DE2254128A1 - Thermoplastische formmasse aus polybuten-1 - Google Patents

Thermoplastische formmasse aus polybuten-1

Info

Publication number
DE2254128A1
DE2254128A1 DE2254128A DE2254128A DE2254128A1 DE 2254128 A1 DE2254128 A1 DE 2254128A1 DE 2254128 A DE2254128 A DE 2254128A DE 2254128 A DE2254128 A DE 2254128A DE 2254128 A1 DE2254128 A1 DE 2254128A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
values
polybutene
butene
weight
yield stress
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2254128A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2254128C3 (de
DE2254128B2 (de
Inventor
Horst Denzel
Albert Dr Frese
Otto Dr Hahmann
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemische Werke Huels AG filed Critical Chemische Werke Huels AG
Priority to DE2254128A priority Critical patent/DE2254128C3/de
Priority to FR7338029A priority patent/FR2205536B1/fr
Priority to IT53430/73A priority patent/IT997774B/it
Priority to US411394A priority patent/US3894120A/en
Priority to JP12299573A priority patent/JPS5347147B2/ja
Publication of DE2254128A1 publication Critical patent/DE2254128A1/de
Publication of DE2254128B2 publication Critical patent/DE2254128B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2254128C3 publication Critical patent/DE2254128C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

