DE2301495C3

DE2301495C3 - Grün-gelbe kationische Farbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2301495C3
Application number: DE2301495A
Authority: DE
Inventors: Donald Lee Wilmington Del. Bauman (V.St.A.)
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1972-01-13
Filing date: 1973-01-12
Publication date: 1975-11-20
Also published as: FR2167890B1; GB1377933A; IT972892B; DE2301495B2; CA1003848A; DE2301495A1; JPS4879829A; US3742012A; FR2167890A1; BE794010A; JPS5116207B2

Description

55

60

MR₄ = Wasserstoffatom oder Methyl- oder Äthylgruppe) bedeutet. R₅ eine Methyl- oder Äthylgruppe ist. R„ eine Methyl-, Äthyl- oder Cyelohexyigruppe darstellt, R₇ eine Methyl-, Äthyl- oder Benzylgruppe ist und A ein Anion bedeutet, oder mit b) den Reaktionskomponenten für die Herstellung des Esters oder Amids von Cyanessigsäure zur Umsetzung bringt, wobei mar. im letzteren Falle den aromatischen Aldehyd mit einem Alkylcyanacetat zu einem Ester-Zwischenprodukt umsetzt und das Ester-Zwischenprodukt mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV

H -X-N-R₇ A

UV)

in der R₅. R„. R-. X und Λ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, zur Umsetzung bringt.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue leuchtende, grüngelbe kationische Farbstoffe sowie das Verfahren /u ihrer Hcrstellunc. Aus den DT-ASen 11 03 485 und

12 50 947 und der DT-OS 20 11 429 und den FR-PSen

13 67 350 und 13 72 691 sind Farbstoffe bekannt, die hauptsachlich zum Farben von synthetischen Fasern bestimmt sind. Soweit sie zum Färben von Papier herangezogen werden, sind sie wesentlieh weniger Substantiv und wesentlieh weniger farbkräftig als die erfindungsgemäßen Farbstoffe. Die neuen Farbstoffe, die eine direkt an eine aliphatische Seitenkette gebundene, kationische Gruppe aufweisen, die also keinen Teil des Farbstoff-Resonanzsystems bildet, eignen sich besonders gut /um Färben von Papier, weil sie nicht nur hervorragende Suhstuntivilüt und Färbekraft aufweisen, sondern auch rasch und vollständig mit einem Bleichmittel entfernt werden können.

Die Farbstoffe besitzen die allgemeine Formel 1

R₁ CN

R₅

N-/ _R3

CH=C-C-X-NR- A

Ii !

ο R₁₁

in der R₁ und R, jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Cyanäthylgruppe bedeuten, R₃ ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe darstellt, X eine Gruppe der Formel — NH(CH₂), — oder einen Rest der Formel

O -CH-CH,

(R₄ = Wasserstoffatom oder Methyl- oder Äthylgruppe) bedeutet. R₅ eine Methyl- oder Äthylgruppe

23 Ol 495

r. R„ eine Methyl-, At^yI- oder Cyclohexylgruppe ist. R, eine Methyl-, Äthyl- oder Benzylgruppe darstellt id A ein Anion bedeutet.
Besonders bevorzugt sind Farbstoffe der Formeln

CN

IC₂H₅I₂N · )—CII=C-C- OCH₄-NlCH₃), CH₃SO₄ (VI)

CN
(C₂H₅I₂N-; >- CH=C -C -NH- (CH₂I₃- N(CH₃I₃ CH₃SO₄ (Viii

CH₃

CN

(C-H₅KN- ,-CH=C-C-NHC₂H₄-N(CH₃), CH₃SO₄

CH,

Das neue Verfahrer, zur Herstellung der hier be-,chriebenen Farbstoffe besteht darin, daß man einen iromatischen Aldehyd der allgemeinen Formel II

N -

CHO

Uli

R,

in der R₁ und R₂ jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Cyanälhylgruppe bedeuten und R₃ ein Wasserstoffoder Chloralom oder eine Methyl- oder Methoxygruppe darstellt, mit entweder a) einem Fstcr oder Amid von Cyanessigsaure der allgemeinen Formel 111

