JPS6137833A - 結晶性１−ブテン系重合体組成物 - Google Patents
結晶性１−ブテン系重合体組成物Info
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- JPS6137833A JPS6137833A JP15898184A JP15898184A JPS6137833A JP S6137833 A JPS6137833 A JP S6137833A JP 15898184 A JP15898184 A JP 15898184A JP 15898184 A JP15898184 A JP 15898184A JP S6137833 A JPS6137833 A JP S6137833A
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
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- Y10S525/938—Polymer degradation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は結晶性ｌ−ブテン系重合体組成物に関する。さ
らに詳しくは、促進された結晶性能および結晶転移能を
備えた結晶性ｌ−ブテン重合体組成物に関する。
らに詳しくは、促進された結晶性能および結晶転移能を
備えた結晶性ｌ−ブテン重合体組成物に関する。
結晶性ｌ−ブテン系重合体は耐熱クリープ特性、変形に
対する強度および高・低温特性、耐摩耗性等に優れてい
ることから、これを給水給湯管、スラリー輸送管、スラ
リー輸送用鋼管ライニング、その他に用いる用途開発が
積極的に行われている。
対する強度および高・低温特性、耐摩耗性等に優れてい
ることから、これを給水給湯管、スラリー輸送管、スラ
リー輸送用鋼管ライニング、その他に用いる用途開発が
積極的に行われている。
ポリ−１−プテンカどの結晶性１−ブテン系重合体はそ
の溶融状態から固化させると、初めに準安定な■型結晶
となり、続いて数日間にわたってゆつくシと安定な夏型
結晶に結晶転移を起こすことが知られている（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ ： ｐ
ａｒｔ Ａ ｖｏｌｕｍｅ １ ｐａｇｅ ５９
−８４（１９６３））。
の溶融状態から固化させると、初めに準安定な■型結晶
となり、続いて数日間にわたってゆつくシと安定な夏型
結晶に結晶転移を起こすことが知られている（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ ： ｐ
ａｒｔ Ａ ｖｏｌｕｍｅ １ ｐａｇｅ ５９
−８４（１９６３））。
しかし々から、結晶性ｌ−ブテン系重合体の■型結晶へ
の結晶化速度およびとくに■型結晶から夏型結晶への結
晶転移速度は充分に大きくなく、また結晶性ｌ−ブテン
系重合体は］型結晶の状態では柔らかい。それ故溶融成
形後の成形物が搬送、輸送、貯蔵などする間に変形を受
け、その状態のまま夏型結晶に結晶転移をすると変形が
残留して製品として価値が低下するようになるという欠
点がある。そのため、結晶転移が終了するまでの間は成
形品の取扱に苦慮しているのが現状である。
の結晶化速度およびとくに■型結晶から夏型結晶への結
晶転移速度は充分に大きくなく、また結晶性ｌ−ブテン
系重合体は］型結晶の状態では柔らかい。それ故溶融成
形後の成形物が搬送、輸送、貯蔵などする間に変形を受
け、その状態のまま夏型結晶に結晶転移をすると変形が
残留して製品として価値が低下するようになるという欠
点がある。そのため、結晶転移が終了するまでの間は成
形品の取扱に苦慮しているのが現状である。
結晶性１−ブテン系重合体の溶融成形の分野では、■型
結晶への結晶化速度が速くかつ■型結晶から夏型結晶へ
の転移速度に優れたｌ−ブテン系重合体組成物が強く要
望されている。
結晶への結晶化速度が速くかつ■型結晶から夏型結晶へ
の転移速度に優れたｌ−ブテン系重合体組成物が強く要
望されている。
本発明者らは、従来の結晶性１−ブテン系重合型結晶へ
の転移速度に優れた結晶性１−ブテン系重合体組成物の
開発について検討した結果、結晶性ｌ−ブテン系重合体
および特定の物性を備えた結晶性オレフィン系重合体を
含有してなる組成物が前記欠点を解消することを見出し
、本発明に到達した。
の転移速度に優れた結晶性１−ブテン系重合体組成物の
開発について検討した結果、結晶性ｌ−ブテン系重合体
および特定の物性を備えた結晶性オレフィン系重合体を
含有してなる組成物が前記欠点を解消することを見出し
、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は新規力結晶性１−ブテン系重
合体組成物を提供することにある。
合体組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は結晶化速度の大きい結晶性ｌ−ブテ
ン系重合体組成物を提供することにある。
ン系重合体組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は球晶の小さい結晶性１−ブテ
ン系重合体組成物を提供することにある。
ン系重合体組成物を提供することにある。
本発明のさらに他の目的は■型結晶から■型締晶への転
移速度の大きい結晶性１−ブテン系重合体組成物を提供
することにある。
移速度の大きい結晶性１−ブテン系重合体組成物を提供
することにある。
本発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明
らかとなろう。
らかとなろう。
〔問題点を解決するための手段および作用〕上記本発明
の目的および利点は、本発明によれば、 （ロ）） ｌ−ブテン成分を主成分とする結晶性１−ブ
テン系重合体、および （ｂ） （Ｉ） 沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解
部分が多くても３０重重置部あシ、且つ （２）下記式 ％式％ こで、Ｔ、 はこのラジカル処理 された結晶性オレフィン系重合体の 結晶化温度（℃）であり、Ｔ、 は ラジカル処理する前の結晶性オレフ イン系重合体の結晶化温度（’Ｃ）で ある、 の関係を満足する ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体、 を含有し、そして （Ｃ） 上記（ａ）の結晶性１−ブテン系重合体Ｚｏ
。
の目的および利点は、本発明によれば、 （ロ）） ｌ−ブテン成分を主成分とする結晶性１−ブ
テン系重合体、および （ｂ） （Ｉ） 沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解
部分が多くても３０重重置部あシ、且つ （２）下記式 ％式％ こで、Ｔ、 はこのラジカル処理 された結晶性オレフィン系重合体の 結晶化温度（℃）であり、Ｔ、 は ラジカル処理する前の結晶性オレフ イン系重合体の結晶化温度（’Ｃ）で ある、 の関係を満足する ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体、 を含有し、そして （Ｃ） 上記（ａ）の結晶性１−ブテン系重合体Ｚｏ
。
重鍛部描シ上記（ｂ）のラジカル処理された結晶性オレ
フィン系重合体０．２〜１００重量部である、 ことを特徴とする結晶性ｌ−ブテン系重合体組成物によ
って達成される。
フィン系重合体０．２〜１００重量部である、 ことを特徴とする結晶性ｌ−ブテン系重合体組成物によ
って達成される。
本発明の組成物において配合される結晶性ｌ−ブテン系
重合体（ａ）Ｆｉ、１−ブテン成分のみから力るかまた
は１−ブテンと１−ブテン以外のα−オレフィンとの共
