DE2258230B2 - Verfahren zur verbesserung der klopffestigkeit von benzinen - Google Patents
Verfahren zur verbesserung der klopffestigkeit von benzinenInfo
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Description
ten
^verf^^äh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man bei der Behandlung nut Komplexverbindungen der übergangsmeialte
niedriger Wertigkeit mit Ultnmolett bestrahlt.
en.
mnIg der Benzine vom Merkaptans
^ mnten Verfahren werden die
d» Verbindungen, welche die Klopf- Beanae beeinflussen, aus den gereinignidit
oder nicht vollständig entfernt,
reimete Benzin wird manchmal einer zu-Regung
unterworfen, was einen neuen
Die Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Verbesserung
der Klopffestigkeit von Benzinen.
Benzine, die beim thermischen Kracken beim
thermokatalytischen liracken und als Nebenprodukte bei der Pyrolyse oktanarmer Benzine aiafallen,
finden nach der Reinigung von Dienen und schwefelhaltigen Verbindungen breite Verwendung
als Komponenten der Vergaserkraftstoffe sowie als Rohstoff für das katalytische Reformieren.
Weit verbreitete Verfahren zur Verarbeitung der genannten Benzine sind Verfahren der selektiven
hydrierenden Raffination. Bei der selektiven hydrierenden Raffination werden solche Benzine mit Wasserstoff
in Gegenwart eines Katalysators behändeft.
Dabei werden gegen 90·/. Diene und ungefähr 20·/. Olefine gesättigt. Die Oktanzahl der Benzine bleibt
bei einer solchen Behandlung niedrig.
Zur Steigerung der Oktanzahl der Benzine werden diesen Antiklopfmittelzusatze zugegeben, die aus
teurem Rohstoff speziell bereitet werden müssen.
Aus der US-PS 30 53 756 ist ein Verfahren zur Reinigung von Erdölfraktionen, wie Benzin, Diiesel-
und Schmieröl vom Merkaptanschwefel welcher in diesen Produkten enthalten ist, bekannt Dieses Verfahren
wird mit Sauerstoff, sauerstoffhalügen Gasen
oder Mitteln durchgeführt welchem Gegenwart eines Katalysators Sauerstoff entwickeln. Als Kata-ΐί^
bekannten Verfahren besteht Merkaptane in relativ inerte Disulfide X Jährend der Gesamtgehalt des
Ss^sSel dabei nicht sinkt,
ao Außerdem werden bei der Reinigung von Ben-ÄST?,*
dem thermischen Kracken nach dem genannten
Verfahren die darin enthaltenen Diene unter da Wirkung von Sauerstoff polymerisiert und gehen
·« rfirkflüssfee Niederschläge über; das heißt, sie
* d™*fht?erwertbaren Abfällen umgewandelt.
«5 werden_zu πιc^ 9chwefelung von Kohlenwasser-Vertanren
, b kn df,r Eisengruppe sind
st"Ssn 1^-1JI^Γ56 182 und 22 47 148 bekannt,
aus de η us- ird die KIopffestigkeit von
g^rS^tdit verbessert.
Benzo» jetodim^, Nachteiien gibt es einen
Neben aen ge bekannten Verfahren zur Ver-
SSb von Benzinen zu hochklopffestem Brennarbeitung
von Benzin Verarbeitung
stoff, wdche^ann Jg 'derfol der Prozesse)
^l,.^'11^. der Entfernung der Diene, der Reinina^ic^n a"lf
^Mnaltigen Verbindungen, der
gung von den ^^ 8 Antiklopfmittelzu.