Thermoplastische Formmasse aus Polybuten-1
Gegenstand der Erfindung ist eine thermoplastische Formmasse aus isotaktischem Polybuten-1.
Folien aus hochisotaktischem Polybuten-1 haben den großen Nachteil, daß sie eine geringe Transparenz und unterschiedliche Festigkeitswerte, insbesondere sehr unterschiedliche Weiterreißfestigkeitswerte, in Längs- und Querrichtung besitzen. Deshalb sind diese hochisotaktischen Polybuten—1-Folien für viele Einsatzgebiete nicht geeignet.
Durch Erhöhung des ataktischen Anteils ist die Transparenz der Polybuten-1-Folie nur geringfügig zu verbessern. Wird z.B. bei der Aufarbeitung der ataktische Anteil nicht mit dem Lösungsmittel abgetrennt, sondern durch Ausfällung mit Alkohol oder durch Verdampfen des Lösungsmittels im Pro- . dukt belassen, so erhält man ein Polybuten-1, aus dem auch bei ätherlöslichen Anteilen'von 10 bis 20 % Folien mit nur geringer Verbesserung der Transparenz erhalten v/erden. Die Weiterreißfestigkeit ist gegenüber dem hochisotaktischen Polybuten-1 nicht verbessert und in Längs- und Querrichtung, sehr unterschiedlich, z.B. längs 24,8 kp/mm und quer nur 0,89 kp/mm. · . '
Durch Lösungspolymerisation von Buten-1 mit speziellen Köntaktsystemen erhält man vinter bestimmten, nicht zum Stand der Technik zählenden Polymerisationsbedingungen ein zur
71/72
409822/0441
O.Z. 2671 30.10.1972
Folienherstellung geeignetes Polybuten-1. Bei diesem zur Folienherstellung geeigneten Material muß man allerdings eine Erniedrigung der Streckspannungswerte und eine Erniedrigung der Vicat-Temperatur in Kauf nehmen.
Damit stellt sich die Aufgabe nach Schaffung eines Polybuten-1-Folienmaterials mit verbesserten Streckspannungswerten und erhöhter Vicat-Temperatur.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch eine Mischung aus
a) 10 bis 95 Gewichtsprozent eines hochisotaktischen Polybuten-1 mit RSV-Werten von 1#7 bis 4,5 dl/g, einer Dichte von 0,913 bis 0,920 g/cm , Streckspannungswerten von
2
bis 240 kp/cm und ätherlösliehen Anteilen von 1 bis 15 %
b) 90 bis 5 Gewichtsprozent eines weitgehend isotaktischen Polybuten-1 mit RSV-Werten von 1,2 bis 4,5 dl/g, einer Dichte von 0,890 bis 0,910 g/cm , Streckspannungswerten von 60 bis 150 kp/cm , Reißfestigkeitswerten von 160 bis 380 kp/cm , Reißdehnungswerten von 300 bis 600 % und ätherlösliehen Anteilen von 10 bis 30 %.
Die Lösung der Aufgabe besteht also in einer Mischung von zwei Polybuten-1-Einstellungen unterschiedlicher Kristallinität, nämlich aus einem hochisotaktischen Polybuten-1, das allein zur Folienherstellung wenig geeignet is.t, und einem weitgehend isotaktischen Polybuten-1 geringerer Kristallinität.
Die Mischungen bestehen vorzugsweise aus 40 bis 7O % des 'hochisotaktischen Polybuten-1 und 60 bis 30 % des weitgehend isotaktischen Polybuten-1 mit geringerer Kristallinität. '
409822/0441
O.Z. 2671 30.10.1972
Als hochisotaktisches Polybuten-1 eignet sich ein Polybuten-1 mit RSV-Werten von 1,7 bis 4,5 dl/g (Molekulargewichten von 620 OOO bis 2 112 000), vorzugsweise von 2,0 bis 3,5 dl/g (Molekulargewichten von 766 000 bis 1 554 000), einer Dichte von 0,913 bis 0,920 g/cm und ätherlöslichen Anteilen von 1 bis 15 %. Hierbei haben Produkte mit höheren RSV-Werten die niedrigeren ätherlöslichen Anteile und Produkte mit den niedrigen RSV-Werten die höheren ätherlöslichen Anteile. Dieses hochisotaktische Polybuten-1'hat Streckspannungswerte von 190 bis 240 kp/cm . Geeignet sind sowohl Buten-1-Homopolymere als auch Buten-1-Copolymere mit einem Comonomergehalt bis ca. 5 %. Als Comonomere werden bevorzugt C3- bis C,4-0lefine eingesetzt wie z.B. Propen, Hexen-l, Dodecen-1^