O R₅

CHX' X N R- A (111)

CN R₁,

in der X eine Gruppe der Formel

- NH(CH₂), oder einen Rest der Formel

-OCHCH,—

(R₄ = H, CH, oder C₂H₅), R₅ eine Methyl- oder 'Äthylgruppe ist, R,, eine Methyl-, Äthyl- oder Cyclohexylgruppe darstellt, R₇ eine Methyl-, Äthyl- oder Benzylgruppe ist und A vorzugsweise ein Chlor-, Brom- oder Jodatom oder eine Methosulfatgruppe bedeutet, oder b) den zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel 111 dienenden Reaktionskomponenten zur Umsetzung bringt. Die Umsetzung eines aromatischen Aldehyds der allgemeinen Formel II mit den Reaktionskomponenten für die Her einer Verbindung der allgemeinen Formel III wird stufenweise vorgenommen, indem man den aromatischen Aldehyd der allgemeinen Formel II mit einem Alkylcyanacetat zur Reaktion bringt und den als Zwischenprodukt erhaltenen Ester mit einer Verbindung der nachstehend gezeigten allgemeinen Formel IV weiter umsetzt, wobei man die erfindungsgemäßen Farbstoffe erhält.

Die erstgenannte Umsetzung kann mit Vorteil durchgeführt werden, indem man die gegebenenfalls in einer möglichst geringen Menge Wasser gelöste Verbindung der allgemeinen Formel 111 mil einer Lösung der Verbindung der allgemeinen Formel II in einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel, wie Essigsäure, Äthylenglykol oder Dimethylformamid, vermischt und das Gemisch in Gegenwart einer katalytisch wirksamen Pipcridinmenge erhitzt. Nach einer abgewandelten Methode kann man die nicht-quaternisierle Form der Verbindung der allgemeinen Formel III mit dem Aldehyd tier allgemeinen Formel 11
erhaltene Zwischenprodukt

kondensieren und das anschließend quatcrni-

sicren. Beispiele für geeignete Quaternisierungsmittel sind Alkylchloride. -bromide, -jodidc und -sulfate, wobei die Alkylreste vorzugsweise Methyl- oder Äthylgruppen sind, sowie Benzylcnlorid und -bromid. Zu den Aldehyden der allgemeinen Formel II, welche sich als Zwischenprodukte für die Herstellung der Farbstoffe eignen, gehören

p-IN.N-Dimethylaminot-benzaldchyd,

p-IN.N-Diäthylaminot-bcnzaldehyd,

p-fN-Cyanäthyl-N-älhylaminoJ-benzaldehyd.

p-(N,N-Dicyanäthylamino)-benzaldehyd,

p-(N,N-Diäthylamino)-2-methylbenzaIdehyd.

p-(N-Cyanäthyl-N-äthylamino)-

2-methylbenzaldchyd,
p-(N,N-Dicyanäthylamino)-

2-methylbenzaldehyd,

p-(N,N-Diäthylamino)-2-chlorbc:n/aldehyd und p-(N.N-Dicyanäthylamino)-

2-methoxybcnzaldchyd.

Die vorgenannten Aldehyde werden aus dem ent sprechenden Ν,Ν-disubstituierten Anilin oder dcssei meta-substituiertem Derivat, beispielsweise durch eini

herkömmliche Vilsmeier-Reaktion mit Dimethylformamid und Phosphoroxychlorid, hergestellt.

Die neuen Farbstoffe können, wie erwähnt, auch durch Umsetzung eines Aldehyds der allgemeinen Formel II mit einem Alkylcyanacetat und Weiterum-Setzung des als Zwischenprodukt erhaltenen Esters mit einer Verbindung der allgemeinen Formel IV

H-X-N-R₇ A

(IVi

in der R₅, R₆, R₇, X und A die vorstehend angegebene Bedeutung haben, hergestellt werden.