bereitung una aer^. g presse beson-
^^X^odb^oadm Behandlungsbedere
AusraflunBc
^ ™j£ Zeit wurde die genannte Verin
einer Stufe nicht durch
g von
geführt d . die genannten Nach-
Aufgabe zugrundegelegt, mg der Klopffestigkeit
Dabei wurden die BenDienen in eine. Stufe gereinigt und
die Kiopffestigkeit der Benzine ver-
em
25SJS-s
man Mangan, Eisen, Koeinem Komplex von
das End-
Niederschlage weiden nach dem Abdestfflieren des halt an Merkaptanen 0,06 Gewichtsprozent) erhitzt
Benzins in Form von Blasenrückständen mtfeprf, man mit 2 g Nickelcarbonyi wahrend 6 Standen,
welche das Handelsprodukt praktisch nicht verua- wonach das Benzin abdestilliert wild. Man erhält
reinigen. dne Fraktion mit einem Siedeende von 200° C. IMe
Durch eine solche Behandlung der Benzine bilden 5 Oktanzahl beträgt 83,0. Die Doktorprobe ist negativ,
sich 31-Komplexe durch die Umsetzung der im Ben-
zin enthaltenen Diene mit den Verbindungen der Beispiel 2
bildeten Verbindungen sind ein hochwirksamer Zu- mischen Krackung (die Oktanzahl beträgt 65,5, der
satz, welcher die Oktanzahl der Benzine erhöht. jo Gehalt an Merkaptanen 0,025 Gewichtsprozent) und
Das vorgeschlagene Verfahren zeichnet sich gegen- 2,0 g Eisennonacarbonyl erhitzt man während
über den bekannten Verfahren vorteilhaft insbeson- 20 Stunden unter Ultraviolettbestrahlung, wonach
dere dadurch aus, daß es keine vorhergehende Er- das Benzin abdestilliert wird. Man erhält eine Frakzeugung
der individuellen teuren metallorganischen tion mit einem Siedelnde von 1800C. Die Oktan-Verbindungen
erfordert und es möglich macht, hoch- 15 zahl betragt 85,0. Die Doktorprobe ist negativ. Das
wirksame ji-Komplexe im Medium des Benzins Benzin, welches unter ähnlichen Bedingungen mit
selber auf Kosten der darin enthaltenen Diene zu er- Ausnahme der Ultraviolettbestrahlung behandelt
halten. wurde, weist eine Oktanzahl von 62,5 auf.
seiner vollständigeren und rascheren Durchführung, 30 Beispiel j
werden die genannten Benzine mit den Komplex- 0,5 Iiter Benzin aus der katalytischen Krackung
verbindungen der Übergangsmetalle niedriger Wer- (die Oktanzahl beträgt 76,2, der Gehalt an Gesamttigkeit
zweckmäßig unter Ultraviolettbestrahlung be- schwefel 0,26 Gewichtsprozent) und 2 g Eisennonahandelt.
carbonyl -erhitzt man während 18 Stunden unter
Die Erfindung ist wirtschaftlich nützlich, weil sie as Ultraviolettbestrahlung, wonach das Benzin abdestiles
möglich macht, das Verfahren zur Verbesserung liert wird. Man erhält eine Fraktion mit einem Siededer
Klopffestigkeit von Benzinen in einer Stufe ende von 195° C. Die Oktanzahl beträgt 92. Der Gedurchzuführen
und verhältnismäßig billige Reagen- halt an Gesamtschwefel beträgt 0,12 Gewichtszien
zu verwenden. Bei einem solchen Verfahren prozent
werden insbesondere die Diene nicht verworfen, son- 30 B e' s * e 1 4
dem sie können für verschiedene Zwecke in der l pi
petrochemischen Industrie nach der Zersetzung der 0,5 liter nichtstabilisiertes Benzin aus der thermi-
abgetrennten π-Komplexe verwendet werden. sehen Krackung (die Oktanzahl beträgt 64, der Ge-
Die nach dem erfindungsgempßen Verfahren ge- halt an Merkaptanen 0,074 Gewichtsprozent) und
reinigten Benzine zeichnen sich durch vorteilhafte 35 5 ml Eisenpentacarbonyl erhitzt man während
Eigenschaften aus. Der Gehalt an Gesamtschwefel 10 Stunden unter Ultraviolettbestrahlung, wonach
sinkt auf die Hälfte, die Oktanzahl steigt im Mittel das Benzin abdestilliert wird. Man erhält eine Frakum
20 Punkte (von 60 bis 70 auf 85 bis 92 bei der tion mit einem Siedeende von 2000C. Die Oktan-Ermittlung
der Oktanzahl nach der Motormethode, zahl beträgt 82. Die Doktorprobe ist negativ.
ASTM D-35763). Es verbessern sich wesentlich die 40 . , , ..
ASTM D-35763). Es verbessern sich wesentlich die 40 . , , ..
für den Handel wichtigen Eigenschaften des Ben- Beispiel 3
zins. der Geruch, die Farbe, die Stabilität und die 0,5 Liter Benzin aus Äthylengewinnung durch
Beständigkeit gegen die Harzbildung bei der Lage- Pyrolyse und 2 g Eisendodecacarbonyl erhitzt man
rung. während 2 Stunden, wonach das Benzin abdestilliert
Das erfindungsgemäße Verfahren wird wie folgt 45 wird. Man erhält eine Fraktion mit einem Siedeende
durchgeführt. von 175°C. Die Oktanzahl beträgt 96.