重合体からなシかつ１−ブテン成分を主成分とする結晶
性１−ブテン系重合体である。１−ブテン以外のα−オ
レフィンとしては、例工ばエチレン、プロピレン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
ｌ−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラ
デセンの如き炭素数２〜１４のα−オレフィン力どを例
示することができる。これらのα−オレフィン成分は二
種以上の混合成分であっても差しつかえ力い。該結晶性
１−ブテン系重合体が１−ブテンと該α−オレフィンの
共重合体である場合に、α−オレフィンの含有率は通常
は０．１ ’＆いし３０モモル、好ましくは０．１力い
し２０モモルの範囲である。該結晶性１−ブテン系重合
体のＸ線回折法で測定した結晶化度は通常は１０ないし
６０％、好ましくは２０ないし６０％の範囲にあシ、示
差走査型熱量計によって測定した結晶化温度〔ＤＳＣに
よる結晶化温度〕は通常３０カいし９０℃、好ましくは
４（ｌいし９０°Ｃの範囲にある。また、該結晶性１−
ブテン系重合体の１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度〔η〕は通常は０．８ないし８、Ｏｄｌ／？、好ま
しくはＬＯないし６．０ｄｌ／ｆの範囲にある。
重合体（ａ）Ｆｉ、１−ブテン成分のみから力るかまた
は１−ブテンと１−ブテン以外のα−オレフィンとの共
重合体からなシかつ１−ブテン成分を主成分とする結晶
性１−ブテン系重合体である。１−ブテン以外のα−オ
レフィンとしては、例工ばエチレン、プロピレン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、
ｌ−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラ
デセンの如き炭素数２〜１４のα−オレフィン力どを例
示することができる。これらのα−オレフィン成分は二
種以上の混合成分であっても差しつかえ力い。該結晶性
１−ブテン系重合体が１−ブテンと該α−オレフィンの
共重合体である場合に、α−オレフィンの含有率は通常
は０．１ ’＆いし３０モモル、好ましくは０．１力い
し２０モモルの範囲である。該結晶性１−ブテン系重合
体のＸ線回折法で測定した結晶化度は通常は１０ないし
６０％、好ましくは２０ないし６０％の範囲にあシ、示
差走査型熱量計によって測定した結晶化温度〔ＤＳＣに
よる結晶化温度〕は通常３０カいし９０℃、好ましくは
４（ｌいし９０°Ｃの範囲にある。また、該結晶性１−
ブテン系重合体の１３５℃のデカリン中で測定した極限
粘度〔η〕は通常は０．８ないし８、Ｏｄｌ／？、好ま
しくはＬＯないし６．０ｄｌ／ｆの範囲にある。
本発明の組成物において配合されるラジカル処理された
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、結晶性オレフィン
系重合体をラジカル処理して得られたものである。その
よう彦ラジカル処理は、例えば結晶性オレフィン系重合
体を、架橋剤および重合開始剤の存在下に溶融状態で剪
断力を作用せしめつつ処理するか、光重合開始剤の存在
下に光照射するかあるいは放射線照射にさらすこと力ど
によって行うことができる。
結晶性オレフィン系重合体（ｂ）は、結晶性オレフィン
系重合体をラジカル処理して得られたものである。その
よう彦ラジカル処理は、例えば結晶性オレフィン系重合
体を、架橋剤および重合開始剤の存在下に溶融状態で剪
断力を作用せしめつつ処理するか、光重合開始剤の存在
下に光照射するかあるいは放射線照射にさらすこと力ど
によって行うことができる。
結晶性オレフィン系重合体はホモポリマーであってもコ
ポリマーであってもよい。例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポ
リ４−メチル−１−ペンテ／の如きホモポリマーあるい
は例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、ｌ−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−
オクテン、１−デセン、ｌ−ドデセンの如きα−オレフ
ィンの二種以上から成るコポリマー等を好ましいものと
してあげるととができる。
ポリマーであってもよい。例えばポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ヘキセン、ポ
リ４−メチル−１−ペンテ／の如きホモポリマーあるい
は例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、ｌ−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、ｌ−
オクテン、１−デセン、ｌ−ドデセンの如きα−オレフ
ィンの二種以上から成るコポリマー等を好ましいものと
してあげるととができる。
これらの結晶性オレフィン系重合体のＸ−線回折法で測
定した結晶化度は通常１０〜９０％、好ましくは２０〜
９０優の範囲にあり、ＤＳＣによる結晶化温度は通常３
０−１２０℃の範囲にあシ、また１３５℃のデカリン中
で枳１１定した極限粘ｊ仄（〔η〕）は通常０８〜ａ、
ｏｄｌ／ｆ、好１しくは１、０〜５．０ｄｌ１９の範囲
にある。
定した結晶化度は通常１０〜９０％、好ましくは２０〜
９０優の範囲にあり、ＤＳＣによる結晶化温度は通常３
０−１２０℃の範囲にあシ、また１３５℃のデカリン中
で枳１１定した極限粘ｊ仄（〔η〕）は通常０８〜ａ、
ｏｄｌ／ｆ、好１しくは１、０〜５．０ｄｌ１９の範囲
にある。
架橋剤としては、例えばエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジー ｌ ４− （メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロノぐントリ （
メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレ
ート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
〕シアヌレート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオ
キシフイソシアヌレート、 ＣＨ３ ＣＨ，＝ＣＨＣＯＯ＋＋ＣＨ占ＣＯＯ〕−ＣＨ，−Ｃ−
ＣＨ。
アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
ジエチレングリコールジー ｌ ４− （メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロノぐントリ （
メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレ
ート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル
〕シアヌレート、トリス〔２−（メタ）アクリロイルオ
キシフイソシアヌレート、 ＣＨ３ ＣＨ，＝ＣＨＣＯＯ＋＋ＣＨ占ＣＯＯ〕−ＣＨ，−Ｃ−
ＣＨ。
−Ｃ０ＯｆＣ０−ｆｃＨ古０詰Ｃ００Ｈ＝ＣＨ，、ＣＨ
３ ＣＨ。
３ ＣＨ。
■
−Ｃｏ Ｏ〔Ｃ（Ｊ−に：Ｈ２ｆＴ−０−ｈＬＣｏ −
Ｃ＝ＣＨ，，１，３，５−）リ （メタ）アクリロイル
ヘキサヒドロ−８−トリアジンなどの多官能（メタ）ア
クリレート系化合物；トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート身どのポリアリル系化合物；フェ
ニルマレイミドなどのマレイミド系化合物； ’Ｉ’