Man erhält ein derartiges hochisotaktisches Polybuten-1,- indem man Buten-1, gegebenenfalls in Gegenwart von bis ca. . 5 % Comonomeren, bei Temperaturen von -20°C bis +500C, vorzugsweise von 25 bis 35°C mit Hilfe von Mischkontakten aus Titantrichlorid einerseits und Dialkylaluminiumchloriden andererseits polymerisiert. Als Buten-1 eignet sich sowohl hochprozentiges Buten-1 als auch Buten-1 haltige ^-Schnitte» Als Titantrichlorid wird vorzugsweise ein TiCl~· 0,2-0,6 AlCl- eingesetzt, wie es durch Reduktion von Titantetrachlorid mit Aluminium oder mit Aluminiumalky!verbindungen, insbesondere Äthylaluminiumsesquichlorid erhalten wird, als Dialkylaluminiumchlorid wird bevorzugt Diäthylaluminiumchlorid eingesetzt. Die Polymerisation erfolgt vorzugsweise ohne Zusatz eines weiteren Verdünnungsmittels in flüssiger Phase in Suspension.
Das weitgehend isotaktische Polybuten-1 geringerer Kristallinität hat RSV-Werte von 1,2 bis 4,5 dl/g, vorzugsweise von 2,0 bis 3,5 dl/g. Dies entspricht Molekulargewichten von"
409822/0 441
O.Z. 2671 30.10.1972
394 000 bis 2 112 000, vorzugsweise von 766 000 bis 1 554 000. Diese Produkte haben eine Dichte von 0,89 bis 0,91 g/cm , vorzugsweise von 0,895 bis 0,908 g/cm , ätherlösliche Anteile von 10 bis 30 %, vorzugsweise von 15 bis 25 %, Streck-
spannungswerte von 60 bis 150 kp/cm , vorzugsweise von 80
2 2
bis 120 kp/cm , Reißfestigkeitswerte von 160 bis 380 kp/cm und Reißdehnungswerte von 300 bis 600 %. Geeignet sind Buten-1-Homopolynere und Buten-1-Copolymere mit einem Comonomeranteil bis ca. 15 %. Als Comonomere eignen sich vorzugsweise C3- bis C,.-Olefine wie z.B. Propen, Hexen-1, Dodecen-1.
Man erhält ein derartiges weitgehend isotaktisches Polybuten-1, indem man Buten-1, gegebenenfalls in Gegenwart von bis zu 15 % Comonomeren, bei Temperaturen von 55 bis 120°C, vorzugsweise bei 65 bis 100 C mit Hilfe von Mischkontakten aus Titantrichlorid einerseits und Aluminiumalkylverbindungen andererseits polymerisiert. Als Buten-1 eignet sich sowohl hochprozentiges Buten-1 als auch Buten-1-haltige C.-Schnitte. Als Titantrichlorid wird bevorzugt ein TiCl--0,2-0,6 AlCl3 eingesetzt, wie es durch Reduktion von Titantetrachlorid mit Aluminium oder Aluminiumalky!verbindungen, vorzugsweise Athylaluminiumsesquichlorid erhalten wird. Als Aluminiumalkylverbindungen sind Aluminiumtrialkyle und Aluminiumdialkylchloridegeeignet, vorzugsweise Diäthylalumininmchlorid. Die Polymerisation wird vorzugsweise in flüssiger Phase in Lösung ohne Zusatz eines weiteren Lösungsmittels durchgeführt.
Überraschenderweise zeigen die Mischungen hinsichtlich der Vicat-Temperatur günstigere Werte, als aus dem Mischungsverhältnis zu erwarten wäre.
409822/0441
Hochisotakt. Polybuten-1 (A1) Weitgehend isotakt. Polybuten-1 (B,) Mischung 60 % A1 und 40 % B1 Mischung 50 % Αχ und 50 % B1
Hochisotakt. Polybuten-1 (A_) V7eitgehend isotakt. Polybuten—1 (B_) Mischung 95 % A Mischung 90 % A Mischung 85 % A Mischung 70 % A
5 % B2 10 % B 15 % B 30 % B
Mischung 50 % A3, 50 %
Vicat A Streckspannung Dichte
°c kp/cm g/cm
122 231 0,9173
105 123 0,9050
119 188 0,9085
115 175 0,9079
120 217 0,9160
74 72 0,8973
119 232 0,9157
119 230 0,9150
118 216 0,9152
113 190 0,9108
106 148 0, 9034
H O
VO
O.Z. 2671 30.10.1972
Die Streckspannungswerte liegen zum Teil auch höher als nach dem Mischungsverhältnis zu erwarten wäre, die Dichte der Mischungen ist dagegen teilweise niedriger, als es dem Mischungsverhältnis entspricht, insbesondere bei Mischungsverhältnissen von 60 : 40 bis 50 : 50. Die Reißfestigkeitsund Reißdehnungswerte liegen ebenfalls zum größten Teil günstiger, als nach dem Mischungsverhältnis zu erwarten ist.
