlorkohlenwasserstoffe, beispielsweise Telrachlor äthari. Trichiortrifiuoräthan, Dibromathylcn. Diehior propan. Dichlorhcxan. besonders aber Tctrachloräthy len (»Perchloräthylcn«).

!■"alls erforderlich, kann die Färbeflotte weiten Komponenten, wie Wasser oder Säuren, insbcsondcn eine organische niedere aliphatische Monocarbonsäurc z. B. Ameisensäure oder Fssigsäure. enthalten.

Die erfindungsgemäß gefärbten organischen Mate rialien können anschließend an die Färbung gewünsch tcnfalls veredelt und/oder gewaschen werden.

Als Vercdelungsmittel seien namentlich die üblichen in organischen Lösungsmitteln löslichen oder disper gierbaren Appreturmittel genannt, die dem behandeltet Material die gewünschten Figonsehafien verleihen, z. Ii antistatische, öl- und wasserabweisende, griffverbes sernde oder flammfestc Eigenschaften. Die gcnanntei Vcredelimgsmitiel können mit der organischen Färbe flotte, vorteilhaft jedoch in einer nachfolgendei Vernebclungsphasc. auf das zu behandelnde Maleria aufgebracht werden.

Zum Waschen des gefärbten organischen Material: wird nach dem Schleudern in einer nachfolgendei Vernebelungsphase das vorteilhaft vorgewärmte orga nische Lösungsmittel zweckmäßig im gleichen Flotten verhältnis wie beim Färben, und gegebenenfalls eir koa/crvatbildendes Mittel, enthaltend vorteilhaft eint Mischung, bestehend aus 1 Teil des Natriumsalzes vor sulfaticrtem LaiirylalkoholiriäihylcngKkoläther und 1 Teil Oieosölf el t sau re-N-bis-(/i-hydroxy al hy l)-amid oder das Ammoniumsalz von siilfalicrteni Nonylphcnol diäthylcnglykoläther. auf das zu behandelnde Maleria! aufgebracht.

Um lichtechte Färbungen zu erhalten, ist es oft zweckmäßig, das gefärbte Material noch während 5 Minuten mit Saudampf nachzubchandeln.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann beispielsweise folgendermaßen ausgeführt werden: Man bringt die organische Farbflotte, bestehend aus der Lösung odei Suspension eines für das zu färbende Substrat faseraffinen Farbstoffes im organischen Lösungsmittel und das Färbegut im Flottenverhältnis von 1 :1.5 bis 1 :4 unterhalb der Aufziehtemperatur der Farbstoffe zweckmäßig bei 20 bis 40⁰C. in einen verschließbarer Behälter ein und erhöht anschließend unter dauemdei Bewegung des verschlossenen Behälters durch Erhitzer von außen die Temperatur des Färbebades innerhalb von 15 bis 30 Minuten auf 100 bis 150°C und hält es ca 10 bis 40 Minuten auf dieser Temperatur, bis die Rotte praktisch erschöpft ist. Dann wird das Färbebac abgekühlt, das Färbegut dem Bad entnommen, d\( Hauptmenge der Flotte durch Abquetschen abgetrennt und das gefärbte Fasermal erial. nötigenfalls nach Spülen mit warmem organischem Lösungsmittel getrocknet.

lime Vorrichtung zur Durchführung des I ärbeverfahrens nach Anspruch 2 ist im Patentanspruch 8 angegeben.

Als Düsen zur Vcrnebelung der Färbeflotte können an sich bekannte, handelsübliche Düsen angewendet weiden.

Es versteht sich, daß der Druck, unter welchem die Färbeflotte beispielsweise mit Hilfe einer volumctrischen, z. B. Zahnradpumpe der Düse zugeführt wird, derart auf die jeweils verwendete Düsentype abzustellen ist, daß eine sichere Vcrnebelung der Flotte stattfindet.

Auch die Anzahl der Düsen kann verschieden je nach den jeweiligen Umständen gewählt werden.