Nach einer abgewandelten Methode kann bei dieser Kondensalion die nichtquaternisierte Form der Verbindung der allgemeinen Formel IV eingesetzt und anschließend eine Behandlung mit einem Quaterni- _2C sierungsmittel der allgemeinen Formel R₇A durchgeführt werden.

Die Verbindungen der allgemeinen Forme) IN können durch Umsetzung eines Alkohols oder Amins der allgemeinen Formel IV mit einem Alkylcyanacetat oder einem gemischten Anhydrid von Cyanessigsäure und beispielsweise Essigsäure hergestellt werden. Nach einem abgewandelten Verfahren kann man die nichtquaternisierte Form der Verbindung der allgemeinen Formel IV einsetzen und die Quaternisierung in einer darauffolgenden Stufe vornehmen.

Die Amine der allgemeinen Formel IVkönnen durch Umsetzung eines Amins der allgemeinen Formel V

R₅ -NH — R„

(V)

mit Acrylnitril, Quaternisierung des erhaltenen Adducts mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R₇A und herkömmliche Reduktion des gebildeten Zwischenprodukts hergestellt werden. Alkohole der allgemeinen Formel IV kann man durch Umsetzung eines Amins der allgemeinen Formel V mit einem Alkylenoxid, wie Propylen-, Butylen- oder vorzugsweise Äthylenoxid, und Quaternisierung des erhaltenen Aminoalkohols herstellen.

Beispiele für zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe geeignete Verbindungen der allgemeinen Formel IV sind

|2-Hydroxyäthyl)-trimethylammoniummctho-

sulfat,

(2-Hydroxypropyl)-trimethylammoniumjodid,
(2-Hydroxybutyl)-trimcthylammoniumchlond,
Benzyldiäthyl-(2-hydroxyäthyl)-ammonium-

chlorid,

(2-Hydroxyäthyl)-triäthylammoniumch!orid,
Cyclohexyl-(2-hydroxyäthyl)-

dimethylammoniumbromid,
(3-Aminopropyl)-trimethylammoniummetho-

sulfat,
P-Aminopropyll-cyclohexyläthylmethyl-

ammoniumchlorid,

(3-Aminopropyl)-triäthylammoniumjodid und
(3-Aminopropyl)-benzyldimethylammonium-

bromid.

Hs können auch andere als die genannten Anionen mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen assoziiert werden, wobei die Art des verwendeten Anions mit Rücksicht auf den Löslichkeitsiirad, welchen es dem jeweiligen Farbstoff verleiht, beurteilt wird. Der geeignete Löslichkeitsgrad schwankt wiederum abhängig vom speziellen Verwendungszweck des jeweils hergestellten Farbstoffs. Man kann die erfindungsgemäßen Farbstoffe beispielsweise auch als Fluorborate, indem man sie mit Natriumfluorborat aus der Lösung ausfällt, oder als Zinkchlorid-Doppelsalze erhalten, indem man das Farbstoffchlorid mit ZinkcMorid zur Ausfällung bringt.

Die Farbstoffe sind billig und besitzen eine hohe Färbekraft bei guter Substantivität auf Papier. Sie besitzen die wertvolle Eigenschaft, daß sie durch Hypochlorit oder Hydrosulfit vollständig vom Papier entfernt werden und daß sie mit besonderem Verteil auf Papier eingesetzt werden können, welches durch Rückführung wiederholt verwendet werden soll.

Die nachstehenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie jedoch zu beschränken. Sofern nichts anderes angegeben ist. beziehen sich alle Mengenangaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

Herstellung von

(,i'-CyanacetoxyäthyD-trimethylammoniummethosulfat

Man erhitzt ein Gemisch aus 28,3 Teilen Äthylcyanacetal. 26.X Teilen Dimethylaminoäthanol, 2 Teilen Tetraisopropyltitanat und 78 Teilen Cyclohexan 7 Stunden unter Rühren auf die Rückflußtemperatur, wobei das Cyclohexan-Äthanol-Azeotrop bei seiner Bildung abgezogen wird.

