DE2254199C3 - Verfahren zur Herstellung von Nitrohydroxy-anthrachinonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Nitrohydroxy-anthrachinonenInfo
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von l-Hydroxy-5-nitro-anthrachinon
und l-Hydroxy-8-nitro-anthrachinon, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,5-Dinitro-anthrachinon
bzw. 1,8-Dinitro-anthrachinon in polaren aprotischen Lösungsmitteln mit alkalisch reagierenden Verbindungen
umsetzt
Die Umsetzung erfolgt bei Temperaturen von etwa 100—2000C, vorzugsweise 130-1800C. Das Molverhältnis
Dinitro-anthrachinon : alkalisch reagierender Verbindung soll bei etwa 1 :0,3 bis 1 :3, vorzugsweise
1 :0,5 bis 1 :1,5 liegen.
Das polare Lösungsmittel wird im Mengenverhältnis von etwa 1:1 bis 1:5, vorzugsweise etwa 1 :3
eingesetzt
Geeignete alkalisch reagierende Verbindungen sind beispielsweise Alkalihydroxide, Alkalicarbonate und
Erdalkalioxide wie NaOH, KOH, Na2CO3, K2CO3, CaO.
Bevorzugt ist hierbei CaO. Geeignete Lösungsmittel sind beispielsweise bei den Reaktionstemperaturen
flüssige Carbonsäureamide wie Dimethylformamid und N-Methylpyrrolidon weiterhin Sulfolan und Dimethylsulfoxid.
Die Reaktionszeit hängt vom Lösungsmittel, der Temperatur und der Art der alkalisch reagierenden
Verbindung ab. Sie ist im allgemeinen umso kurzer je stärker alkalisch die alkalisch reagierende Verbindung
ist und je höher die Löslichkeit des Ausgangsproduktes ist.
An Stelle der Einzelverbindungen 1,5-Dinitro-anthrachinon
und 1,8-Dinitro-anthrachinon können selbstverständlich auch Gemische der genannten Dinitroverbindungen
eingesetzt werden, wobei Mischungen der entsprechenden Nitro-hydroxy-anthrachinone entstehen.
Die Isolierung der Nitro-hydroxy-anthrachinone erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise durch Ausfällung
mit wäßrigen Mineralsäuren wie Salzsäure oder Abdestillieren des Lösungsmittels und anschließendes
Ausrühren mit wäßrigen Mineralsäuren.
Die Verfahrensprodukte sind sehr rein. Sie enthalten bei Verwendung von CaO beispielsweise weniger als
3% der entsprechenden Dihydroxy verbindung.
Es ist bereits bekannt aus Nitro-anthrachinonen mit mindestens zwei Nitrogruppen durch Umsetzung mit
Alkalinitriten Hydroxy-nitro-anthrachinone herzustellen. Bei diesem Verfahren bilden sich jedoch eine Reihe
von Nebenprodukten, die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren nicht auftreten, insbesondere Nitrierungsprodukte
des Hydroxy-nitro-anthrachinons vorzugsweise solche mit einer Nitrogruppe in O-Stellung zur
Hydroxygruppe.
150 g N-Methylpyrrolidon und 50 g 1,5-Dinitro-anthrachinon
werden auf 1500C erhitzt, 9,5 g CaO (gemahlen) zugesetzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur
gehalten. Im Dünnschichtchromatogramm ist das Ausgangsprodukt nicht mehr nachzuweisen. Das Reaktionsgemisch
wird durch Abdestillieren des Lösungsmittels und Ausrühren des rohen Calciumsalzes mit
verdünnter Salzsäure oder durch Eingießen in Wasser und Ansäuern mit Salzsäure aufgearbeitet Ausbeute
44 g l-Hydroxy-S-nitro-anthrachinon. Das so gewonnene
l-Hydroxy-5-nitro-anthrachinon enthält 1,5% 1,5-Dihydroxy-anthrachinon,
2,5% 1,8-Dihydroxyanthrachinon und 1,5% l-Hydroxy^.S-nitro-anthrachinon. Der
Schmelzpunkt beträgt 235—237°C.
Ähnliche Ergebnisse erhält man, wenn man anstelle von 1,5-Dinitro-anthrachinon 1,8-Dinitro-anthrachinon
oder ein Gemisch von 1,5- und 1,8-Dinitro-anthrachinon oder ein Gemisch von 1,5- und 1,8-Dinitro-anthrachinon
so einsetzt. Das l-Hydroxy-8-nitro-anthrachinon nach diesem Verfahren schmilzt bei 238—242°C.
50 g Sulfolan werden auf 1800C geheizt, 10 g
1,5-Dinitro-anthrachinon und 2 g CaO eingetragen und 2 Stunden bei 180°C nachgerührt Anschließend wird
vom unumgesetzten Ausgangsprodukt und von Verunreinigungen abgesaugt und das Filtrat, wie in Beispiel 1
beschrieben, aufgearbeitet. Ausbeute 6 g 1 -Hydroxy-5-nitro-anthrachinon.
30 g 1,5-Dinitro-anthrachinon, 10 g K2CO3 und 30 g
Dimethylformamid werden 6 Stunden bei 1300C gerührt. Im Dünnschichtchromatogramm sind noch etwa
5% des Ausgangsprodukts zu erkennen. Das Reaktionsprodukt wird, wie in Beispiel 1 beschrieben, isoliert.
Ausbeute 21,7 g l-Hydroxy-5-nitro-anthrachinon.
B e i s ρ i e 1 4
10 g 1,5-Dinitro-anthrachinon werden in 100 g Sulfolan bei 160° C mit 0,5 g KOH (Pulver) versetzt,
15 Minuten nachgerührt und die Schmelze auf 500 g 2%ige H2SO4 gegossen, abgesaugt und neutral gewasehen.
Ausbeutet g l-Hydroxy-5-nitro-anthrachinon.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von l-Hydroxy-5-nitro-anthrachinon bzw. l-Hydroxy-8-nitro-anthrachinon, dadurch gekennzeichnet, daß man 1,5-Dinitroanthrachinon bzw. 1,8-Dinitroanthrachinon in polaren aprotischen Lösungsmitteln mit alkalisch reagierenden Verbindungen umsetzt
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