DE2250892B2 - Verfahren zur herstellung von poroeser tonerde - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von poröser Tonerde durch Behandeln wäßriger
Tonerde-Aufschlämmungen mit niedermolekularen aliphatischen Alkoholen und anschließendes Trocknen der
Tonerde.
Zur Herstellung von Tonerde sind bereits zahlreiche Verfahren, wie das der Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten
mit Wasser, das Alaun-Verfahren sowie Natrium-aluminat-Verfahren bekannt. Derartige Tonerde
besitzt eine Vielzahl von Verwendungsmöglichkeiten, wie für Katalysatoren, Katalysatorträger u.dgl. Bei
vielen dieser Anwendungsmöglichkeiten hängt der Gebrauchswert der Tonerde direkt von ihrem Porenvolumen,
ihrer Oberfläche und ihrer Dichte ab. Im allgemeinen ist dabei leichtere Tonerde mit niedrigem
Raumgewicht, größerer Oberfläche und hoher Porosität wünschenswert. Mit den meisten der bis heute
bekannten Verfahren werden Tonerden mit Schüttgewichten von mehr als 0,56 g/cm3, Porenvolumina von
weniger als 1,0 cmVg sowie mit Oberflächen von weniger als 275 m2/g hergestellt. Mit einigen Verfahren
sind bereits leichtere Tonerden mit größeren Porenvo- so lumina hergestellt worden. Dabei bestand ein Großteil
des Porenvolumens näufig aus Makroporen mit einem Porendurchmesser von mehr als 10 000 Ä, was eine
derartige Tonerde für Katalysatorzwecke nur bedingt verwendbar macht.
Aufsätze von K i s 11 e r, S. S., in Journal of Physical
Chemistry, 36, 52 (1932), und von Johnson, M. F. L, und Mooi, J., in Journal of Catalysis, 10, 342/354
(1968), enthalten Theorien über die Bildung von Tonerde-Aerogelen und über die Herstellung von
Tonerde-Aerogelen geringer Dichte mit Hilfe einer Methanolbehandlung. Die Aufsätze beschreiben eine
Tonerde mit einem Porenvolumen von etwa 0,4 cmVg, diskutieren jedoch keine weiteren Lösungsmittel außer
Methanol. Es ist ist ihnen auch nicht zu entnehmen, daß ft größere Porenvolumina mit Hilfe anderer Lösungsmittel
zu erzielen sind.
Aus den deutschen Patentschriften 12 30 410 sowie 1191353 und 1170 388 ist es bereits bekannt,
alkoholische Reaktionsprodukte aus Tonerde-Filterkuchen zu gewinnen, die durch Hydrolyse von Aluminiumalkoholaien
mit Wasser erzeugt worden sind. Das alkoholische Reaktionsprodukt wird dabei dadurch
gewonnen, daß der Tonerde-Filterkuchen mit einem organischen Lösungsmittel in Berührung gebracht wird.
Diese Veröffentlichungen beschäftigen sich mit der Entfernung organischer Verunreinigungen und lassen
nicht erkennen daß eine Tonerde von geringer Dichte erhalten wird. Aus der DT-AS 1191353 ist die
Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten mit Wasser bekannt, bei der das Aluminiumalkoholat ir. weniger als
30 Sekunden in das siedende bzw. nahezu siedende Wasser eingeführt und die Reaktion im geschlossenen
System ohne äußere Wärmezufuhr oder -abfuhr aufrechterhalten wird. Die gebildete Alkoholschicht
wird durch Dekantieren und die gebildete Tonerdeschicht durch Filtrieren von der wäßrigen Phase
abgetrennt. Das abfiitrierte Tonerdehydrat wird mit einem alkohollöslichen, niedrigsiedenden organischen
Lösungsmittel oder einem niedrigmolekularen primären aliphatischen Alkohol oder Keton zur Gewinnung der
Alkohole extrahiert und das als Nebenprodukt angefallene Tonerdehydrat getrocknet. Das so erhaltene
Produkt genügt jedoch nicht den strengsten Reinheitsanforderungen, da der Filterkuchen nach der Extraktion
noch Extraktionsmittel enthält, das beim Trocknen zu einem Produkt mit relativ hohem Kohlenstoffgehalt
führt. Das so erzeugte Aluminiumoxid ist von schlechter katalytischer Aktivität und unbefriedigendem Aussehen.