Man kühlt das Gemisch auf Raumtemperatur ab und ersetzt es tropfenweise mit 37 Teilen Dimethylsulfat. Das erhaltene Reaktionsgemisch wird dann 1 Stunde auf 50' C erhitzt. Man dekantiert das Cyclohexan von der gebildeten hellgelben, halbfesten Substanz ab und versetzt die halbfeste Substanz mit 60 Teilen Äthanol. Man rührt das Gemisch bis zum Festwerden des erhaltenen Produkts, filtriert das fest gewordene Produkt ab und trocknet es. Die isolierte grauweiße, feste Substanz, d. h. (/i-Cyanacetoxyäthyl)-trimethylammoniummethosulfat (52,1 Teile; Ausbeute 69%) wird ohne weitere Reinigung für die Farbstoffherstcllung verwendet.

Farbstoffhcrstellung

Man erhitzt ein Gemisch aus 26,5 Teilen p-(N.N-Diäthylamino)-Benzaldehyd, 42.3 Teilen des in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten (/< - Cyanacetoxyäthyl) - trimethylammoniummcthosulfats, 170 Teilen Dimethylformamid und 5 Tropfen Piperidin 4 Stunden unter Rühren auf 80 bis 90'C. Anschließend dampft man das Lösungsmittel mit Hilfe eines Rotationsverdampfers ab. Das teilweise verfestigte Produkt schlämmt man in 250 Teilen Isopropanol auf, filtrieit es ab und trocknet es. Die erhaltene körnige, feste Substanz (115,4 Teile; Ausbeute 87%) besitzt einen F.xtinktionskoeffizienten (Absorptionsvermögen a_milx) von 120 1 · g"¹ · cm"¹ bei 445 ηΐμ u_max). Nach Umkristallisation aus einem Gemisch aus 9 Volumteilen Äthylacetat und 1 Volumteil Dimethylformamid schmilzt die erhaltene feste Substanz bei 150 bis I51C und weist einen Ex-

35 tinktionskocffizienten von 125 I
auf.

■ g ■ cn-T¹ bei 445 m μ

7 8

Gemäß der beschriebenen Hcrstellungsmcthodc besitzt der Farbstoff die Formel Vl

CN

(C₃H₅I₂N < )- CH=C-C -OC₂H₄-NICH,], CH₁SO₄ (VI)

., . .,.,,._ ammoniummethosulfat sowie im Beispiel 1 beschrie-

e ι s ρ ι c e _ is _|o j,_{en wur(}j_en jedoch unter Einsatz anderer Reaktions-

Untcr Anwendung derselben allgemeinen Metho- komponenten,stellt man die nachstehenden Farbstoffe

den, wie sie für die Herstellung von /i-Trimethyl- der allgemeinen Formel I her

CN R₅

I—<Q V-CH=C-C-X-N-R₇ A

in der X eine Gruppe — OC₂H₄ — ist, R₅, R₆ und R₇ jeweils eine Methylgruppe bedeuten und A ein CH,SO₄-lon darstellt.

Beispiel

Farbstoff

2
3
4
5
6
7

R,

CH,

C₂H₄CN

C, H,

R,

CH,

C₂H₄CN

C₂H₅

CH₅ R,

H
CH,

CH,
CH,

• g ' · cm

119

120

(Πΐμ)

440 415 422 430 440 455

B e i s ρ i e

Herstellung des Farbstoffs von Beispiel 1 in flüssiger Form

Man erhitzt ein Gemisch aus 36,6 Teilen Essigsäureanhydrid und 10,2 Teilen Cyanessigsäure 1 Stunde auf 50⁰C und kühlt es dann auf 25⁰C ab. Dann setzt man 20 Teile Cholinchlorid hinzu und erwärmt das Reaktionsgemisch 1 Stunde auf 30" C.