Bei Zusätzen von weitgehend isotaktischem Polybuten-1 mit niedrigen Streckspannungswerten z.B. von nur 72 kp/cm kann schon eine geringe Menge von 5 % zu verbesserten Eigenschaftswerten und insbesondere zu einer Verbesserung der Transparenz der Folie führen. Aber auch bei diesen Mischungen sind größere Zusatzmengen von ca. 30 bis 40 % vorzuziehen. Bei Produkten mit Streckspannungswerten von 80 bis 120 kp/cm wird vorzugsweise ein Zusatz von 40 bis 50 % genommen, bei Produkten mit Streckspannungswerten von 120 bis
2
150 kp/cm vorzugsweise ein Zusatz von 50 bis 70 %.
Der besondere Vorteil dieses Polybuten-Folienmaterials ist die gute Formbeständigkeit in der Wärme. Die Vicat-Temperatur ist gegenüber dem hochisotaktischen Polybuten-1 nur wenig erniedrigt. Die Folien haben eine ausgezeichnete Transparenz, eine gute Reckfähigkeit und gegenüber Folien aus hochisotaktischem Polybuten-1 eine verbesserte Weiterreißfestigkeit. Gegenüber Hochdruckpolyäthylen hat dieses Buten-1-Folienmaterial außer der besseren Formbeständigkeit in der Wärme den Vorteil eines besseren Kaltflusses, einer höheren Durchstoßfestigkeit und einer besseren Spannungsrißbeständigkeit. Bei spezieller Stabilisierung eignet es sich insbesondere zur Herstellung von abbaubaren Agrarfolien. Das erfindungsgemäße Polybuten-1-Folienmaterial läßt sich ausgezeichnet zu Folien verarbeiten. Die Folien sind sehr gut zu verschweißen.
409822/0441
7 0.2. 2671
" 30.10.1972
Beispiel 1
Ein hochisotaktisches Polybuten-1, hergestellt durch Polymerisation von 36 Gewichtsteilen Buten-1 (98 %ig) bei Temperaturen von 25 bis 30 C, einem Wasserstoffpartialdruck von 1,6 at und einem Gesamtdruck von 3,5 bis 4,0 atü mit Hilfe eines Mischkontaktes aus 0,013 Gewichtsteilen eines Titantrichlorids (handelsübliches Aluminiumreduziertes Titantrichlorid TiCl3* 0,33AlCl3) und 0,015 Gewichtsteilen Diäthylaluminiummonochlorid, (Produkt A-, Dichte 0,9173, ätherlöslicher Anteil 6 %) wird mit einem weitgehend isotaktischen Polybuten-1, hergestellt durch Polymerisation von 36 Gewichtsteilen, Buten-1 (98 %ig) bei einer Temperatur von 90°C und einem Druck von 15 bis 12 atü mit Hilfe eines Mischkontaktes aus 0,0073 Gewichtsteilen Diäthylaluminiummonochlorid und 0,0066 Gewichtsteilen eines TiCl3* 0,5 AlCl3-Kontaktes, hergestellt durch Reduktion von einem Mol Titantetrachlorid (100 %ig) bei -5°C innerhalb von 6 Stunden mit 1,4 Mol einer 20-prozentigen Hexanlösung von Athylaluminiumsesquichlorid (Molgewicht 123^7), einer Nachreaktion von 15 Stunden bei 0 C bis +100C, einer Temperung von 6 Stunden bei 130°C und anschließender Abtrennung des Kontaktniederschlages (das TiCl. wird zu der auf -5°C abgekühlten Lösung von Kthylaluminiumsesquichlorid getropft ) (Produkt B1, Dichte 0,9050, ätherlöslicher Anteil 18,5 %) in den Gewichtsverhältnissen 60 : 40 und 50 ϊ 50 gemischt. Die Mischung wird anschließend granuliert. Zum Vergleich wurden die Mischungskomponenten auch einzeln granuliert. Das erhaltene Granulat hat folgende Eigenschaftswerte:
409822/0441
RSV dl/g Al Bl Mischung
60 % A1 ,
40 % B^ 		Mischung
50 % A1,
50 % Bj		 I
^190/2,16
^190/5		 g/10 Min.
g/10 Min.		 1,95 2,5 2,2 2,1 ω
I
Dichte g/cm 2,8
13,6 		1,0
7,2 		1,6
8,0 		1,7
8,2
St reck spannung kp/cm 0,9173 0,9050 0,9085 0,9079
Reißfestigkeit . ο
kp/cm 		231 123 188 175
O Reißdehnung % 357 269 345 316
to
CD 		Vicat A 0C 327 393 370 347
111 122 105 119 115
Diese vier Produkte wurden auf einer Folienblasanlage zu Blasfolien verarbeitet. Alle Produkte lassen sich gut verarbeiten. Die aus dem Produkt A, hergestellten Folien haben allerdings eine schlechte Transparenz und eine unzureichende Weiterreiβfestigkeit. Die aus den übrigen Produkten hergestellten Folien haben eine sehr gute Transparenz, insbesondere die Mischungen.
Die erhaltenen Folien haben folgende Eigenschaftswerte: P
Streckspannung·
Dehnung bei Streckspannung %