Aus der US-PS 34 68 625 ist es bekannt, eine homogene Lösung eines Aluminiumsalzes in überschüssiger
Ameisensäure zu erhitzen und ein im wesentlichen nicht hydratisiertes kristallines Aluminiumoxid auszufällen,
wobei die Ameisensäure zur Erzeugung eines gasförmigen Treibmittels in situ zersetzt v/ird. Bei der
Zersetzung der Ameisensäure entsteht äußerst toxisches Kohlenmonoxid.
Gemäß der FR-PS 13 81 282 stellt man feinkristallinen Böhmit her, indem man eine Suspension oder einen
Kuchen von amorphem, hydratisiertem Aluminiumoxidgel über einen langen Zeitraum mit einer Lösung
einwertiger Ionen behandelt. Der gebildete Böhmit wird koaguliert, gewaschen und getrocknet. Nachteilig an
diesem Verfahren ist, daß es äußerst zeitaufwendig ist.
Die US-Patentschrift 33 94 990 zeigt ein Verfahren zur Herstellung von Aluminiumalkoholaten, bei dem der
Tonerde-Filterkuchen mit Butanol ausgewaschen wird. Es ist dieser Patentschrift jedoch kein Hinweis zu
entnehmen, daß der Waschvorgang mit Butanol zu einer Leichttonerde führen kann, da sich diese Veröffentlichung
in erster Linie mit der Entfernung organischer Reaktionsprodukte aus dem Tonerde-Filterkuchen
beschäfigt. Auch die US-Patentschrift 35 77 353 beschäftigt sich mit diesem Problem.
Wie bereits ausgeführt, wird für Katalysatoren, katalytische Überzüge u. dgl. mit Vorzug eine Leichttonerde
mit hoher Porosität und großer Oberfläche verwendet. Trotz zahlreicher Bemühungen ist es bis
heute nicht gelungen, ein Verfahren zur Herstellung einer derartigen Leichttonerde zu entwickeln.
Aufgabe der Erfindung ist ein verbessertes Verfahren zur Herstellung einer hochporösen Tonerde mit großer
Oberfläche. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren der eingangs genannten Art gelöst,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine bis zu 52 Gew -% AI2O3 enthaltende wäßrige Tonerde-Auf-
„σ mit einem Lösungsmittel aus der Gruppe ■hlammung mu , Butanoli isobutanol
than01' RutanoUn einer Menge behandelt, die 100 bis
nd ter'-"bu ?n Bi!dung eines azeoiropen Gemisches mit
2°0/O voerrhandener.Wasser erforderlichen Gewichts-
nenge "feine^bevorzugten Ausführungsform setzt
Gemäß einer ^ Q^ _0/^ insbesondere 10 bis 20
nan ef4io, enthaltende Tonerde-Aufschlämmung
3eW-0/0' AJi bevorzugt wäßrige Tonerde-Aufschläm- m
=in-EsWer n:esetzt die durch Hydrolyse von Alum.n,-
mUnf "hn »fen hergestellt wurden.
umalkohola en e Verfahren gew.nnt man
Durch das err.ndung; g o,umen von 10 bis
eine Tonerde ^t ««^.^ ^ Q] 2 bis Q 40 g/cm, und ,
_,-„ ι ■ . inn m2/fr
■ A Λακ SfhÜtteeW Cm umui ι^ιμ6ι^.-ν...
:1 lrxidfn ein graduiertes volumetrisches Gefäß
, J'Ten de A uminiumoxids bestimmt. Es errech-Und
\*£nn einfach als das Gewicht des Alumm.um- »
wird für katalytische Zwecke und als 2:
rkstoff vielfältig verwendet. Die nach
„dekann«ege; hre-Eigmini ' km benma
. sem· u feinverteilte Metalle zuzusetzen.