Anschließend setzt man 21,2 Teile p-(N,N-Diäthylamino)-benzaldehyd hinzu, erhitzt das Reaktionsgemisch allmählich auf W C und rührt es 6 Stunden bei dieser Temperatur. Anschließend fügt man 14 Teile Wasser hinzu. Dabei erhält man eine Lösung des Farbstoffs von Beispiel 1, welche eine gute Lagerungsbcständigkeit aufweist. Die Lösung zeigt einen Extinktionskoeffizienten von 58

• g ' ■ cm ' bei 445 m μ.

Beispiele 9 bis 11

Unter Anwendung desselben allgemeinen Verfahrens wie im Beispiel 8, jedoch unter Einsatz anderer Reaktionskomponenten, stellt man die nachstehenden Farbstoffe in Form einer Lösung her. Jeder dieser Farbstoffe besitzt die gleiche allgemeine Formel wie die Farbstoffe von Beispiel 2 bis 7 (allgemeine Formel I), R₁ und R₂ sind jedoch jeweils eine Äthylgruppe, R₃ ist ein Wasserstoffatom, X ist eine Gruppe — OC₂H₄ — und A ist als ein Gemisch von Cl und CH₃COO' anzusehen.

Beispiel	R,	R*	R-	(I · g 'cm ')	?._llial
					Im?]
Farbstoff				61.7
9	C₂H₅	C₂H₅	C₂H₅	60,7	445
10	CH,		CH,	57.0	445
Π	CH,	CH,	CH₂CJi₅	445

509 647'2:

ZOUl

Beispiel 12

Herstellung von
(i-Cyanacelamidopropyll-trimethylammonium-

methosulfat ,.

Man rührt ein Gemisch aus 113 Teilen Äthyleyanacetat, 112 Teilen N.N-Dimethylaminopropylamin und 215 Teilen Toluol 4 Stunden bei Raumtemperatur und versetzt es anschließend tropfenweise mit 140 Teilen Dimethylsulfat. Die Temperatur steigt dabei auf 65' C an. Man rührt das Reaktionsgemisch eine weitere Stunde, während welcher Zeit man die Temperatur auf 25 bis 30"C absinken laßt. Man dekantiert das Toluol vom gebildeten öl ab und dampft das verbleibende Lösungsmittel anschließend an einem Rotationsverdampfer vom öl ab. Man erhält d-Cyanacetamidopropy!)-irimethylammonium >neth< mil fat in Form eines hellgelben Öls (323 Teile): die Verbindung wird ohne weitere Reinigung zur Farbstoffherstellung eingesetzt.

10

Farbsioffherstellung

Man erhitzt ein Gemisch aus 5,73 Teilen p-(N,N-Diäthylamino)-2-tolua!dehyd, IO Teilen des wie beschrieben hergestellten (v-Cyanaeelamidopropyl)-trimethylammoniummethosulfals, 35 Teilen Dimethylformamid und 3 Teilen Piperidin 6 Stunden auf 80 bis 85'C. Man dampft das Lösungsmittel auf einem Rotationsverdampfer vom Gemisch ab und versetzt das gebildete dunkle öl mit Äthylacetat. Das öl wird danach fest. Die festen Anteile werden abliltriert und getrocknet. Dabei erhält man 14.5 Teile Farbstoff. Die Feststoffe werden aus einem Gemisch von Äthylacetat und Isopropanol umkristallisiert. Der gereinigte Farbstoff besitzt einen Fp. von 166 bis 168 C und einen Fxtinklionskoeflizienten (<!„,„,) von 82 1 ■ g~' ■ cm"¹ bei einem /_muv von 440 mi

Auf Grund der beschriebenen Herstellungsmethode besitzt der Farbstoff die Formel VII

CN

Ι(.\Η₅)_:Ν

>- CH-C C NH (ClL), N(CH₁), CH₁SO₄

(VIl)

cn,

Beispiele 13 bis 16 nachstehenden Farbstoffe her. Bei jedem Beispiel

Unter Anwendung desselben allgemeinen Verfall- besitzt der Farbstoff die gleiche allgemeine Formel rens. wie es für die Herstellung des (i-Cyanacetamido- 30 wie die Farbstoffe von Beispiel 2 bis 7 (allgemeine propyU-trimethylammoniummethosulfats sowie im Formel I). wobei jedoch X eine NHC,H₁ ,-Gruppe ist. Beispiel 12 beschrieben wurde, jedoch unter Verwen- R₅. R_h und R- jeweils eine Methylgruppe bedeuten dung anderer Reaktionskomponenten stellt man die und A ein CII,S()₄-lon darstellt.