L in Ausführungsbeispici einer VonidiUir.g zur Durchführung des erfindungsgemäßen Färbcverfalircns wird nachfolgend unter Bezugnahme auf die Zeichnung näher erläutert.

Die Zeichnung zeigt schematisch eine diskontinuierlich arbeitende Vorrichtung, die einen zylindrischen Behälter 1 umfaßt, in dem eine perforierte Trommel 2 drehbar gelagert ist. die mittels eines Motors 3 über einen Riementrieb 4 mit veränderlicher Drehzahl antreibbar ist. Der Behälter 1 ist mit einem durch ein Elektroventil 18t· kontrollierten Bodenablaß 6, sowie mit einer durch ein Eleklroventil 18a kontrollierten Zuleitung 8 verschen. In einer Bodenverteifung 9 des Behälters 1 ist ein Heizwiderstand 10 angeordnet. Oben ist andern Behälter I ein Heizregister 11 angeschlossen, welches auch auf ein Kühlregister umschaltbar ist, und welches ein Motorgebläse 12 und einen Saug- sowie einen Dnickkanal 13 bzw. 14 umfaßt, in denen Rohrsystcmc angeordnet sind, durch welche wahlweise ein Heiz- oder ein Kühlmittel durchgeleitet werden kann. Die beiden Kanäle 13 und 14 stehen mit dem Innern des Behälters 1 in Verbindung und mittels des Gebläses 12 läßt sich eine geschlossene Zirkulation eines Luft- und Dampfgemisches einstellen. Stirnseitig ist innerhalb des Behälters I. in dessen oberer Hälfte, eine etwas abwärts in das Trommelinnere gerichtete Vernebelungsdüse 15 angeordnet, die über eine Leitung 16 mit dem Druckstutzen einer Zahnradpumpe 17 in Verbindung steht, wobei letztere mit der Leitung 16a über das Iilektroventil 23 am Bodenablaß 6 Anschluß findet und eine geschlossene Zirkulation erlaubt. Die Zahnradpumpe 17 ist über eine durch ein Elektroven til 186 kontrollierbare Leitung 19 mit dem Boden eines gegebenenfalls indirekt heizbaren Ansatzgefäßes 20 für die I ärbeflclle verbunden. Die Leitung tfelst mit einem indirekt heizbaren Heizaggregat 5 versehen, das erlaubt, die ,⁷ärbeflotte kurz vor dem Vernebeln auf der gewünschten Temperatur zu halten. Das Ansatzgefäß 20 ist mit einem durch einen Motor 21 antreibbaren Rührwerk rrit einem Einlaßstutzen 22 für die Flotte, mit einer durch ein Elektroventil 18 kontrollierten Wasserzulcitung 24 und mit einem Flüssigkcitsstandanzciger 25 ausgestaltet.

Die perforierte Trommel 2 weist an ihrer !nnenseite vorzugswcise höckerförmige Vorsprünge 26 auf und ist mit einer Beschickungsöffnung 27 für das zu färbende organische Material versehen, welches bei der Drehung der Trommel kontinuierlich an derTromnielinnenwand anliegend nach oben befördert wird und dann frei herabfällt, wobei es mit der vernebelten, durch die Düse 15 eingebrachten Färbeflotte beaufschlagt wird.

Was die Anordnung der Düse anbelangt, ist zu beachten, daß der durch sie erzeugte Nebel seitens des bei der Umdrehung der Trommel in deren Innerem kontinuierlich frei herabfallenden Materials durchquert werden soll, damit eine einwandfreie Durchdringung des Materials mit der vernebelten Flüssigkeit gewährleistet wird. Aus diesem Grund werden die Düsen in der oberen Hälfte des Behälterinnenraumes mit nach unten in das Trom'melinnere gerichteter Düsenöffnung angeordnet.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise in geschlossenen, gegebenenfalls druckfesten, Behältern, z. B. in Zirkulationsapparaturen, wie Kreuzspuloder Baumfärbeapparaturen, Jet-Maschinen, Haspel, Trommelfärbemaschinen, Kufen, Paddeln oder Jigger vorgenommen.