Metallionen ^ Jn Stoffe der Tonerde bei
Dabei werden d>e kajaJgJe fcüon zugeselz, Ein
de[ ,die /usatz zu de wäßrigen Tonerde vor oder
solcher Zusatz zu ae dem organischen
während ihrer B ruh«ng ^^ ^
Lösungsmittel kann au ucht werden_ die
Tonerdeteilchen η Losunge ^ ^^
katalytische Stoffe ^^g ^ ^ andefe d
der Tonerde
ihre Herstellung
disperg.erbare J^™J£nd W dem erfindungsgem
schlämmt und entsprechend α Verbesserungen
Verfahren behandelt·, sie wies^ . h jedoch im
dem Verfahren der vorlegenden Erfindung a b
lassen, ohne daß ein wesentlicher Verlust α *
ten Eigenschaften em^ ^rn ^vo» --^- d
prozent Al2O3 zeigten
Unter Schlamm sollen vorliegend Mischungen aus
Tonerde und Wasser usw. mit den ""««J'«"^
Mengenanteilen verstanden werden. Mischungen die
kleine Mengen an Tonerde enthalten, sineI se r f^s«g.
während solche Mischungen, die höhere Tonerdemen
gen enthalten, fast wie Feststoffe erscheinen. Dt Begriff Schlamm wird zur Beschreibung «»er derartiger
Mischungen innerhalb des angegebenen Zusammenset zungsbereiches benutzt. p ,·
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der ErIm
dung wird ein Tonerdebrei filtriert, um einen F^herku
chen mit etwa 16 Gewichtsprozent A^i/-" erzeugen
und anschließend mit dem »^ngsmmeli" ^^
gebracht. Die wäßrige Mischung aus Tonerde una Lösungsmittel wird anschließend getrocknerund erg^b
wäßrige Tonerdeschlamm mit der w rksameη |
folgende Einwirkungen des Lösungsmittel»
wird, um ein azeotropes Gemisch des * en
und des sich in der wäßrigen Toneroe
Wassers zu bilden damit ■?3^ ^r durch a ^
Verdampfung während ds Trocknung g^ ^ ^
fernt werden kann. Es ha s^h herau^g Lösungs-
SS günstige Ergebnisse erzielt werden, ««n des
mittel in einem Überschuß bezo&en a det wird
azeotropen Gemisches, von bi; zu 20■» ^. den
Sofern nicnt anders angegeben handeu e Wasser
genannten VerMHnjssen ^™*^^ usw.
sowie von Losungsmrttel zu. οη"α Berecnnung
stets um Angaben in Gewichtsprozent z-ur
des enthaltenen Wassers wird Λ= Toner* ,s
behandelt. Dementsprechend w. d das HyC ^
entfernbares Wasser behandelt obg e knu
Wasser üblicherweise nuAun den er «n ^ ^
schritten entfernt wird. So fam beisp onerde.Hy-
ersten Trocknungsschntt ge^in an em das sich noch
drat. wie «-Tonerde-Monohydrat an, α Tonerde
weitergehend zu wasserfreier ^^'^, Bei den
und dergleichen ^"^^^β die oben beschriebeoben
aufgeführten Verfa;r*™in der Mischung nur
ne azeotrope Zusammen ^zu^v° ang vorliegen,
unmittelbar vor dem Trock^unJn. Jer lon^vor-
,sopropanol. Butano sobutanol^un Ter ^^
Andere Lösungsmittel wie Meuian der
0 wurden getestet, haben sich jedoch J^ und
angestrebten Verringerung des■ £^™| ,s wenig
Erhöhung der Porosität unc Ob ^ch LosungsmiUe.
geeignet erwiesen. Die au gc gnissen; aus
führen alle zu ^frf ^51,6"6"^ der Verfügbarkeit
.,5 Gründen der Wirtscham,chkeit und c^ ^. Bu(anol
Tn:iaUehnandesUnerffndu"ngsgemäßen Verfahrens oer
Vorzug gegeben wird.