Reißfestigkeit kp/cm Reißdehnung %
längs quer
längs quer
längs quer
längs quer
Weiterreißwiderstand kp/mra längs
quer
Schlagzugprüfung längs kpcm/cm . quer
Kerbsch^agzugprüfung längs kpcm/cm - ' quer Durchstoßfestigkeit kp Schwei ß fakto r
Al Bl Mischung
60 % A.
40 % b£ 		Mischung
50 % A
50 % b£
222
222		 160
107		 187
213		 190
162
16
16		 16
16		 16
16		 16
16
444
233		 387
267		 413
333		 419
276
138
268		 190
302		 176
302		 238
274
2,4
4,4		 14,0
. 26,8		 10,5
16,2		 11,2
18,3
639
305		 1065
1183		 1104
802		 1155
704
132
124		 232
225		 168
162		 189
177
20,1 .27,2 23,6 24,8
0,4 0,5 0, 6 0, 5
U)
H O
H \0 -J to"
O.Z. 2671 30.10.1972
Beispiel 2
Ein hochisotaktisches Polybu>.en-1, hergestellt durch Polymerisation von 36 Gewichtsteilen eines 53-prozentigen Buten-1 (Rest Buten-2 und Butan) bei 35°c, einem Wasserstoffpartialdruck von 0,8 at und einem Gesamtdruck von 4,0 bis 3,5 atü mit Hilfe eines Mischkontaktes aus 0,025 Gewichtsteilen eines Titantrichlorids (handelsübliches Aluminiumreduziertes Titantrichlorid TiCl_· 0,33 AlCl- und 0,03 Gewichtsteilen Diäthylaluminiuiiunonochlorid, (Produkt A , Dichte 0,9160, ätherlöslicher Anteil 2 %) wird mit einem weitgehend isotaktischen Polybuten-1, hergestellt durch Polymerisation von 36 Gewichtsteilen eines 53-prozentigen Buten-1 (Rest Buten-2 und Butan) bei 80°C einem Wasserstoff^ partialdruck von 0,2 at und einem Gesamtdruck von 9 bis 7 atü mit Hilfe eines Mischkontaktes aus 0,015 Gewichtsteilen Diäthylaluminiummonochlorid und 0,013 Gewichtsteilen eines TiCl3* 0,5 AlCl3-Kontaktes, hergestellt durch Reduktion von 1 Mol TiCl4 (100 %ig) bei O0C innerhalb von 6 Stunden mit 1,4 Mol Al(C0H,.), -Cl1 κ (20 %ige Lösung in Hexan, einer Nachreaktionszeit von 6 Stunden bei 0 C bis 10 C und anschließendem Abtrennen des Kontaktniederschlages (das TiCl. wird zu der auf O0C abgekühlten Lösung von Äthylalurniniumsesquichlorid getropft ), (Produkt B3, Dichte 0,8973, ätherlöslicher Anteil 17,6 %) in den in der Tabelle angegebenen Gewichtsverhältnissen gemischt. Die Mischungen und auch die Mischungskomponenten werden granuliert. Das erhaltene Granulat und die aus dem Granulat hergestellten Folien haben folgende Eigenschaftswerte:
409822/0441
Granulatwerte
B,
95% A.
5% B,
90% A 10% B,
85% A2 70% A2 50% A.
15% B.
30% B,
50% B,
■Ρ- RSV dl/g 3,0 2,8 2,9 2,9 2,9 2,8 2,8 χ
CD ^190/2,16 g/10 Min. 0,5 1,2 1,6 1,5 1,8 2,o; 2,3
00
IO		 ^190/5 g/10 Min. 3,0 8,4 8,1 8,0 10,0 12,3 14,1 h
ro Dichte g/cm 0,9160 0,8973 0,9157 0,9150 0,9152 0,9108 0,9034 ,
O Streckspannung kp/cm 217 72 232 230 216 190 148
•F»
.P-		 Reißfestigkeit kp/cm 350 183 37'6 374 366 324 293
_» Re ißdehnung 270 530 293 - 313 320 313 377
Vicat A °c 120 74 119 119 118 113 106
gJLienwerte
Streckspannung kp/cm
Dehnung bei Streckspannung %
o Reißfestigkeit kp/cm to
rs> Re iß dehnung %
° Weiterreißwiderstand
^ kp/mm
Schlagzugprüfung kpcm/cm
Kerbschlagzugprüfung kpcm/cm
Durchstoßfestigkeit kp Schweißfaktor
O, V B2 95% A2 90% A2 85% A2 70% A2 50% A2 ι O ro
ro
cn
J^
5% B2 10% B2 15% B2 30% B2 50% B2 M
NJ
I		 N
•
NJ
<n
-ο
Η»		 ho
OO
längs
quer		 200 134
112		 142
210		 195
205		 225
190		 170
170		 156
125
längs
quer		 16 16
18		 14
16		 16
21		 20
19		 18
26		 18
26
längs
quer		 250
270		 400
240		 560
385		 485
335		 610
320		 455
. 370		 460
290
längs
quer		 80
135		 168
406		 230
330		 265
330		 265
310'		 265
350		 210
330		 ω
längs
quer		 2,4
1,2		 12,1
20,3		 8,6
15,9		 9,1
16,2		 9,4
14		 11,9
24,8		 14,5
28,6		 W
■
O
•
M
VD
•«J
Kt
längs
quer		 1125
306		 1020
960		 2010
1135		 975
1145		 2215
905		 2135
1145		 1065
945
längs
quer		 126
112		 210
186		 280
235		 230
200		 550
210		 290
240		 450
220
20,4 26,5 20,7 21,4 22,3 23,1 24,6
3-0,4 0,5 0,4 0,5 0,5 0,6 0,6