Die folgenden Beispiele dienen der näheren Erläuterung des Färbeverfahrens nach der Erfindung. In den Beispielen sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

0.1 g des Farbstoffes der Formel

HOCH₇CHv

Beispiel

-N = N

N = N-

-OH

werden in 20 ml Tetrachloräthylen bei 80° gelöst. Die warme Farbstofflösung und 10 g texturiertes Polyäthylenglykolterephthalatgewebe (TREVIRA), in gerolltem Zustand, werden in einen Stahlbehälter, wie er für die Färbebäder des Apparates der Firma Callebaut de Blicquy, Brüssel, Verwendung findet, gegeben, der Behälter verschlossen und gut durchgeschüttelt. Die Stahlbombe wird dann auf übliche Weise in der t>o Färbeapparatur in dauernder Bewegung gehalten, die Badtemperatur innerhalb von 5 Minuten von 80 auf 121° erhöht und dann während 30 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird das gefärbte Gewebe herausgenommen, ausgequetscht, um möglichst wenig Restflotte in der Ware zu belassen, und zweimal durch Erhitzen mit Tetrachloräthylen im Flottenverhältnis von 1 :4 im oben beschriebenen Behälter während 5 Minuten bei 80° gespült und dann getrocknet.

Man erhält auf diese Weise eine egale, ausgezeichnet durchgefärbte goldgelbe Färbung auf texturierten! Polyäthylenglykolterephthalatgewebe, die sehr gute Trocken- und Naßechtheiten aufweist.

Ersetzt man im obigen Beispiel das Tetrachloräthylen durch gleiche Mengen Toluol, Chlorbenzol oder Dibromäthylen und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man Färbungen mit ähnlichen Eigenschaften.

Ersetzt man im obigen Beispiel das Tetrachloräthylen durch gleiche Mengen n-Butanol oder Äthylenglykolmonoäthyläther und verfährt im übrigen wie in diesem Beispiel angegeben, so erhält man etwas farbschwächere Ausfärbungen mit ähnlichen Eigenschaften.

Beispiel 2

Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes 0.1 gdes Farbstoffes der Formel

CKN

CH₃

CH,

und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 angegeben, so erhält man auf texturierten] Polyäthylenglykolterephthalatgewebe eine gleichmäßige und gut durchgefärbte η rote Färbung, die ebenfalls gute Trocken- und Naßechtheiten aufweist.

Beispiel 3

Verfährt man wie in Beispiel 2 beschrieben, gibt »u jedoch der Färbeflotte zusätzlich 10% Wasser, bezogen auf das Warengewicht, zu, so erhält man auf texturiertem Polyäthylenglykolterephthalatgewebe eine etwas farbstärkere, gleichmäßige und gut durchgefärbte rote Färbung mit guten Naß- und Uchiechthciten. Die nach der Färbung verbleibende geringe Färbeflotte ist praktisch farblos.

10

Beispiel 4

Verwendet man anstelle des in Beispiel 1 angegebenen Farbstoffes 0,05 g des Farbstoffes der Formel

O,N- und 0,05 g des Farbslolies der Formel

\— N = N-C-

Il

NO, /_N

C II,

C₁II₄CN

C-CH,

HO

und verfährt im übrigen wie in Beispiel 1 beschrieben, so erhält man eine farbstarke, gut durchgefärbte, scharlachrote, licht- und naßechte Färbung auf texturiertem Polyäthylenglykolterephihalatgewebc.