Hei·, pid

arbstoff
!3
14

1 C

If.

C₂H₄CN
CH₄CN
C, H₄C N
ClL

R,

C₂H₄CN
C₂II₄CN
C₂IL
ClL

CIl,
CH,

11

.VjS	7 s

420	SS
4 V

Beispiel 17

Man erhitzt ein Gemisch aus 11,3 Teilen Äthylcyanacetat. 13 Teilen v-(N.N-Diäthylamino)-propyl- so amin. 50 Teilen Äthanol und 3 Tropfen Piperidin 2 Stunden unter Rühren auf die Rückflußtemperatur. Anschließend kühlt man das Gemisch auf 60 C ab und versetzt es mit 14.9 Teilen p-(N,N-Dimethylaminolbenzaldehyd. Dann erhitzt man das Gemisch 2 Stunden auf die Rückflußtemperatur, kühlt es auf 50 C ab. behandelt es mit 13,8 Teilen Benzylchlorid. erhitzt es neuerlich 2 Stunden auf die Rückflußtemperatur und befreit es auf einem Rotationsverdampfer vom

CN

Lösungsmittel. Das erhaltene dunkelbraune öl verrührt man mit 300 Teilen Aceton, bis es fest wird. Man filtriert die festen Anteile ab und trocknet sie dabei erhält man 28.6 Teile (Ausbeute 62"..) des Farbstoffs.

Fine Probe wird aus einem

Gemisch (9:1) umkristallisicrt. Sie schmilzt bei 151 bis 154 C und weist einen ,Extinktionskoeffizient vor 80 1 ■ g~' · cm"' bei einem /._max von 428 ma.

Entsprechend der beschriebenen Herstellungsme thode besitzt der Farbstoff die Formel VIII

Aceton Isopropanol·

C₁H,

(CH,),N-

■--- CU =C C NH(CH₂), - N-CHX₁₁H₅ C!
!
O CH,

(VIII)

Die nachstehenden Beispiele 18 bis 21 betreffen die Anwendbarkeit der Farbstoffe. Unter »Katalogcir tri»<< ist ein zur Herstelluni: \on Katalogpapier geeigneter Holländereintrag iMahlgut) zu verstehen.

Beispiel 18
Färbung von Katalogeintrag

a) Man dispergiert KXX)TeUe Katalogeintrag (62% Holzschliff und 38% ungebleichter SulfitzellstofT) in 18 000 Teilen Wasser. Man setzt 2 Teile des Farbstoffs von Beispiel 1 und 10 Teile Alaun (handelsübliches Aluminiumsulfat; AI₂(SO₄), ■ 18 H₂O) hinzu und rührt das Gemisch etwa 30 Minuten. Dann stellt man nach herkömmlichen Methoden Papierblätter her. Man erhält ein Papier, welches mit einem grüngelben Farbton eingefärbt ist.

b) Man bringt eine entsprechende Menge jedes der Farbstoffe von Beispiel 2 bis 17 nach der beschriebenen Methode a) in einen Katalogeintrag ein. Die anschließend erzeugten Papiere weisen grüngelbe Einfärbungen mit vergleichbarer Farbstärke auf.