、’Ｉ”−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのキノン
ジオキシム系化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペ
ニルベンゼンカトのポリビニルベンゼンなどを例示する
ことができる。
Ｃ＝ＣＨ，，１，３，５−）リ （メタ）アクリロイル
ヘキサヒドロ−８−トリアジンなどの多官能（メタ）ア
クリレート系化合物；トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート身どのポリアリル系化合物；フェ
ニルマレイミドなどのマレイミド系化合物； ’Ｉ’
、’Ｉ”−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのキノン
ジオキシム系化合物；ジビニルベンゼン、ジイソプロペ
ニルベンゼンカトのポリビニルベンゼンなどを例示する
ことができる。
重合開始剤としては、通常は有機過酸化物が使用され、
とくにその半減期が１分と々る分解温度が１５０ないし
２７０℃の範囲のものが好ましく、具体的には、有機ペ
ルオキシド、有機ペルエステルが好ましくは用いられる
。例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス
（ｔｅｒｔ−プチルベルオキシイソグロビル）ベンゼン
、ラウロイルペルオキシド、ｔａｒｔ−フチルヘルアセ
テート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２゜５−ツメチル−２
，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルフェニルアセテ−）、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５ｅＣ−オクトエート
、ｔｅｒｔ−ブチルペルビバレート、クミルビバレート
およびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテートが挙げ
られる。
とくにその半減期が１分と々る分解温度が１５０ないし
２７０℃の範囲のものが好ましく、具体的には、有機ペ
ルオキシド、有機ペルエステルが好ましくは用いられる
。例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイル
ペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーｔｅｒｔ−
ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（
ペルオキシベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス
（ｔｅｒｔ−プチルベルオキシイソグロビル）ベンゼン
、ラウロイルペルオキシド、ｔａｒｔ−フチルヘルアセ
テート、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブ
チルペルオキシ）ヘキシン−３，２゜５−ツメチル−２
，５−ジ（ｔａｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルフェニルアセテ−）、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルペルー５ｅＣ−オクトエート
、ｔｅｒｔ−ブチルペルビバレート、クミルビバレート
およびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテートが挙げ
られる。
架橋剤および重合開始剤を用いるラジカル処理は、通常
ｉｓｏないし３００℃、好ましくは２００カいし２８０
℃の温度で行なわれる。処理時間は通常２ないし１５分
でちる。
ｉｓｏないし３００℃、好ましくは２００カいし２８０
℃の温度で行なわれる。処理時間は通常２ないし１５分
でちる。
光重合開始剤としては通常光増感剤が使用される。光増
感剤として具体的には、例えばベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ルなどのペンシイ／またはそのエーテル類；ベンゾフェ
ノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系化合物；ベンジル、ベ
ンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールな
どのベンジル系化合物１ｌ−（４−インプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロ
／ぐノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノンなどのヒド
ロキシアルキルフェニルケトン系化合物々どを例示する
ことができる。光重合開始剤を用いる際の処理温度は、
通常常温ないし１００℃であり、処理時間は通常２秒力
いし２分である。
感剤として具体的には、例えばベンゾイン、ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテ
ルなどのペンシイ／またはそのエーテル類；ベンゾフェ
ノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾ
フェノンなどのベンゾフェノン系化合物；ベンジル、ベ
ンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタールな
どのベンジル系化合物１ｌ−（４−インプロピルフェニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノン、
１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロ
／ぐノン、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパノンなどのヒド
ロキシアルキルフェニルケトン系化合物々どを例示する
ことができる。光重合開始剤を用いる際の処理温度は、
通常常温ないし１００℃であり、処理時間は通常２秒力
いし２分である。
本発明の組成物に用いられるラジカル処理された結晶性
オレフィン系重合体（ｂ）は沸騰ｐ−キシレンに対する
不溶解分の含量が多くても３０重量％であるものであり
、好捷しくは１５重量％以下、より好ましくは５重量％
以下であるものである。
オレフィン系重合体（ｂ）は沸騰ｐ−キシレンに対する
不溶解分の含量が多くても３０重量％であるものであり
、好捷しくは１５重量％以下、より好ましくは５重量％
以下であるものである。
該ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体の沸騰
７４′ラキシレンに対する不醇分量が３０重量％を越え
ると、組成物の成形性が劣るようにｙｂ、また、製品に
フィッシュアイが生じるようになる。
７４′ラキシレンに対する不醇分量が３０重量％を越え
ると、組成物の成形性が劣るようにｙｂ、また、製品に
フィッシュアイが生じるようになる。
また、該ラジカル処理された結晶性オレフ４ン系ＩＪ
重合体のＤＳＣによる結晶化温度（Ｔ 、℃）とラ
ジカル処理前の結晶性オレフィン系重合体の結晶化温度
（７’、、’Ｃ） との間には下記式７式％ の関係が成立する。
ジカル処理前の結晶性オレフィン系重合体の結晶化温度
（７’、、’Ｃ） との間には下記式７式％ の関係が成立する。
ラジカル処理された結晶性オレフィン系重曾体が例えば
ラジカル処理された結晶性エチレン基型Ｌ 合体である場合には、好ましくはＴｃ ）：：Ｔ、の間
に下記式 ％式％ が成立し、ラジカル処理された結晶性プロピレン系重合