Verwendet man anstelle des in Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes 0,1 gdes Farbstoffes der Formel

OH

CH,

N = N OSO,

-Cl

anstelle des verwendeten Tetrachloräthylens 20 ml Äthylenglykolmonoäthyläther und anstelle des verwendeten texturierten Polyäthylenglykolterephthalatgewebes (TREVIRA) 10 g Polyamid-6.6-stapelgewebe und verfährt im übrigen wie in Beispiel 1 angegeben, so erhält man eine ausgezeichnet durchgefärbte rote Färbung auf Polyamid-b.b-slapelgewcbe, die gute Naßechtheiten aufweist.

Beispiel

Verfährt man wie in Beispiel 4 beschrieben, verwendet jedoch anstelle des in Beispiel 4 angegebenen Polyestertexturgewebes 10 g PoIyamid-6.6-stapelgewebe, so erhält man eine orangerote, gut durchgefärbte, egale PoIyamid-6.6-Färbung mit guten Naßecht-

heiten.

Verwendet man anstelle des im Beispiel 4 beschriebenen Farbstoffgemisches 0,1 g des Farbstoffes der Formel

CN

CH₂CH₂CN

CH₂-CH-CH₂OH
OH

und anstelle des verwendeten texturierten Polyäthy- b5 ausgezeichnet durchgefärbte rote Färbung auf textu-

lenglykolterephthalatgewebes 10 g texturiertes Poly- riertem Polyamidgewebe, die gute Naßechtheiten

amidgewebes (HELANCA) und verfährt im übrigen, wie aufweist, in Beispiel 1 beschrieben, so erhält man eine

Beispiel 6 Verwendet nuiii anstelle des in Beispiel 4 angegebe- Beispiel 4 angegeben, so erhält man eine braunrote

neu Polyeslerlexturgewebes 10 g eines Polyacrylnitrilstapelgewebes(ORI.ON)und verführt im übrigen wie in Färbung auf Polyacrylnitrilstapelgewebe.

15 gdes Farbstoffes der Formel

Beispiel 7

Oll O NII,

und H) g des l'arbslolVes der Formel

ΐ Ϊ T

ΝΙΙ,Ο OH

V-N=N-C

C-CH,

NO,

HO C N

werden in JOOO ml Tetrachlorethylen dispergiert und in das Ansatzgelüll 20 in I·'ig. I gegeben. Durch Öffnen des Dampfvenlils 7 wird in die Doppelwand des Bodens des Ansalzgefässes 20 Dampf eingelassen und auf diese Weise unter Rühren die Farbstofflösung auf eine Temperatur von ca. I 15" erwärmt, wobei das l'arbsioffgcinisch in Lösung geht. JOOOg Pullover aus texturierlem Poryäthylcnglykollerephlhalat (TRFVlRA 2000) werden trocken in die Trommel 2 gegeben und durch Zufügen von JOOO ml Tetrachlorethylen durch die Leitung 8 und Verdampfen des Tetrachloräthylens die Bildung von Lösungsmitteldampf in der Trommel 2 erreicht. Das Erwärmen erfolgt durch F.inschaltung der indirekten Heizung 10. Sobald die mit 40 Umdrehungen/ Minute in der Trommel 2 rotierenden Pullover mittels Teirachlorälhylendampf auf eine Temperatur von 90" erwärmt sind, wird während J Minuten in der Färbetrommel geschleudert, bis eine Restfeuchtigkeit von ca. 50% auf der Faser erreicht ist. Hierauf wird durch Öffnen des Elektrovenlils ISb mittels einer volumetrischen Zahnradpumpe 17 die Farbstofflösung mit einem Druck von 25 atü durch die Nebeldüse 15, deren Öffnung 0,7 mm beträgt, auf die in der Trommel 2 rotierenden Pullover aus Trevira 2000 vernebelt. Die Temperatur der Vernebelungsflüssigkeit wird durch den Vorwärmer 5 auf 115° gehalten.