Beispiel 19
Entfernung des Farbstoffs vom Katalogeintrag

a) Man erhitzt K)(X)TcUe Katalogeintrag, welcher gemäß Beispiel 18 a) unter Verwendung des dort genannten Farbstoffs gefärbt wurde, in 18 000 Teilen Wasser welches 20 Teile Nalriumsulfü und 10 Teile Natriumhydrogensulnt enthält, 1 Stunde auf 60 C (140 F). Der grüngelbe Farbstoff wird vollständig entfärbt.

b) Man behandelt eine andere Probe Katalogeintrag, welcher jedoch gemäß dem Verfahren von Beispiel 18a) bis zu einer entsprechenden Farbtontiefe mit einem herkömmlichen, handelsüblichen grüngelben Papierfarbstoff [d. h. 4.4-Bis-(diäthylamino)-benzophcnonimin-hydrochlorid] gefärbt wurde, gemäß Beispiel 19a) mit Hydrosulfit. Das behandelte

Papier ist im Farbton lediglich etwas heller als vor der Behandlung.

Im Beispiel 18 bzw. 19 wird ein Katalogeintrag desselben Typs verwendet.

Beispiel 20
Färbung von gebleichtem Sulfilzellstoff

Man dispergiert KK)O Teile gebleichten Sulfitzellstoff in 18 (KX) Teilen Wasser, setzt IO Teile der gemäß Beispiel 8 hergestellten Farbstofflösung, 15 Teile Harzleim (Natriumrcsinat) und 25 Teile Alaun hinzu und rührt das Gemisch etwa 30 Minuten. Dann stellt man nach herkömmlichen Methoden Papierblätter her. Man erhält ein Papier, welches mit einem ansprechenden, grüngelben Farbton eingefärbt ist.

Beispiel 21
Herkömmliches Bleichverfahren

Man rührt 5 Teile von gemäß Beispiel 20 hergestelltem Farbpapier und 95 Teile Wasser bei Raumtemperatur und fügt Calcium- oder Natriumhypochlorit entsprechend einer Menge an aktivem Chlor von 2% (bezogen auf das lufttrockene Gewicht des gefärbten Papiers) hinzu. Man rührt die Aufschlämmung 5 Minuten und verdünnt sie dann mit so viel kaltem Wasser, daß eine Papierfaserkonzentratior in der Aufschlämmung von 0,5% erzielt wird. Dar erhaltene farblose Papierfasermaterial kann ansehlie ßend nach einer beliebigen herkömmlichen Methodi zu einem farbfreicn Papier verarbeitet werden.

Beim Bleichen von tiefgefärbtcm Papier erhöh man die Menge des im vorliegenden Beispiel einge setzten aktiven Chlors auf etwa 4%.

Claims

Patentansprüche: Grüngelbe kationische Farbstoffe der allgemeinen Forme! I

R₁ CN R₅

N — 4~ V CH=C-C-X-N-R- A R, κ OR,

in der R₁ und R₂ jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Cyanäthylgruppe bedeuten, R₃ ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxy- '5 gruppe darstellt. X eine Gruppe der Formel — NH(CH,), — oder einen Rest der Formel

O—CH- CH,-

20 R4

JR₄ = Wasserstoffatom oder Methyl- oder Äthylgruppe) bedeutet, R₅ eine Methyl- oder Äthylgruppe ist. R„ eine Methyl-, Äthy!- oder Cyciohexylgruppe ist. R- eine Methyl-, Äthyl- oder Benzylgruppe darstellt und A ein Anion bedeutet.
2. Verfahren zur Herstellung eines grüngelben kaiionischen Farbstoffs gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man einen aromatischen Aldchvd der allgemeinen Formel Il

R₁

R,

-CHO

(III

in der R₁ und R₂ jeweils eine Methyl-, Äthyl- oder Cyanäthylgruppe bedeuten und R, ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Methyl- oder Methoxygruope darstellt, mit a) einem Ester oder Amid von Cyanessiiisäure der allgemeinen Formel Hl'

O R,

45

CH₂C -X N -R- A CN R₁,

in der X eine Gruppe der Formel -NH(CH₂I₃-- oder einen Rest der Formel

OCHCHv-

Uli)