体である場合には好ましくは下記式７式％ が成立し、ラジカル処理された結晶性ｌ−ブテン系重合
体である場合は好ましくは下記式７式％ が成立し、ラジカル処理された結晶性４−メチル−１−
ペンテン系重合体である場合には好ましくは下記式 ％式％ が成立する。
ラジカル処理された結晶性エチレン基型Ｌ 合体である場合には、好ましくはＴｃ ）：：Ｔ、の間
に下記式 ％式％ が成立し、ラジカル処理された結晶性プロピレン系重合
体である場合には好ましくは下記式７式％ が成立し、ラジカル処理された結晶性ｌ−ブテン系重合
体である場合は好ましくは下記式７式％ が成立し、ラジカル処理された結晶性４−メチル−１−
ペンテン系重合体である場合には好ましくは下記式 ％式％ が成立する。
該ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体は、Ｘ
線回折法で測定した結晶化度が好ましくはｌＯないし９
０チ、よシ好ましくは２０力いし９０チの範囲にあるも
のである。
線回折法で測定した結晶化度が好ましくはｌＯないし９
０チ、よシ好ましくは２０力いし９０チの範囲にあるも
のである。
また、ラジカル処理する前の結晶性オレフィン系重合体
のメルトフローレートをＭＦＲｏ （ｆ／ＩＱｍｉｗ）
で表わし、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合
体の同じ温度におけるメルトフローレートｆＭＦＲ（ｆ
／１０ｍ１ｎ＞で表わすと、本発明で用いられるラジカ
ル処理された結晶性オレフィン系重合体は、好ましくは よシ好ましくは ＦＲ０ であることができる。ここで、メルトフローレートは、
例えば結晶性エチレン系重合体及び結晶性１−ブテン系
重合体の場合は１９０℃の温度、荷重２．１６Ｋｇ、結
晶性プロピレン系重合体の場合は２３０℃、荷重２１６
に９．結晶性４−メチル−１−ペンテン系重合体の場合
は２６０℃、荷重２１６ Ｋｇの条件下に測定すること
ができる。
のメルトフローレートをＭＦＲｏ （ｆ／ＩＱｍｉｗ）
で表わし、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合
体の同じ温度におけるメルトフローレートｆＭＦＲ（ｆ
／１０ｍ１ｎ＞で表わすと、本発明で用いられるラジカ
ル処理された結晶性オレフィン系重合体は、好ましくは よシ好ましくは ＦＲ０ であることができる。ここで、メルトフローレートは、
例えば結晶性エチレン系重合体及び結晶性１−ブテン系
重合体の場合は１９０℃の温度、荷重２．１６Ｋｇ、結
晶性プロピレン系重合体の場合は２３０℃、荷重２１６
に９．結晶性４−メチル−１−ペンテン系重合体の場合
は２６０℃、荷重２１６ Ｋｇの条件下に測定すること
ができる。
本発明の結晶性１−ブテン系重合体（は、上記（ａ）の
結晶性ｌ−ブテン系重合体と上記（ｂ）のラジカル処理
された結晶性オレフィン系重合体とを、結晶性１−ブテ
ン系重合体１００重量部に対して該ラジカル処理された
結晶性オレフィン系重合体を好ましくは０．３〜５０重
量部、より好ましくは、０゜５〜３０重量部の割合で含
有する。ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体
は２種以上併用することができる。該ラジカル処理され
た結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の配合割合が１００
重量部より多くなると、得られる結晶性１−ブテン系重
合体組成物の押出成形性が劣るようにカフ、０．２重量
部よシ少彦＜力ると結晶化速度および結晶転移速度の促
進効果が充分では々く力る。
結晶性ｌ−ブテン系重合体と上記（ｂ）のラジカル処理
された結晶性オレフィン系重合体とを、結晶性１−ブテ
ン系重合体１００重量部に対して該ラジカル処理された
結晶性オレフィン系重合体を好ましくは０．３〜５０重
量部、より好ましくは、０゜５〜３０重量部の割合で含
有する。ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体
は２種以上併用することができる。該ラジカル処理され
た結晶性オレフィン系重合体（ｂ）の配合割合が１００
重量部より多くなると、得られる結晶性１−ブテン系重
合体組成物の押出成形性が劣るようにカフ、０．２重量
部よシ少彦＜力ると結晶化速度および結晶転移速度の促
進効果が充分では々く力る。
本発明の組成物は、前記結晶性１−ブテン系重合体（ａ
）および前記ラジカル処理された結晶性オレフィン系重
合体（ｂ）の他に、結晶性１−ブテン系重合体（ａ）お
よびラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（ｂ
）に包含され力い他の結晶性オレフィン系重合体をさら
に含有することができる。
）および前記ラジカル処理された結晶性オレフィン系重
合体（ｂ）の他に、結晶性１−ブテン系重合体（ａ）お
よびラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（ｂ
）に包含され力い他の結晶性オレフィン系重合体をさら
に含有することができる。
かかる他の結晶性オレフィン系重合体としては、ラジカ
ル処理された結晶性オレフィン系重合体（ｂ）のための
出発重合体すなわちラジカル処理前の結晶性オレフィン
系重合体として先に例示したものと同じ重合体を例示す
ることができる。
ル処理された結晶性オレフィン系重合体（ｂ）のための
出発重合体すなわちラジカル処理前の結晶性オレフィン
系重合体として先に例示したものと同じ重合体を例示す
ることができる。
かかる他の結晶性オレフィン系重合体は、結晶性ｌ−ゾ
テン系重合体（ａ）１００重量部に対して１００重量部
以下の範囲で用いることができ、好ましくは５０重量部
以下の範囲、さらに好ましくは３０重量部以下の範囲で
用いられる。該他の結晶性オレフィン系重合体の配合割
合が１００重量部よシ多くなると、得られる結晶性ｌ−
グテン系重合体組成物の耐熱クリープ性が劣る傾向がみ
られるように彦る。
テン系重合体（ａ）１００重量部に対して１００重量部
以下の範囲で用いることができ、好ましくは５０重量部
以下の範囲、さらに好ましくは３０重量部以下の範囲で
用いられる。該他の結晶性オレフィン系重合体の配合割
合が１００重量部よシ多くなると、得られる結晶性ｌ−
グテン系重合体組成物の耐熱クリープ性が劣る傾向がみ
られるように彦る。
本発明の組成物は、さらに必要に応じて酸化防止剤、耐
熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤などの種々
の添加剤を配合することができる。これらの配合割合は
その添加目的に応じ適当な割合で用いられる。
熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、核剤、帯電防止剤、難
燃剤、顔料、染料、無機または有機の充填剤などの種々
の添加剤を配合することができる。これらの配合割合は
その添加目的に応じ適当な割合で用いられる。
本発明の結晶性１−ブテン系重合体組成物はそれ自体公
知の方法によって各成分を配合することによって陽製す
ることができる。たとえば、結晶性ｌ−ブテン系重合体
（ａ）、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体
（ｂ）および必要に応じて配合される他の成分あるいは
添加剤等からなる混合物をヘンシェルミキサー、Ｖブレ
ングー等で混合して、ニーグー、バンバリーミキサ−１
−軸押出機、二軸押出機で混練する方法などによって調
製することができる。
知の方法によって各成分を配合することによって陽製す
ることができる。たとえば、結晶性ｌ−ブテン系重合体
（ａ）、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体