Der Vernebelungsvorgang wird während 6 Minuten bis zum Aufbrauch der Färbeflotte durchgeführt. Die nach beendeter Vernebelung der Färbeflotte sich im untersten Teil des Trommelmantels 9 ansammelnden ca. 2000 ml Färbeflotte wird durch Öffnen des Hahns 23 über die Leitung I6a und Pumpe 17 und durch den Vorwärmer 5 auf 115° aufgewärmt und wieder der Vernebelungsdüse 15 zugeführt Dieser anschließende Vernebelungsvorgang wird während 10 Minuten, bis praktisch die gesamte Färbeflotte auf dem organischen Material aufgebracht ist, durchgeführt. (Von den 3000 g Trevira-Pullover werden dabei insgesamt 5000 ml Farbstofflösung aufgenommen.)

Nach beendeter Vernebelung werden unter Weiter-

drehung der Trommel 2000 ml Tetrachloräthylen durch die Leitung 8 zugefügt, die durch die eingeschaltete indirekte Heizung 10 bis /um Siedepunkt erhitzt werden. Innerhalb von 7 Minuten steigt dabei die Temperatur im Behandlungsbehälter I von 90 auf !21
und man erreicht eine gesättigte Tetrachloräthylcnaimosphäre, die während 30 Minuten aufrechterhalten wird. Dann wird das gefärbte Material innerhalb von 7 Minuten auf eine Temperatur von 70" abgekühlt. Die Kühlung erreicht man durch Einschalten des in ein Kühlaggregat umschaltbaren Heizregisters 11. Nach erfolgter Abkühlung wird das Kühlaggrcgat abgestellt und die gefärbte Ware während 5 Minuten in der Färbetrommel geschleudert, bis eine Restflotte in der Ware von 50"/(I erreicht ist.

I Herauf weiden wie beim Färbevorgang besehrieben, auf das rotierende Material 6000 ml Tetrachloräthylen von 70 . enthaltend 30 g einer Mischung, bestehend aus I Teil des Natriumsalzes von sulfatiertem Laurylalkoholtriäthylenglykoläther und 1 Teil Cocosölfeitsäure-N-bis-^-hydroxyäthylJ-amid, vernebelt, die vorgängig in das Ansatzgefäß 20 eingefüllt und erwärmt wurden. Nach erfolgter Vernebelung wird während 5 Minuten geschleudert und der beschriebene Vernebelungsvorgang mit 6000 ml Tetrachloräthylen wiederholt, nochmals geschleudert und anschließend mit Heißluft von 120° getrocknet.

Man erhält egale bis in alle Nähte durchgefärbte, grüne Trevira-Pullover, die gute Naßechtheiten aufweisen. Dämpft man anschließend das gefärbte Material während 5 Minuten mit Sattdampf von 102° nach, so weist der gefärbte Pullover eine ausgezeichnete Lichtechtheit auf.

Verwendet man anstelle der im Beispiel 7 verwendeten Farbstoffe einen der in der nachfolgenden Tabelle I, Kolonne II, aufgeführten Farbstoffe und verfährt im übrigen, wie in den Beispielen 1 bis 7 beschrieben, so erhält man Färbungen auf texturierten! Polyestermaterial in den in der Kolonne III beschriebenen Farbtönen.

14

Tabelle I

lisp. Farbstoff

Ill

I iirblon auf l'olvesler

H₁C

V- N = N-C C-CH,

NO,

HO

Ii Il

C N

gelb

O NH,

OCH,-CH₁OH

O OH rot

IO H<C,

H,C,

brillant uelb

C₂H₄CN

O NH₂

OCH,

O NH, mt-rosa

Cl

13 O₂N^f V-N-=N

Cl

C₂H₄OH

braun

O NH,

- O MIJ. violett

Beispiel 15 20 g des lein verleihen l-'arbsloffes der Forme!