Azeotrope Mischungen der geeigneten Lösungsmittel sind wie folgt aufgebaut:
Lösungsmittel")
Lösungsm. Wasser-Anteil anteil
(Gcw.-ü/u) (Gew.-"/u)
(Gcw.-ü/u) (Gew.-"/u)
Siedepunkt (1C)
Äthanol | 95,5 | 4,r> | 78,1 |
Propanol | 71,7 | 28,3 | 87,7 |
Isopropanol | 87,9 | 12,1 | 80,4 |
n-Butanol | 62 | 38 | 92,4 |
Isobutanol | 66,8 | 33,2 | 90,0 |
Tertiär-Butanol | 88,3 | 11,7 | 79,9 |
Langes Handbook of Chemistry, neunte Auflage, Seiten
1484-1485.
Es hat sich herausgestellt, daß sich mit Butanol sehr günstige Ergebnisse erzielen lassen, wenn ein Gewichtsverhältnis von 1,5 : 1,0 zwischen Butanol und Tonerde-Filterkuchen
mit 10 bis 20 Gewichtsprozent AbO3 in der
letzten Trocknungsstufe vorliegt.
Die Verwendung größerer Lösungsmittelmengen beeinträchtigt die Zielsetzung der vorliegenden Erfindung
nicht. Es hat sich jedoch bei allen aufgeführten Lösungsmitteln herausgestellt, daß mit dem Anwachsen
des Verhältnisses von Lösungsmittel zu Wasser immer größere Mengen von zurückbleibenden organischen
Stoffen, im folgenden stets als Restkohlenstoff bezeichnet, auf der gewonnenen Tonerde zurückbleiben. Bei
Butanol hat sich herausgestellt, daß leichte Verringerungen der Oberfläche und der Porosität als auch ein
leichtes Anwachsen des Raumgewichtes zu beobachten sind, wenn das benutzte Verhältnis von Butanol zu
Tonerde-Schlamm größer ist als 2,0 :1. Solche größeren Verhältnisse führen auch zu einem wesentlichen
Anwachsen des Restkohlenstoffes. Daraus folgt, daß das Arbeiten mit größeren Lösungsmittelanteilen in mancher
Beziehung schädlich ist, ohne daß dem entsprechende Vorteile gegenüberstehen.
Das zugesetzte Lösungsmittel braucht nicht wasserfrei zu sein, sondern kann so viel Wasser enthalten, daß
der zugesetzte Stoff zusammen mit dem Wasser aus der Tonerde zu einer azeotropen Mischung führt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte Tonerde hat günstige Eigenschaften für die
Verwendung als katalytisches Material und dergleichen. Sie besitzt ein Schüttgewicht von 0,12 bis 0,40 g/cm3,
eine Oberfläche von 260 bis 400 mVg und ein Porenvolumen von 1,0 bis 2,75 c.nVg. Besonders
bevorzugt werden ein Schüttgewicht von 0,14 bis 0 24 g/cm', ein Porenvolumen von 1,5 bis 2,75 cm Vg und
eine Oberfläche von 300 bis 40OmVg. Eine derartige Tonerde ist für katalytische Zwecke sehr geeignet. Eine·
weitere vorteilhafte Eigenschaft der erfindungsgemiiß
hergestellten Tonerde ist darin zu sehen, daß ein großer Anteil, typischerweise mehr als 50% des Porenvolumens,'aus
Poren mit einem Durchmesser von weniger als 10 000 Ä besteht, wobei ein typischer mittlerer
ίο Porendurchmesser von 80 bis 150 Ä vorliegt.
Bevorzugt setzt man eine Tonerde-Aufschlämmung ein, die durch Hydrolyse von Aluminiumalkoholate!!
hergestellt wurde. Die Verfahren zur Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten sind dem Fachmann bekannt.