（ｂ）および必要に応じて配合される他の成分あるいは
添加剤等からなる混合物をヘンシェルミキサー、Ｖブレ
ングー等で混合して、ニーグー、バンバリーミキサ−１
−軸押出機、二軸押出機で混練する方法などによって調
製することができる。
々お、上記（ａ）および（ｂ）成分以外の他の結晶性オ
レフィン系重合体を使用する場合には、先ず上記（ｂ）
成分と他の結晶性オレフィン系重合体を混練し、次いで
得られた混合物と上記（ａ）成分とを混練する手順を採
用するのが有利である。
レフィン系重合体を使用する場合には、先ず上記（ｂ）
成分と他の結晶性オレフィン系重合体を混練し、次いで
得られた混合物と上記（ａ）成分とを混練する手順を採
用するのが有利である。
次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。
彦お、実施例中に示した各物性値は下記のとお−９ζ
− り測定され且つ定義される。
− り測定され且つ定義される。
結晶化温度（℃） ：
結晶化速度を表わす指標として用い、結晶化温度が高い
ほど結晶化速度が速い。結晶化温度は／？−キンエルマ
ー社製ＤＳＣ−Ｔｉ型機を用い、試料約５■を２００℃
に１０分間保持し、１０℃／ｍｉｎで降温して発熱曲線
を測定し、そのピーク温度を結晶化温度とした。
ほど結晶化速度が速い。結晶化温度は／？−キンエルマ
ー社製ＤＳＣ−Ｔｉ型機を用い、試料約５■を２００℃
に１０分間保持し、１０℃／ｍｉｎで降温して発熱曲線
を測定し、そのピーク温度を結晶化温度とした。
球晶ザイズ（ロ）：
２ｒｔｍ厚熱板、０．１ｍｇ厚Ａｌ板、０．１１１１１
１厚ルミラーシートと１＋＋ｓ＋厚みのスペーサを用い
、２００℃ Ｈｏｔ ｐｒｅｓｓ後、約１°Ｃ／ ｍｉ
ｎで冷却してプレスシートを製造し、その断面を偏光顕
微鏡で観察した。プレスシートの球晶半径を偏光顕微鏡
写真から求めた。
１厚ルミラーシートと１＋＋ｓ＋厚みのスペーサを用い
、２００℃ Ｈｏｔ ｐｒｅｓｓ後、約１°Ｃ／ ｍｉ
ｎで冷却してプレスシートを製造し、その断面を偏光顕
微鏡で観察した。プレスシートの球晶半径を偏光顕微鏡
写真から求めた。
結晶転移速度＜１＋＞：
ＩＩｌ型結晶らｌ型結晶への転移率はＰｏｌｙｍｅｒ。
＝ ２６−
７．２３ （１９６６）においてＡ、ＴｕｒｎｅｒＪ
ｏｎｅｓ によシ提案されている方法に準拠して求め
た。速度は全結晶中に肛型結晶の占める割合が５０係に
なる寸での時間（ｔ＋）によって評価した。ｔ−４〜の
値が小さいほど転移速度が速い。
ｏｎｅｓ によシ提案されている方法に準拠して求め
た。速度は全結晶中に肛型結晶の占める割合が５０係に
なる寸での時間（ｔ＋）によって評価した。ｔ−４〜の
値が小さいほど転移速度が速い。
結晶化式（％） ：
Ｘ線回折法を用い、回折チャートを非晶散乱と結晶散乱
に分割し、全強度（面積）に対する結晶散乱強度（結晶
散乱の面積）の割合から釆めた。試料調整は下記のよう
に行った。
に分割し、全強度（面積）に対する結晶散乱強度（結晶
散乱の面積）の割合から釆めた。試料調整は下記のよう
に行った。
Ｐｒｅｓｓ 成形機を用いてポリマーをその融点よシ
３０〜８０℃高い温度で融解した後、約１００℃７ｍ１
ｎで室温迄冷却してプレスシートを得た。Ｘ線回折測定
は成形後約２４時間経過後に測定した。但し、ポリブテ
ン−１はＩ型結晶への転移が終了するまで（約１０日間
）待って測定した。
３０〜８０℃高い温度で融解した後、約１００℃７ｍ１
ｎで室温迄冷却してプレスシートを得た。Ｘ線回折測定
は成形後約２４時間経過後に測定した。但し、ポリブテ
ン−１はＩ型結晶への転移が終了するまで（約１０日間
）待って測定した。
極限粘度（〔η〕、ｄｌ／ｌ）：
デカリン宕媒中、１３５℃で１４１Ｊ定した。
実施例１〜４
下記第１表に示した物性を有する結晶性１−ブテン系重
合体（ポリマー塩：ｐＢ−１）１００重量部に酸化防止
剤、防錆剤および有機過酸化物として２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
〔商品名ツク−へキサ２５Ｂ１ 日本油脂（株）製）
ｏ、 ０３重量部、架橋剤としてトリアリルシアヌレー
ト〔商品名ＴＡＣ，武蔵野商事（株）〕２重量部を加え
、へ／シェルミキサーで混合後、３０ａφの一軸押出機
を用いて、樹脂温度２２０℃の条件で混練しく混線時間
４分）、ラジカル処理した結晶性１−ブテン系重合体（
ポリマー塩：ＸＬＰＢ−１）を得た。このものの物性を
下記第２表に示した。
合体（ポリマー塩：ｐＢ−１）１００重量部に酸化防止
剤、防錆剤および有機過酸化物として２．５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン
〔商品名ツク−へキサ２５Ｂ１ 日本油脂（株）製）
ｏ、 ０３重量部、架橋剤としてトリアリルシアヌレー
ト〔商品名ＴＡＣ，武蔵野商事（株）〕２重量部を加え
、へ／シェルミキサーで混合後、３０ａφの一軸押出機
を用いて、樹脂温度２２０℃の条件で混練しく混線時間
４分）、ラジカル処理した結晶性１−ブテン系重合体（
ポリマー塩：ＸＬＰＢ−１）を得た。このものの物性を
下記第２表に示した。
次に、ＰＲ−１とＸＬｐＢ−１とを第３表に示した割合
でヘンシェルミキサーで混合後、３０ａφ−軸押出機を
用いて２２０℃で混練しく混線時間３分）、造粒した。
でヘンシェルミキサーで混合後、３０ａφ−軸押出機を
用いて２２０℃で混練しく混線時間３分）、造粒した。
前記組成物につめて種々の物性を測定した。結果を下記
第３表に示した。
第３表に示した。
実施例５
架橋剤としてトリアリルシアヌレートを１重量部とする
以外は実施例１と同様の方法でラジカル処理した結晶性
ｌ−ブテン系重合体（ＸＬｐＢ−２）を得た。このもの
の物性を下記第２表に示した。
以外は実施例１と同様の方法でラジカル処理した結晶性
ｌ−ブテン系重合体（ＸＬｐＢ−２）を得た。このもの
の物性を下記第２表に示した。
次にＰＲ−１とＸＬＰＢ−２とを下記第３表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３゜闘φ−軸押出機
を用いて２２０’Ｃ，で混練しく混線時間３分）造粒し
た。測定した物性を下記第３表に示した。
合でヘンシェルミキサーで混合後、３゜闘φ−軸押出機
を用いて２２０’Ｃ，で混練しく混線時間３分）造粒し
た。測定した物性を下記第３表に示した。
実施例６
第１表に示した物性を有する結晶性１−７′テン系重合
体（ＰＢ−２）１００重量部に酸化防止剤、防錆剤およ
びノＲ−ヘキサ２ｓＢ ｏ、ｏａ重量部、トリアリルイ
ソシアヌレート〔商品名Ｔ Ａ Ｉ Ｃ。
体（ＰＢ−２）１００重量部に酸化防止剤、防錆剤およ
びノＲ−ヘキサ２ｓＢ ｏ、ｏａ重量部、トリアリルイ
ソシアヌレート〔商品名Ｔ Ａ Ｉ Ｃ。
日本化成（株）製〕２重量部を加え、ヘンシェルミキサ
ーで混合後、３０ＴＭＩφの一軸押出機を用いて、樹脂
温度２２０℃の条件で混練しく混線時間５分）、ラジカ
ル処理した結晶性１−ブテン系重合体（ＸＬｐＢ−３）
を得た。物性を下記第２表に示した。
ーで混合後、３０ＴＭＩφの一軸押出機を用いて、樹脂
温度２２０℃の条件で混練しく混線時間５分）、ラジカ
ル処理した結晶性１−ブテン系重合体（ＸＬｐＢ−３）
を得た。物性を下記第２表に示した。
次ＶＣＰＲ−２トＸＬＰＢ −３トラ下記第３表に示し
た割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０關φ−軸押
出機を用すて実施例１と同じ条件下に混練造粒した。測
定した物性を下記第３表に示した。
た割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０關φ−軸押
出機を用すて実施例１と同じ条件下に混練造粒した。測
定した物性を下記第３表に示した。