CN

V-N = N—<? \

CH-,

C,II₄CN

werden in 4500 ml Tetrachlorethylen angeschlämmt und die erhaltene Suspension im Ansalzgelaß 20 in Fig. 1 auf 80 erwärmt. Verführt man im übrigen, wie im Beispiel 7 beschrieben, ohne jedoch das zu färbende Material zuerst vorzuwärmen, und erwärmt erst danach das imprägnierte Polyestermaterial mit Tetrachloräthylcndampf innerhalb von 20 Minuten auf Ι2Γ, so erhält man eine farbslarke. gut durchgefärbte, rote Färbung auf Pullover aus tcxturieriem Polyäthylenglykolterephihalat. die gute Naß- und l.ichtcchlhcilen aufweist.

Beispiel Ib

Verwendet man anstelle der im Beispiel 7 beschriebenen Trevira-Pullover 3000 g eines Gewebes aus

lexiuriertem Polyathylengtykolterephthalat (Crimplenc-Texturgewebe der ICI) und verfährt im übrigen, wie in Beispiel 7 angegeben, so erhält man ein egales und gut durchgefärbtes, grünes Gewebe aas texturierten! Polyester mit guten Naß- und Lichtechtheilen.

Beispiel 17

Löst man die Farbstoffmischung gemäß Beispiel 7 in 12 000 ml Tetrachloräthylen und verwendet anstelle von Pullovern Socken aus texturiertem Polyäthylenglykolterephthalat und verfährt im übrigen wie in Beispiel 7 angegeben, wobei die Zeit der Vernebelung der Farbstofflösung anstatt ca. 7 Minuten ca. 30 Minuten dauert, so erhält man gut durchgefärbte, egale, grüne Socken aus texturiertem Polyäthylenglykolterephthalat mit guten Naß- und Lichtechtheiten.

Beispiel 18

Verwendet man in Beispiel 7 anstelle der Polyester-Pullover 3000 g Garn aus Cellulosetriacetat und verfährt im übrigen wie in Beispiel 7 angegeben, so erhall man gleichmäßig grün gefärbtes Garn aus Cellulosetriacetat mit guten Naßechtheiten.

12 ι: des FarbslolTes der Formel

Beispiel

Nu,

40.5 u des Farbstoffes der Formel

V- N = N —<? V— N = N-CH

CN

und 5.1 μ de* Farbstoffes der Formel

CH₂-CH-CH₂OH
OH

HO O NH,

SCH,CH,OH

I-N O OH

werden wie in Beispiel 7 angegeben in 3000 ml Tetrachloiätlnlcn aul 113 erwärmt, wobei das FarbstoHgemisch dispersion bleibt und die Farbstoff dispersion mn io μ \ ,M luhowäilnl-ole\l-imida/olin ( \nim ())acciat versetz!. \ erlährl man im übrigen, wie in Beispiel 7 beschrieben, wascht ledoi'h die geliirble und /einriliif-'iene \\ ,uv zuerst durch Veincbelung während 7 Minuten mit KOOO ml Teirachlorälhylen. Hieianf /eniiiliiL'iei ι man während \ Minuten, laßt die Holte ablaufen, vernebelt erneut 8000 ml Tetrachlorethylen von 90 während 5 Minuten auf das gefärbie Material, zentrifugiert und trocknet mit Heißluft von 120 .

Man erhall aul diese Weise gut durchgefärbte, lief bordeativ-rot gelärhte 1 rev ira-Pullover mit guten Reib und Naßechiheiien. die einen guten antistatischen F.ffekl aulweisen.

Beispi

Die gemäß Beispiel J 9 gefärbten und getrockneten Trevira-Pullover wenden wie in Beispie] 19 beschrieben in der Trommel 2der Fig. 1 mit einer Lösung von 15 g -> RN'-Distearoyl-N'-ji-cyaDOaihyl-diathylentriamin-N-^- cyanoäthyl-N^N"-dBtearoyl-diäthylenirianiin in

3000 ml Tetrachlorethylen bei einer Temperatur von 80° vernebelt, anschließend geschleudert und mit Heißluft von 100° getrocknet- Man erhält bordeaux- tu rote, weichgemachte Pullover von sehr angenehmem

Griff.