'* Versuche
Zur Bestimmung der Wirksamkeit der verschiedenen Lösungsmittel hinsichtlich der Verringerung des Schüttgewichtes
und der Steigerung des Porenvolumens von
Tonerde wurden Versuche durchgeführt. Soweit nichts anderes angegeben, wurden alle Versuche mit einem
durch Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten mit Wasser erzeugtem Tonerde-Schlamm durchgeführt, wobei
die Alkoxy-Gruppen zwischen 2 und 30 Kohlenstoffato-
me besitzen und in erster Linie aus Alkoxy-Gruppen mit
einer geraden Anzahl von Kohlenstoffatomen bestehen. Ferner enthält der untersuchte Schlamm etwa 16
Gewichtsprozent AbO3, etwa 76 Gewichtsprozent Wasser, etwa 7,5 Gewichtsprozent Butanol und etwa 0,5
ίο Gewichtsprozent Äthanol. Werden derartige Tonerdeschlämme
getrocknet, so ergibt sich nach der Trocknung eine Tonerde mit einem Schüttgewicht von mehr
als 0,56 g/cm3, einer Oberfläche von weniger als 275 mVg und mit einem Porenvolumen von weniger als
l.OcmVg.
Die in den folgenden Beispielen zusammengestellten Porenvolumina wurden mit Hilfe der Quecksilber-Penetrationsmethode
bestimmt, wobei Drücke bis zu 3500 kg/cm2 ausgeübt wurden. Die Versuche wurden auf
einem Quecksilber-Porosimeter, Modell 905-1, hergestellt von der Micromeritics Corporation of Norcross,
Georgia, durchgeführt.
Versuchsreihe
4-s zur Wirkung unterschiedlicher Lösungsmittel
4-s zur Wirkung unterschiedlicher Lösungsmittel
500 Gramm des Filterkuchens wurden mit 1 Liter
Lösungsmittel aufgeschlämmt, gefiltert, mit einem zusätzlichen Liter von frischem Lösungsmitte! erneut
aufgeschlämmt und zwischen 121 und 135°C getrocknet.
Die Ergebnisse sind in Tafel I zusammengestellt.
Tafel I
Lösungsmittel | Methanol | Äthanol | Iso-Propanol | N-Butanol | Azeton | |
ohne | ||||||
Erzielte Eigenschaften | 328 | 346 | 336 | 356 | 281 | |
Oberfläche (mVg) | 259 | 0,524 | 0,253 | 0,231 | 0,185 | 0,434 |
Schüttgewicht (g/cm3) | 0,736 | 0,672 | 0,357 | 0,346 | 0,2 | 0,576 |
Dichte (g/cm3) | 0,939 | 80,4 | 81,9 | 77,6 | 76,7 | 80,9 |
Tonerdegehalt (Gew.-%) | 81,8 | 0,90 | 1,52 | 1,49 | 2,05 | 1,06 |
Kumulatives Porenvolumen | 0,50 | |||||
Azeton und Methanol ergaben wesentlich geringere Minderung des Schüttgewichtes und einen geringeren
Anstieg des Porenvolumens als Äthanol, Iso-Propanol und N-Butanol.
Versuche zur Wirkung unterschiedlicher Lösungsmittelmengen
Reihe 1
Es wurden Versuche durchgeführt, um die Wirksamkeit einer Äthanol-Behandlung hinsichtlich der Verringerung
des Schüttgewichtes und der Steigerung des Porenvolumens und der Oberfläche zu untersuchen.
Jeweils 500 g des Tonerde-Schlammes wurden mit verschiedenen Mengen von Lösungsmittel in Berührung
5 gebracht, filtriert und anschließend zwischen 121 und
135° C getrocknet. Andere Schlammproben wurden mit Lösungsmittel in Kontakt gebracht, filtriert und mit
einer zusätzlichen Menge frischen Lösungsmittels erneut aufgeschwemmt, danach filtriert und getrocknet.
ο Die Ergebnisse sind in Tafel Il zusammengestellt.