実施例７
− ｑ Ｏ＋
有櫨過酸化物としてジクミルペルオキシド〔三井ＤＣｐ
、三井石油化学工業〕を０．０３重量部とする以外は実
施例１と同様の手法でラジカル処理した結晶性１−ブテ
ン系重合体（Ｘｌ＝ｐＢ−４）を得た。物性を第２表に
示した。
、三井石油化学工業〕を０．０３重量部とする以外は実
施例１と同様の手法でラジカル処理した結晶性１−ブテ
ン系重合体（Ｘｌ＝ｐＢ−４）を得た。物性を第２表に
示した。
次にＰＲ−１とＸＬｐＢ−４とを下記第３表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０廐φ−軸押出機
を用いて実施例１と同じ条件下で混練造粒した。測定し
た物性を下記第３表に示した。
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０廐φ−軸押出機
を用いて実施例１と同じ条件下で混練造粒した。測定し
た物性を下記第３表に示した。
実施例８
架橋剤として１．６−ヘキサンシオールジメタクリレー
） （ＮＫエステルＨＤ 新中村化学）を２重量部
とする以外は実施例１と同様の手法でラジカル処理した
結晶性ｌ−ブテン系重合体（ＸＬＰＢ−５）を得た。こ
のものの物性を下記第２表に示した。
） （ＮＫエステルＨＤ 新中村化学）を２重量部
とする以外は実施例１と同様の手法でラジカル処理した
結晶性ｌ−ブテン系重合体（ＸＬＰＢ−５）を得た。こ
のものの物性を下記第２表に示した。
次にＰＢ−１とＸＬｐＢ−５とを下記＠３表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３゜闘φ−軸押出機
を用いて実施例１と同じ条件下で混線造粒した。測定し
た物性を下記第３表に示した。
合でヘンシェルミキサーで混合後、３゜闘φ−軸押出機
を用いて実施例１と同じ条件下で混線造粒した。測定し
た物性を下記第３表に示した。
比較例Ｉ
ＰＲ−ｘとＸＬｐＢ−１とを下記第３表に示した割合で
ヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍφ−軸押出機を
用いて実施例１と同じ条件下で混線造粒した。測定した
物性を下記第３表に示した。
ヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍφ−軸押出機を
用いて実施例１と同じ条件下で混線造粒した。測定した
物性を下記第３表に示した。
第１表
＊明瞭彦球品組織を作っていない。
実施例９〜１２
第４表に示した物性を有する結晶性プロピレン系重合体
（ポリマー名：ｐＰ−１１１００頂量部に酸化防止剤、
防錆剤および有機過酸化物として２．５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン〔商
品名パーへキサ２５Ｂ〕０．０３重量部、架橋剤として
トリアリルシアヌレート〔商品名ＴＡＣ〕２重量部を加
え、ヘンシェルミキサーで混合後、３０咽φの一軸押出
機を用いて、樹脂温度２２０℃の条件で混練しく混線時
間５分）、ラジカル処理した結晶性プロピレン系重合体
（ＸＬＰＰ−１＞を得た。それらの物性を下記第５表に
示した。
（ポリマー名：ｐＰ−１１１００頂量部に酸化防止剤、
防錆剤および有機過酸化物として２．５−ジメチル−２
，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン〔商
品名パーへキサ２５Ｂ〕０．０３重量部、架橋剤として
トリアリルシアヌレート〔商品名ＴＡＣ〕２重量部を加
え、ヘンシェルミキサーで混合後、３０咽φの一軸押出
機を用いて、樹脂温度２２０℃の条件で混練しく混線時
間５分）、ラジカル処理した結晶性プロピレン系重合体
（ＸＬＰＰ−１＞を得た。それらの物性を下記第５表に
示した。
次に、ＰＲ−１とＸＬＰＰ−１とを下記第６表に示した
割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０Ｍφ−軸押出
機全押出て２２０℃で混練しく混練時間３分）造粒した
。
割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０Ｍφ−軸押出
機全押出て２２０℃で混練しく混練時間３分）造粒した
。
前記組成物について以下の物性を測定した。結果を下記
第６表に示した。
第６表に示した。
実施例１３
架橋剤としてトリアリルシアヌレートを１重量部とする
以外は実施例９と同様の方法で結晶性プロピレン系重合
体（ＸＬＩ）Ｐ−２） を得た。このものの物性を下
記第５表に示した。
以外は実施例９と同様の方法で結晶性プロピレン系重合
体（ＸＬＩ）Ｐ−２） を得た。このものの物性を下
記第５表に示した。
次にＰＲ−１とＸＬＰＰ−２とを下記第６表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０市φ−軸押出機
を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定し
た物性を下記第６表に示した。
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０市φ−軸押出機
を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定し
た物性を下記第６表に示した。
実施例１４
第４表に示した物性を有する結晶性エチレン系重合体（
、ＰＥ−１）１００重量部に酸化防止剤、防錆剤および
パーへキサ２５Ｂ ０．０１１重部、トリアリルイソシ
アヌレート〔商品名ＴＡＩＣ〕０，０２重量部を加え、
ヘンシェルミキサーで混合後、３０ｒＭｎφの一軸押出
機を用いて、樹脂温度２２０℃の条件で混練しく混線時
間５分）、ラジカル処理した結晶性エチレン系重合体（
ＸＬＰＥ−１）を得た。物性をＦ記第５表に示した。
、ＰＥ−１）１００重量部に酸化防止剤、防錆剤および
パーへキサ２５Ｂ ０．０１１重部、トリアリルイソシ
アヌレート〔商品名ＴＡＩＣ〕０，０２重量部を加え、
ヘンシェルミキサーで混合後、３０ｒＭｎφの一軸押出
機を用いて、樹脂温度２２０℃の条件で混練しく混線時
間５分）、ラジカル処理した結晶性エチレン系重合体（
ＸＬＰＥ−１）を得た。物性をＦ記第５表に示した。
次にＰＲ−１とＸＬＰＥ＝１とを下記第６表に示シた割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０朋φ−軸押出機
を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定し
た物性を下記第６表に示した。
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０朋φ−軸押出機
を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定し
た物性を下記第６表に示した。
実施例１５
有機過酸化物としてジクミルペルオキシド〔三井ＤＣｐ
：］を０．０３重量部とする以外は実施例９と同様の手
法でラジカル処理した結晶性プロピレン系重合体（ｘＬ
ｐｐ−３＞を得た。物性を下記第５表に示した。
：］を０．０３重量部とする以外は実施例９と同様の手
法でラジカル処理した結晶性プロピレン系重合体（ｘＬ
ｐｐ−３＞を得た。物性を下記第５表に示した。
次にＰＲ−１とＸＬｐｐ−３とを下記第６表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍφ−ニ１１
押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０ｍｍφ−ニ１１
押出機を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。