Verwendet man im obigen Beispiel anstelle des genannten Weichmachers eine Lösung von 30 g einer Mischung,' bestehend aus 50% Paraffin. 5% Zirkon-tctra-n-butyrat und 45% Tetrachlorethylen, in 3000 ml Tetrachlorethylen und verfährt im übrigen, wie in Beispiel 19 angegeben, so erhält man bordcaux-rote Pullover mit wasserabweisenden Effekten.

Beispiel

2,4 g dec Farbstoffes der Formel

NO,

-N=N

2,4 g des Farbstoffes der Formol

H₃ N

S — CII₂CHjOCII₂CH₂- S — CII,CH,()1I

HO O

und 3,36 g des Farbstoffes der Formel

O₂N

CN

ClI₁CII₁CN

CH₂-CH-CH₁OII

OH

werden wie in Beispiel 7 beschrieben in Tetrachlorethylen dispergiert und bei 115" vernebelt. Im weiteren verfährt man wie in Beispiel 7 angegeben.

Die Nachreinigung nimmt man wie unter Beispiel 20 beschrieben vor.

Man erhält egale und gut durchgefärbte, beige-farbige Pullover aus Polyäthylenglykolterephthalat, die sehr gute Naß- und Lichtechtheiten aufweisen.

Verwendet man anstelle des im Beispiel 19 beschriebenen Farbstoffgemisches einen der in der nachfolgenden Tabelle II, Kolonne II, Beispiele 22 bis 37 und 43 bis 49, angegebenen Farbstoffe in der in der Kolonne III angegebenen Menge und verfährt im übrigen, wie in Beispiel 19 beschrieben, so erhüll man Färbungen auf texturiertem Polyäthylenglykolterephthalatgewcbe in den in der letzten Kolonne angegebenen Farbtönen.

Verwendet man anstelle des im Beispiel 19 beschriebenen Farbstoffgcmisches einen der in der nachfolgenden Tabelle II, Kolonne II, Beispiele 28 bis 42, angegebenen Farbstoffe in der in der Kolonne III angegebenen Menge, anstelle von tcxturiertem PoIyüthylenglykolteiephlhalatgewebe Stapelgcwebe aus Polyacrylnitril (OK LON) und verfährt im übrigen, wie in Beispiel 19 beschrieben, so erhält man Färbungen auf Polyacrylnitrilgewebe in den in der letzten Kolonne angegebenen Farbtönen.

Tabelle II

I Il

lisp. l-arbstnlV No.

IV

in μ l-jrhlnn

CII₁

OCH₁ IO

gelb

(CH,),N

violet!

C¹ 15

rot

25 (CIIj)₂N

>- N(CII₁ l.IICi

NH ge Ib

CH,

Cl uei b

OCH,

C₃IL₁OII

O₇N

N = N

c\

N-

11OCOC₂IIs 12

blau

O,N

C₃H₄OII

C₃II₄OlI

rotstichig blau

He i s ρ i eI 29

Verführ! ηκιη wie in Beispiel 7 angegeben, verwendet jedoch anstelle des dort angegebenen Farbstoffes 2 g des optischen Aufhellers der Formel

V⁰

CH = CH

und verführ! im übrigen wie in Beispiel 7 angegeber, so erhält man egal aufgehellte Pullover aus leMiirienem "olyiiiivvienglykolterephtliiilai.

Me i s ρ i e I 30

Verwende! man anstelle des in Beispiel 29 nngege neu optischen Aufhellers 2 g des Aufhellers der l'orm

ΠΙ,

und veiläht ι im übrigen wie in Beispiel 29 beschrieb so erhält man egal aufgehellte Pullover aus texturiert PwlyüihylenglykoliercphtMabi.