Claims (1)

  1. 225A1/8
    Ο.Ζ. 2671 30.10.1972
    Patentanspruch
    Thermoplastische Formmasse aus isotaktischem Polybuten-1, gekennzeichnet durch eine Mischung aus
    a) 10 bis 95 Gewichtsprozent eines hochisotaktischen Polybuten-1 mit RSV-Werten von 1,7 bis 4,5 dl/g, einer Dichte von 0,913 bis 0,920 g/cm , Streckspannungswcrten von
    2
    190 bis 240 kp/cm und ätherlösliehen Anteilen von 1 bis
    15 % und
    b) 90 bis 5 Gewichtsprozm t eines weitgehend isotaktischen Polybuten-1 mit RSV-Werten von 1,2 bis 4,5 dl/g, einer Dichte von 0,890 bis 0,910 g/cm , Streckspannungswerten von 60 bis 150 kp/cm , Reißfestigkeitswerten von
    160 bis 380 kp/cm , Reißdehnungswerten von 300 bis 600 %
    und ätherlöslichen Anteilen von 10 bis 30 %.
    40S822/0441
DE2254128A 1972-11-04 1972-11-04 Thermoplastische Formmasse aus Polybuten-I Expired DE2254128C3 (de)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2254128A DE2254128C3 (de) 1972-11-04 1972-11-04 Thermoplastische Formmasse aus Polybuten-I
FR7338029A FR2205536B1 (de) 1972-11-04 1973-10-25
IT53430/73A IT997774B (it) 1972-11-04 1973-10-30 Masse di modellamento termoplasti che di polibutene i
US411394A US3894120A (en) 1972-11-04 1973-10-31 Thermoplastic molding compound comprising a blend of isotactic polybutenes
JP12299573A JPS5347147B2 (de) 1972-11-04 1973-11-02