測定した物性を下記第６表に示した。
実施例１６
架橋剤としてトリメチロールプロノぐントリアクリレー
ト Ｃ，ＴＭＰＴＡ、 日本化薬（株）製）を２重量
部とする以外は実施例９と同様の手法でラジカル処理し
た結晶性プロピレン系重合体（ＸＬＰＰ−４）を得た。
ト Ｃ，ＴＭＰＴＡ、 日本化薬（株）製）を２重量
部とする以外は実施例９と同様の手法でラジカル処理し
た結晶性プロピレン系重合体（ＸＬＰＰ−４）を得た。
物性を下記第５表に示した。
次にＰＲ−１とＸ、ＬＰＰ−４とを下記第６表に示した
割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０間φ−軸押出
機を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定
した物性を下記第６表に示した。
割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０間φ−軸押出
機を用いて実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定
した物性を下記第６表に示した。
比較例２
ｐＢ−１とＸＬＰＰ−１とを第６表に示した割合でヘン
シェルミキサーで混合後、３０Ｍφ−軸押出機全押出て
実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定した物性を
第６表に示した。
シェルミキサーで混合後、３０Ｍφ−軸押出機全押出て
実施例９と同じ条件下で混練造粒した。測定した物性を
第６表に示した。
比較例３
第４表に示した物性を有する結晶性エチレン系重合体Ｃ
ＰＥ−２１１００重量部に酸化防止剤、防錆剤およびパ
ーへキサ２５Ｂ ０．４重量部、トリアリルイソシアヌ
レート１重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合後、
３０囚φ−軸押出機を用いて、切脂温度１４０°Ｃの条
件で混線造粒後、２８０℃の温度でｉｏ分間加熱するこ
とによｐ１ラジカル処理した結晶性エチレン糸重合体（
ＸＬＰＥ−２）を得た。このものの物性を第５表に示し
た。
ＰＥ−２１１００重量部に酸化防止剤、防錆剤およびパ
ーへキサ２５Ｂ ０．４重量部、トリアリルイソシアヌ
レート１重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合後、
３０囚φ−軸押出機を用いて、切脂温度１４０°Ｃの条
件で混線造粒後、２８０℃の温度でｉｏ分間加熱するこ
とによｐ１ラジカル処理した結晶性エチレン糸重合体（
ＸＬＰＥ−２）を得た。このものの物性を第５表に示し
た。
次にＰＲ−１とＸＬＰＥ−２とを下記第６表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０−φ−軸押出機
を用いて実施例９と［司じ条件下で混練造粒した。測定
した物性を下記第６表に示した。
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０−φ−軸押出機
を用いて実施例９と［司じ条件下で混練造粒した。測定
した物性を下記第６表に示した。
第４表
実施例１７〜２０
ＰＲ−１１，、ＸＬＰＢ−１および第７表に示した物性
を有するポリエチレン（ＰＥ−３）を第８表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０鵡φ−軸押出機
を用いて２２０℃で混練しく混線時間３分）造粒した。
を有するポリエチレン（ＰＥ−３）を第８表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３０鵡φ−軸押出機
を用いて２２０℃で混練しく混線時間３分）造粒した。
得られた組成物についての物性を測定し、第８表に示し
た。
た。
実施例２１
、ｐＢ−１、ＸＬＰＢ−２およびｐＥ−３を第８表に示
した割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０囚φ−軸
押出機を用いて実施例１７と同じ条件下で混練造粒した
。測定した物性を第８表に示した。
した割合でヘンシェルミキサーで混合後、３０囚φ−軸
押出機を用いて実施例１７と同じ条件下で混練造粒した
。測定した物性を第８表に示した。
実施例２２
ＰＲ−２、ＸＬＰＢ−３および第７表に示した物性を持
つポリプロピレンＣＰＰ−２＞を第８表に示した割合で
ヘンシェルミキサーで混合後、３０市φ−軸押出機を用
いて実施例１７と同じ条件下で混練造粒した。測定した
物性を第８表に示した。
つポリプロピレンＣＰＰ−２＞を第８表に示した割合で
ヘンシェルミキサーで混合後、３０市φ−軸押出機を用
いて実施例１７と同じ条件下で混練造粒した。測定した
物性を第８表に示した。
実施例２３
ＰＲ−ｌ、ＸＬＰＢ−４およびＰＰ−２を第８表に示し
た割合でヘンシェルミキサーで混合日凱３０＋ｍ＋φ−
軸押出機を用いて実施例１７と同じ条件下で混練造粒し
た。測定した物性を第８表に示した。
た割合でヘンシェルミキサーで混合日凱３０＋ｍ＋φ−
軸押出機を用いて実施例１７と同じ条件下で混練造粒し
た。測定した物性を第８表に示した。
実施例２４
ＰＢ−ｌ、ＸＬＰＢ−ｓおよび第７表に示したｖ；Ｊ性
情を持つポリエチレン（ＰＥ−４）を第８表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３ｏｍｍφ−軸押出
磯を用いて実施例１７と同じ条件下で混線造粒した。測
足した物性を第８表に示した。
情を持つポリエチレン（ＰＥ−４）を第８表に示した割
合でヘンシェルミキサーで混合後、３ｏｍｍφ−軸押出
磯を用いて実施例１７と同じ条件下で混線造粒した。測
足した物性を第８表に示した。
第７表
〔発明の効果〕
本発明の結晶性１−ブテン系重合体組成物は結晶化促進
効果および結晶転移促進効果に優れているので、溶融成
形後の貯蔵、輸送、搬送あるいは使用などの間に変形を
受けた捷ま結晶転移を起こし、商品価値が低下するとい
う欠点が改善される。
効果および結晶転移促進効果に優れているので、溶融成
形後の貯蔵、輸送、搬送あるいは使用などの間に変形を
受けた捷ま結晶転移を起こし、商品価値が低下するとい
う欠点が改善される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（ａ）１−ブテン成分を主成分とする結晶性１−ブ
テン系重合体、および （ｂ）（１）沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解部分が多
くても３０重量％であり、且つ （２）下記式 Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ−Ｔ＿ｃ＾Ｏ≧１ ここで、Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌはこのラジカル処理された結晶
性オレフィン系重合体の結晶化温度（℃）であり、 Ｔ＿ｃ＾Ｏはラジカル処理する前の結晶性オレフィン系
重合体の結晶化温度（℃）である、 の関係を満足するラジカル処理された結晶性オレフィン
系重合体、 を含有し、そして （ｃ）上記（ａ）の結晶性１−ブテン系重合体１００重
量部当り上記（ｂ）のラジカル処理された結晶性オレフ
ィン系重合体０．２〜１００重量部である、 ことを特徴とする結晶性１−ブテン系重合体組成物。 ２、結晶性１−ブテン系重合体（ａ）が１−ブテンのホ
モポリマー又は１−ブテンと１−ブテン以外のａ−オレ
フィンとのコポリマーである特許請求の範囲第１項記載
の組成物。 ３、１−ブテン以外のａ−オレフィンが１−ブテンを除
く炭素数２〜１４のａ−オレフィンである特許請求の範
囲第２項に記載の組成物。 ４、結晶性１−ブテン系重合体（ａ）が１０〜６０％の