Tafel II
Vers. Nr. |
Verhältnis Äthanol (g) |
Anzahl Waschungen |
Oberfläche | Schüttgewicht | Porcn-Vol. | Rest kohlenstoff |
1 2 |
Kuchen (g) | m2/g | g/cm3 | cmVg | Gew.-% | |
3 4 |
1,6 1,6 |
1 2 |
285 325 |
0,384 0,222 |
0,96 1,43 |
0,80 1,13 |
5 6 |
1,6 1,6 |
1 2 |
277 302 |
0,459 0,298 |
0,82 1,16 |
0,59 0,59 |
7 8 |
3,2 3,2 |
1 2 |
332 328 |
0,528 0,182 |
1,24 1,99 |
1,88 0,87 |
9 10 |
3,2 3,2 |
1 2 |
333 351 |
0,282 0,176 |
1,39 1,92 |
0,79 0,91 |
3,2 3,2 |
1 2 |
360 356 |
0,202 0,203 |
1,67 1,79 |
1,89 1,88 |
Es zeigt sich, daß das Schüttgewicht erheblich lumen-Verteilungen der nach den obigen Versucher
verringert worden ist und daß große Porenvolumina hergestellten Tonerde sind in der folgenden Tafel Ih
und Oberflächen erzielt worden sind. Typische Porenvo- 35 zusammengestellt.
Tafel Ha
Kumulative Poren-Volumen-Vcrtcilung (cmVg)
Porcn- | Versuchs-Nr. | 2 | 3 | 4 | 5 ( | ),15 | 7 ί | >, ι | ) | 0 |
Durch- | <0,01 | <0,01 | ),24 | _ | ( | 1,02 ( | 1,05 | |||
mcsscr A | 1 | 0,01 | 0,01 | 0,04 | 0,03 ( | ),58 | 0,07 ( | 1,19 ( | 1,02 ( | 1,05 |
0-35 | <0,01 | 0,05 | 0,06 | 0,08 | 0,11 ( | 1,77 | 0,12 ( | 1,2b ( | 1,17 ( | 1,2t |
40 | 0,01 | 0,38 | 0,35 | 0,39 | 0,41 ( | ),89 | 0,43 ( | ),58 ( | 1,44 ( | 1.5Ί |
50 | 0,01 | 0,61 | 0,47 | 0,54 | 0,57 ( | ),93 | 0,64 ( | ),70 ( | 1,57 ( | 1,7( |
65 | 0,25 | 0,70 | 0,51 | 0,63 | 0,64 ( | ,03 | 0,73 ( | 1,85 ( | ),69 ( | ),8( |
80 | 0,46 | 0,7b | 0,53 | 0,64 | 0,67 ( | ,11 | 0,76 ( | ),90 ( | 1,77 ( | ),8; |
100 | 0,54 | 0,79 | 0,54 | 0,67 | 0,69 | ,16 | 0,79 | ,00 ( | 1,85 ( | ),9I |
120 | 0,56 | 0,83 | 0,55 | 0,67 | 0,71 | ,21 | 0,81 | ,04 ( | 1,93 | ,0. |
150 | 0,58 | 0,86 | 0,55 | 0,69 | 0,73 | ,26 | 0,84 | ,08 ( | ),98 | ,0 |
200 | 0,59 | 0,88 | 0,56 | 0,71 | 0,75 | ,31 | 0,85 | ,14 | ,02 | ,1. |
250 | 0,60 | 0,91 | 0,56 | 0,74 | 0,77 | ,35 | 0,87 | ,19 | ,06 | ,1 |
350 | 0,61 | 0,93 | 0,57 | 0,77 | 0,78 | ,42 | 0,90 | ,24 | ,11 | ,2 |
500 | 0,63 | 0,97 | 0,58 | 0,80 | 0,82 | ,60 | 0,91 | ,30 | .15 | ,2 |
800 | 0,64 | 1,03 | 0,62 | 0,82 | 0,86 | ,99 | 0,98 | ,3d | ,2.1 | .3 |
1 000 | 0,67 | 1,19 | 0,71 | 0,97 | 1,03 | U2 | ,61 | ,42 | ,5 | |
2000 | 0,71 | 1,43 | 0,82 | 1,16 | 1,24 | 1,39 | ,92 | ,67 | ,7 | |
5 000 | 0,83 | |||||||||
10 000 | 0,96 | |||||||||
Reihe Il
lcwcils Proben von 500 g des Tonerde-Schlammes wurden mit verschiedenen Mengen von N-Buiai
vermischt und getrocknet. Die Ergebnisse sind in Tafel III zusamnicngeslcHl.
vermischt und getrocknet. Die Ergebnisse sind in Tafel III zusamnicngeslcHl.