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2254128A DE2254128C3 (de) 1972-11-04 1972-11-04 Thermoplastische Formmasse aus Polybuten-I

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2254128A1 true DE2254128A1 (de) 1974-05-30
DE2254128B2 DE2254128B2 (de) 1974-08-29
DE2254128C3 DE2254128C3 (de) 1975-08-14

Family

ID=5860874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2254128A Expired DE2254128C3 (de) 1972-11-04 1972-11-04 Thermoplastische Formmasse aus Polybuten-I

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3894120A (de)
JP (1) JPS5347147B2 (de)
DE (1) DE2254128C3 (de)
FR (1) FR2205536B1 (de)
IT (1) IT997774B (de)

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1495776A (en) * 1975-06-11 1977-12-21 Ici Ltd Film-forming olefin polymer compositions
JPS5642325Y2 (de) * 1977-04-11 1981-10-03
JPS5436359A (en) * 1977-08-04 1979-03-17 Mitsubishi Chem Ind Ltd Preparation of polyolefin film
US4211852A (en) * 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
US4219639A (en) * 1978-08-16 1980-08-26 Conoco, Inc. Transparent and translucent poly(butene-1)
WO1982000826A1 (en) * 1980-01-10 1982-03-18 J Collette Fractionable,elastomeric poly(1-butene)
US4298722A (en) * 1980-03-11 1981-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fractionable, elastomeric poly (1-butene)
US4554321A (en) * 1982-08-12 1985-11-19 Shell Oil Company Film compositions of butene polymers
JPS617349A (ja) * 1984-06-22 1986-01-14 Mitsubishi Chem Ind Ltd ３−メチルブテン−１重合体組成物およびその製法
JPS6137833A (ja) * 1984-07-31 1986-02-22 Mitsui Petrochem Ind Ltd 結晶性１−ブテン系重合体組成物
USH179H (en) 1984-11-28 1986-12-02 Polybutylene
US4677025A (en) * 1985-08-30 1987-06-30 Shell Oil Company Unique molecular weight distribution polybutylene blend and film
DE3887549T2 (de) * 1987-03-26 1994-09-15 Mitsubishi Chem Ind 3-Methylbuten-1 Polymer-Zusammensetzung, Verfahren zu deren Herstellung und daraus hergestellte Behälter.
US5221715A (en) * 1990-09-21 1993-06-22 Shell Oil Company Poly(1-butene)resin composition
JP3821870B2 (ja) * 1994-10-07 2006-09-13 スリーエム カンパニー 難燃性熱硬化性樹脂組成物
WO1996026067A1 (en) * 1995-02-21 1996-08-29 Serrot Corporation Fabric mesh reinforced monolithic thermoplastic membrane
US7652092B2 (en) * 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions
US7652094B2 (en) 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
CN100345896C (zh) * 2002-08-12 2007-10-31 埃克森美孚化学专利公司 增塑聚烯烃组合物
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US8192813B2 (en) * 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
US7776978B2 (en) * 2004-07-22 2010-08-17 Basell Polyolefine Gmbh Process for producing fractionable 1-butene polymers
EP1769030B1 (de) * 2004-07-22 2008-03-12 Basell Polyolefine GmbH 1-butenpolymerzusammensetzung
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
WO2007011530A2 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Elastomeric compositions
US8097679B2 (en) * 2008-03-20 2012-01-17 Basell Poliolefine Italia Compositions of 1-butene based polymers
JP2011515519A (ja) * 2008-03-20 2011-05-19 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ １−ブテンターポリマー
WO2009115395A1 (en) * 2008-03-20 2009-09-24 Basell Polyolefine Italia S.R.L. 1-butene copolymers
EP2254919A1 (de) * 2008-03-20 2010-12-01 Basell Poliolefine Italia S.R.L. 1-buten-copolymere
CN111100388B (zh) * 2018-10-26 2022-03-01 中国石油天然气股份有限公司 包装膜用聚丁烯树脂组合物及制备方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3356765A (en) * 1954-06-08 1967-12-05 Montedison Spa Isotactic polypropylene sheets containing isotactic poly-1-butene
NL92954C (de) * 1954-12-16
BE562936A (de) * 1956-10-09
US3362940A (en) * 1965-05-06 1968-01-09 Mobil Oil Corp Stereoregular polymerization of 1-olefins in monomer solution
US3385817A (en) * 1965-12-27 1968-05-28 Petro Tex Chem Corp Isotactic poly (butene-1) filled with carbon black
US3634551A (en) * 1969-03-20 1972-01-11 Mobil Oil Corp Polybutene-1 blends having improved heat sealability
DE1915061B2 (de) * 1969-03-25 1972-03-23 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Mari Leitfaehige kunststoffmasse fuer den kabelsektor