結晶化度を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ５、結晶性１−ブテン系重合体（ａ）が３０〜９０℃の
結晶化温度を有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
。 ６、結晶性１−ブテン系重合体（ａ）がデカリン中、１
３５℃で測定した極限粘度０．８〜８．０を有する特許
請求の範囲第１項記載の組成物。 ７、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（ｂ
）が結晶性オレフィン系重合体を架橋剤および重合開始
剤の存在下で溶融処理されたものであるか又は光重合開
始剤の存在下で光照射されたものである特許請求の範囲
第１項に記載の組成物。 ８、結晶性オレフィン系重合体がａ−オレフィンのホモ
ポリマー又はコポリマーである特許請求の範囲第７項記
載の組成物。 ９、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（ｂ
）が沸騰ｐ−キシレンに対する不溶解分を１５重量％以
下で含有する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １０、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（
ｂ）が１０〜９０％の結晶化度を有する特許請求の範囲
第１項に記載の組成物。 １１、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（
ｂ）がラジカル処理された結晶性エチレン系重合体であ
り、下記式 １０≧Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ−Ｔ＿ｃ＾Ｏ≧２ ここでＴ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ、Ｔ＿ｃ＾Ｏの定義は特許請求の
範囲第１項に同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１項に記
載の組成物。 １２、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（
ｂ）がラジカル処理された結晶性プロピレン系重合体で
あり、下記式 Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ−Ｔ＿ｃ＾Ｏ≧１０ ここで、Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ、Ｔ＿ｃ＾Ｏの定義は特許請求
の範囲第１項に同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１項に記
載の組成物。 １３、ラジカル処理された結晶性オレフィン重合体（ｂ
）がラジカル処理された結晶性１−ブテン系重合体であ
り、下記式 Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ−Ｔ＿ｃ＾Ｏ≧５ ここで、Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ、Ｔ＿ｃ＾Ｏの定義は特許請求
の範囲第１項に同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１項に記
載の組成物。 １４、ラジカル処理された結晶性オレフィン系重合体（
ｂ）がラジカル処理された結晶性４−メチル−１−ペン
テン系重合体であり、下記式 Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ−Ｔ＿ｃ＾Ｏ≧２ ここで、Ｔ＿ｃ＾Ｃ＾Ｌ、Ｔ＿ｃ＾Ｏの定義は特許請求
の範囲第１項に同じである、 の関係を充足するものである特許請求の範囲第１項に記
載の組成物。 １５、上記組成物が上記（ａ）および上記（ｂ）の重合
体成分の他に、さらにこれらの重合体成分とは異なる他
の結晶性オレフィン系重合体を含有する特許請求の範囲
第１項に記載の組成物。 １６、上記組成物が上記（ａ）および上記（ｂ）の重合
体成分を、上記（ａ）の重合体成分１００重量部当り上
記（ｂ）の重合体成分（ｂ）０．３〜５０重量部の割合
で含有する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １７、上記組成物が、上記（ａ）および上記（ｂ）の重
合体成分とは異なる他の結晶性オレフィン系重合体を、
上記（ａ）の重合体成分１００重量部当り０．２〜１０
０重量部の割合で含有する特許請求の範囲第１５項に記
載の組成物。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP15898184A JPS6137833A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 結晶性１−ブテン系重合体組成物 |
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| DE8585305465T DE3573796D1 (en) | 1984-07-31 | 1985-07-31 | Crystalline 1-butene polymer composition |
| US06/786,026 US4727113A (en) | 1984-07-31 | 1985-10-10 | Crystalline 1-butene polymer composition |
| US07/017,121 US4727112A (en) | 1984-07-31 | 1987-02-20 | Crystalline 1-butene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15898184A JPS6137833A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 結晶性１−ブテン系重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| JPH0425976B2 JPH0425976B2 (ja) | 1992-05-06 |
Family
ID=15683602
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (4)
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| EP (1) | EP0171976B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6137833A (ja) |
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Cited By (4)
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1985
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-
1987
- 1987-02-20 US US07/017,121 patent/US4727112A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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| US4727112A (en) | 1988-02-23 |
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