I lier/ii I Blau Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Färben von organischem Material mit einer Färbeflotte aus organischem -> Lösungsmittel und mindestens einem darin gelösten und/oder feinverteilten, für das zu färbende Material fasseraffinen Farbstoff oder Weißtöner, in der Wärme unter Anwendung eines kurzen Flottenverhältnisses, wobei gegebenenfalls das gefärbte orga- m nische Material nach weitgehender Entfernung der Restflotte vor der Endtrocknung mit einer organischen Lösung, Suspension oder einem organischen Lösungsmittel gewaschen wird, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem geschlosse- r> nen Raum auf das Material die Färbeflotte im Flottenverhältnis von I : 1,5 bis 1:4 unterhalb der Aufziehtemperatur der FarDStoffe aufbringt, das so behandelte organische Material auf eine Temperatur von 100 bis 150⁰C erwärmt und eine etwaige 2» Wäsche im Flotten verhältnis von 1 : 1,5 bis 1 :4 vornimmt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die organische Färbeflotte auf Temperaturen zwischen 80⁰C und unterhalb der _>■. Aufziehtemperatur der Farbstoffe erwärmt, in Form eines Nebels auf das sich in einem, im wesentlichen geschlossenen Raum bewegende, vorzugsweise mit dem Dampf des genannten Lösungsmittels auf mindestens 80⁰C vorgewärmte organische Material «ι aufbringt, die davon nicht aufgenommene Färbeflotte so lange stets von Neuem in Form von Nebel von mindestens 80°C auf das organische Material aufbringt, bis praktisch die gesamte Färbeflotte aufgenommen ist, dann das mit der Färbeflotte r> imprägnierte organische Material auf eine Temperatur von 100 bis 150⁰C erwärmt, die Färbung bei dieser Temperatur in einer vorteilhaft gesättigten Lösungsmittddampfatmosphäre fertigstellt und gegebenenfalls das gefärbte organische Material κι anschließend durch Aufbringen einer organischen Lösung, Suspension und/oder eines Lösungsmittels in Form von Nebel veredelt und/oder wäscht und trocknet.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekenn- π zeichnet, daß man die auf 110 bis 125°C erwärmte Färbeflotte in Form von Nebel auf das mit Lösungsmitteldampf auf Temperaturen von 90 bis 100⁰C vorgewärmte Färbegut aufbringt.

4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch ~.ιι gekennzeichnet, daß unmittelbar nach der Aufbringung der gesamten Färbeflotte auf das organische Material das beladene Material bis auf eine Temperatur von 110 bis 130⁰C erwärmt wird.

5. Verfahren nach Ansprüche 1 bis 4, dadurch r> gekennzeichnet, daß die Erwärmung in crhit/.iem Lösungsmitteldampf erfolgt.

C. Verfahren nach Ansprüche I bis 5. dadurch gekennzeichnet, d)ß man zur Aulrechterhaltung einer gesättigten Lösungsmiitcldiimpfatmosphäre mi im Behandlungsraum während der 10 bis 40 Minuten dauernden Fertigstellung der Färbung zusätzlich organisches Lösungsmittel in ilen Behandlungsraum gibt und sofort bis zum Siedepunkt erhitzt.

7. Verfahren nach Ansprüchen I bis b, dadurch t-. gekennzeichnet, daß man Färbeflotte und organisches Material im Verhältnis von I : 1,5 bis I : 2,^r> verwendet.

8. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß Patentanspruch 2 mit einem beheizbaren Behandlungsraum mit Mitlein zur Bewegung des zu färbenden Materials aus einem Behälter, in dem eine zur Aufnahme des zu färbenden organischen Materials geeignete gelochte Trommel drehbar gelagert ist, mindestens einer nach unten weisenden Düse für die vorgewärmte und unter Druck zugeführte Färbeflotte, in der oberen Hälfte des die gelochte Trommel aufweisenden Behandlungsraums, gekennzeichnet durch eine Vernebelungsdüse und Rückführungsmittel für die erwärmte Färbeflotte, um die Vernebelungsdüse unter Druck mit erwärmter Färbeflotte zu speisen und gegebenenfalls Mittel, um in dem Behälter eine gesättigte Lösungsmitteldampfatmosphäre zu erzeugen.