7flQ M(I/
ίο
Tafel 111
Vers. | Verhältnis | Ober- | Schütt | Poren- | Rest |
Nr. | riäche | gew. | Volu | kohlen | |
i Butanol (g)1 | men | stoff | |||
!Kuchen (g)j | m!/g | g/cm3 | eniVg | Gew.-% | |
1 | 0 | 261,7 | 0,61 | 0,64 | 0,93 |
2 | 0.5 | 268.0 | 0.488 | 0.65 | 0,82 |
3 | 1.0 | 334,3 | 0,25 | 1,49 | 3,05 |
4 | 1.5 | 368,9 | 0,158 | 2,27 | 4.16 |
5 | 2.0 | 402,0 | 0,157 | 2,18 | 4.31 |
6 | 3.0 | 358,3 | 0,163 | 2,03 | 4,82 |
7 | 3,5 | 348,3 | 0,166 | 1,96 | 4.75 |
8 | 4.0 | 357.7 | 0,171 | 5,58 |
Wie Tafel IU zeigt, ließen sich erhebliche Verringerungen
des Schüttgewichtes sowie eine Steigerung des Porenvolumens auf mehr als 2,0 cmVg erzielen. Ferner
wurde die Oberfläche beträchtlich gesteigert und der
Restkohlenstoff gering gehalten. Die Porenvolumenverteilungen sind in der folgenden Tafel IUa dargestellt.
Tafel lila
Kumulative Poren-Volumen-Verteilung (cmVg)
Poren- | Versuchs-Nr. | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Durch | |||||||
messer A | 1 | 0,00 | 0.00 | 0.12 | 0,0 | 0,00 | 0.0 |
0-35 | 0,14 | 0,00 | 0.35 | 0,21 | 0.17 | 0,18 | |
40 | 0.03 | 0,34 | 0.35 | 0.58 | 0,42 | 0,45 | 0,45 |
50 | 0.21 | 0,39 | 0,50 | 0.71 | 0,48 | 0,55 | 0,50 |
65 | 0.40 | 0.42 | 0,60 | 0,81 | 0.56 | 0,69 | 0.58 |
80 | 0,44 | 0,43 | 0,68 | 0.91 | 0,62 | 0,79 | 0,65 |
100 | 0.45 | 0.44 | 0,75 | 1.00 | 0,72 | 0,88 | 0,72 |
120 | 0.46 | 0,45 | 0.81 | 1.13 | 0,85 | 1,02 | 0.83 |
150 | 0.47 | 0,45 | 0,87 | 1,27 | 0,96 | 1,16 | 0.94 |
200 | 0.48 | 0,45 | 0,92 | 1,4b | 1,15 | 1,24 | 1.07 |
250 | 0.48 | 0.46 | 0,94 | 1,67 | 1,30 | 1,39 | 1.17 |
350 | 0.49 | 0.47 | 1,00 | 1,79 | 1.42 | 1.48 | 1.31 |
500 | 0,50 | 0.47 | 1,02 | 1,86 | 1,51 | 1,49 | 1,36 |
800 | 0,50 | 0,51 | 1,10 | 1,97 | 1,67 | 1,58 | 1.53 |
1000 | 0,51 | 0.58 | 1,28 | 2,11 | 1,93 | 1,82 | 1.74 |
2000 | 0.53 | 0.65 | 1,49 | 2,27 | 2,18 | 2,03 | 1.96 |
5000 | 0,58 | ||||||
10000 | 0,64 | ||||||
Reihe Ul
Gleiche Versuche wurden mit Isobuianol ausgeführt. Die Ergebnisse situ! in Tafel IV zusammengestellt.