Also Published As

Publication number Publication date
DE2254128C3 (de) 1975-08-14
DE2254128B2 (de) 1974-08-29
JPS5347147B2 (de) 1978-12-19
FR2205536B1 (de) 1979-04-06
FR2205536A1 (de) 1974-05-31
US3894120A (en) 1975-07-08
JPS4980153A (de) 1974-08-02
IT997774B (it) 1975-12-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2254128A1 (de) Thermoplastische formmasse aus polybuten-1
DE69832856T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Ethylenpolymer-Zusammensetzung
DE69328345T2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Ethylenpolymer-Zusammensetzung, Ethylenpolymer-Zusammensetzung und ihre Verwendung
DE69607447T2 (de) Random-Propylen-Copolymer-Zusammensetzungen, ihre Herstellung und daraus hergestellte schmelzsiegelbare Laminate
DE69316556T2 (de) Film-oder Plattenförmige Gegenstände aus biaxial orientiertem Polypropylen
DE69404495T2 (de) Polyolefin-Filme
US4461872A (en) Blends of a propylene/α-olefin copolymer with isotactic prolypropylene
DE69125857T2 (de) Folie und Laminate aus Propylenpolymer
DE68920503T2 (de) Polypropen-Zusammensetzung.
EP0483523B1 (de) Niedrige Verklebungstemperatur aufweisende kristalline Propylen-Polymere
DE69310961T2 (de) Zusammensetzungen von statischen Propen-Copolymeren mit Alpha-Olefincomonomeren
DD203730A5 (de) Heterogene aethylen-copolymere
DE2352980C3 (de) Verfahren zur Herstellung von kristallinen Propen-Äthen-Buten-1-Terpolymeren
DE3880405T2 (de) Olefin-Copolymer-Zusammensetzung.
DE2350065C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Niederdruckco- und terpolymeren des Äthylens mit niedriger Dichte
DE69520658T2 (de) Polypropylenzusammensetzung sowie laminierte und orientierte Folie daraus
DE3019986A1 (de) Propylenmischpolymerisate
DE2318901C3 (de) Verfahren zur Herstellung von teilkristallinem Polybuten-1
DE2206429C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Niederdruckco- und -terpolymeren des Äthylens geringer Dichte
DE1963780C3 (de) Aus Butadien- und a -Olefineinheiten oder aus Butadien- und Styroleinheiten bestehende alternierende Copolymerisate mit kautschukartiger Elastizität sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
DE2214271C3 (de) Verfahren zur Herstellung von hxxochmolekularen Niederdruckco- und terpolymeren des Äthylens geringer Dichte
DE2247786C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Buten-1 -Polymerisaten
DE2242390C3 (de) Verfahren zur Herstellung von weitgehend amorphen Niederdruckcopolymeren des Äthylens
DE2221982C3 (de) Verfahren zur Herstellung von weitgehend amorphen elastomeren Niederdruckcopolymeren des Äthylens
DE1745288A1 (de) Mischpolymerisate

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
8339 Ceased/non-payment of the annual fee