dung des Übergangsmetalls niedriger Wertigkeit in ei pi
einen Kolben mit Rückflußkühler ein. Im Falle der 0,5 Liter nichtstabilisiertes Benzin aus der ther-
Anwendung von Ultraviolettstrahlung verwendet 50 mischen Krackung (die Oktanzahl beträgt 65,5, der
man einen Quarzkolben. Die Quelle der Ultra- Gehalt an Gesamtschwefel 0,56 Gewichtsprozent, der
violettbestrahlung ist in einem Abstand von 15 cm Gehalt an Merkaptanschwefel 0,025 Gewichtsprovon
dem Kolben angeordnet. Das erhaltene Gemisch zent) und 2,5 ml Eisenpentacarbonyl erhitzt man
erhitzt man auf eine Temperatur von 80 bis 100° C. während 2 Stunden, wonach das Benzin abdestilliert
Die Reaktionszeit beträgt im allgemeinen mehrere 55 wird. Man erhält eine Fraktion mit einem Siedeende
Stunden, vorzugsweise 2 bis 20 Stunden. Danach von 190° C. Die Oktanzahl beträgt 78. Die Doktorwird
das Benzin in an sich bekannter Weise abdestil- probe ist negativ, der Gehalt an Gesamtschwefel beliert.
Man erhält eine transparente farblose oder trägt 0,28 Gewichtsprozent,
leicht gelbliche Flüssigkeit, welche an der Luft wäh- R . . , -
leicht gelbliche Flüssigkeit, welche an der Luft wäh- R . . , -
rend längerer Zeit beständig ist, was vom Fehlen 60 Beispiel /
gegen Oxydation unbeständiger Diene zeugt. Die 0,5 Liter nichtstabilisiertes Benzin aus der thermi-
p nach das Benzin abdestiliiert wird. Man erhält eine
1 Liter nichtstabilisiertes Benzin aus der thermi- Fraktion mit einem Siedeende von 195° C. Die Okchen
Krackung (die Oktanzahl beträgt 65,5, der Ge- tanzahl beträgt 82,5.
' 0,5 liter nichtstabilisiertes Benzin aus der thermischen
Krackung (die Qktanzahi beträgt 62, der Gehalt
an Gesamtschwefel 0,84 Gewichtsprozent, der Gehalt an Merkaptanschwefel 0,042 Gewichtsprozent) und 3,0 g Molybdäncarbonyl erhitzt man während
2,5 Standen, wonach das Benzin abdestilliert wird. Man erhält eine Fraktion mit einem Siedeende
von 200° C. Die Oktanzahl beträgt 76,5. Die Doktorprobe
ist negativ, der Gehalt an Schwefel beträgt 0,37 Gewichtsprozent
0,5 Liter nichtstabilisiertes Benzin aus der thermischen
Krackung (die Oktanzahl betragt 68,5, der Gehalt an Merkaptanen 0,048 Gewichtsprozent), 1 g
Kobaltcarbonyl und 1 g Triphenylphosphin erhitzt msn während 10 Standen, wonach das Benzin abdestilliert
wild. Man erhält eine Fraktion mit einem Siedeende von 200. Die Oktanzahl beträgt 84. Die
Doktorprobe ist negativ.
0,5 liter nichtstabilisiertes Benzin aus der thermisehen
Krackung (die Oktanzahl beträgt 62,3, der Gehalt an Merkaptanen 0,042 Gewichtsprozent), Ig
Manganchlorid, 1 g Triphenylphosphin und 1 g LitMumaluminiumhydrid
erhitzt man während 10 Stunden, wonach das Benzin abdestilliert wird. Man erhält
eine Fraktion mit einem Siedeende von 195° C. Die Oktanzahl beträgt 80. Die Doktorprobe ist negativ.
Claims (1)
- L Verfahren zur Verbesserung der Klopffestigkeii von Benzinen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Benzme mit Bsen-, Nickel-, Molybdäncarbonylen eder emem Gemisch von Eisen- und Mangancarbonyl, einem Komplex von Kobaltcarbonyl mit Tnpheayl-Ahosphin oder einem Komplex von Mangan-Shlorid, Triphenylphosphin und LiAiumaluimniumhydrid vermischt, das erhaltene Gemisch auf 80 bis 100° C erhitzt und anschließend das End- p iftto nur die Reakauch die Zersetzungsprodukte
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU1728801 | 1971-12-30 | ||
SU1728801 | 1971-12-30 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
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DE2258230C3 DE2258230C3 (de) | 1977-03-03 |
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ID=
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NL7216414A (de) | 1973-07-03 |
US3865715A (en) | 1975-02-11 |
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DE2258230A1 (de) | 1973-07-26 |
DD100970A1 (de) | 1973-10-12 |
GB1401828A (en) | 1975-07-30 |
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BE793099A (fr) | 1973-06-20 |
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