Tafel IV
Ko | O | Ko- | •\uv | SeIiMl |
liui.inol | 50 | !tiii.iniil | brinpen | pewiclu |
[V) | 150 | <i) | pcm' | |
KK) | H-i.b | 0,582 | ||
150 | 1.0 | 8.5 | O, ?h8 | |
l.i | 17,J | 0.227 | ||
2.0 | 8.7 | 0,1 S 2 | ||
i.O | 8.8 | 0.141 |
Kuchen
Wie Tafel IV zeigt, konnten beachtlidie Steigerungen
der Obcilläehe und des Porenvolumens sowie eine beachtliche Verringerung des Schüiigcwichtcs er/ielt
werden.
Reihe IV
Gleichartige Versuche wurden mit Tertiär Butanol ausgeführt, jeweils 500 g des l'ilterkuchcns wurden mit
Poren
Volumen
Volumen
cm1 ρ
0,5 ]
0,82
0,82
Oberfläche
m- ρ
27 t.4 27 7.7 ?! 1.4
RcM kohlen
0.07 2.8"
einem I.lter T-Huianol aufgesehlammt und filtriert, »
sodann erneut mit einem liier Teiiiar-Hutanol .itifg
schliimmt und nachfolgend filtriert und getrocknet werden. Die hergestellte Vonerde ist durch <■
folgenden Eigenschaften gekennzeichnet:
SehuttgexMchi
Oberfläche
Porenvolumen
1.79 c
22 | 11 | 50 892 | Porenvolumen (cmVg) |
0,01 | |||
Kumulative Poren-Volumen-Verteilung | 0,02 | ||
Porendurchmesser (A) | 0,09 | ||
0-35 | 0,44 | ||
40 | 0,60 | ||
50 | 0,71 | ||
65 | 0,82 | ||
80 | 0,93 | ||
100 | 1,02 | ||
120 | 1,09 | ||
150 | 1,16 | ||
200 | 1,21 | ||
250 | 1,26 | ||
350 | 1,30 | ||
500 | 1,42 | ||
800 | 1,56 | ||
1000 | 1,79 | ||
2000 | |||
5000 | |||
10 000 |
Claims (3)
1. Verfahren zur Herstellung von poröser Tonerde durch Behandeln wäCngerTonerde-Aufschlämmungen
mit niedermolekularen aliphatischen Alkoholen und anschließendes Trocknen der Tonerde, d a durch
gekennzeichnet, daß man eine bis zu
32 Gewichtsprozent AbOi enthaltende wäßrige
Tonerde-Aufschlämmung mit einem Lösungsmittel aus der Gruppe Äthanol, Propanol, Isopropanol,
Butanol, Isobutanol und tert.-Butanol in einer Menge behandelt, die 100 bis 120% der zur Bildung eines
azeotropen Gemisches mit dem vorhandenen Wasser erforderlichen Gewichtsmenge entspricht. is
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 5 bis 25 Gew.-%,
vorzugsweise 10 bis 20 Gew.-%, Al2O1 enthaltende
Tonerde-Aufschlämmung einsetzt.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Tonerde-Aufschlämmung
einsetzt, die durch Hydrolyse von Aluminiumalkoholaten hergestellt wurde.
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2250892A1 DE2250892A1 (de) | 1973-06-20 |
DE2250892B2 true DE2250892B2 (de) | 1977-10-06 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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CA (1) | CA984370A (de) |
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GB (1) | GB1404177A (de) |
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---|---|---|---|---|
JPS544356B2 (de) * | 1973-07-18 | 1979-03-06 | ||
JPS5464977U (de) * | 1977-10-17 | 1979-05-08 | ||
DE4416497C1 (de) * | 1994-05-10 | 1995-01-12 | Gutehoffnungshuette Man | Getriebe-Mehrwellenturbokompressor und Getriebe-Mehrwellenradialexpander |
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JP4869926B2 (ja) * | 2004-03-26 | 2012-02-08 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 多孔質アルミナ粒子およびその製造方法 |
-
1972
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- 1972-10-17 DE DE19722250892 patent/DE2250892B2/de not_active Ceased
- 1972-10-20 GB GB4851672A patent/GB1404177A/en not_active Expired
- 1972-10-20 JP JP47104561A patent/JPS4849699A/ja active Pending
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CA984370A (en) | 1976-02-24 |
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GB1404177A (en) | 1975-08-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
BHV | Refusal |