DE2249361B2

DE2249361B2 - Nicht anfärbbare oder differenziert anfärbbare hydrophobe Polyamidfasern und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE2249361B2
Application number: DE2249361A
Authority: DE
Inventors: Takashi Iwato; Kazuo Moriyama; Morihiko Ohno
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1971-10-08
Filing date: 1972-10-09
Publication date: 1979-11-15
Also published as: JPS4842188A; GB1403784A; DE2249361A1; US3926548A; DE2249361C3

Description

Die Erfindung betrifft hydrophobe Polyamidfasern, die durch Blockieren der Aminogruppen mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel

Hai

N ,N
Hai

Hai

N /

Hai

MO₁SCII₂CII₂SO, Y (Λ),,

Hai

HmI

CONH Y (A)₁,

HaI-CH = C(HaI)-CONH-Y-(A)_n

worin Hal die Gruppen F, Cl oder Br, B die Gruppen H, Cl oder F, Y eine f/?+l)-wertige substituierte oder unsubstituierte aromatische oder aliphatische Gruppe, A eine anionische Gruppe, η die Zahl O oder eine positive ganze Zahl, M Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium bedeuten, während Z eine Gruppe der Formel X-Y-(A)_n ist, in der Y, A und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X die Gruppe -O-, -S- oder -NR- darstellt, wobei R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet,
für anionische Farbstoffe nicht anfarbbar oder differenziert anfärbbar gemacht sind, sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.

Aus »Textilveredelung«, 5 (1970), Nr. 12, S. 912-921, ist es bereits bekannt, daß Aminogruppen enthaltende Fasern durch Aufbringen und anschließendes Fixieren von Verbindungen, die irreversibel mit d.n Aminoendgruppen der Fasern reagieren, in ihren Anfärhbarkei:seigenschaften modifiziert werden können. Die dafür verwendeten Farbstoffreservierungsmittel werden entweder im Ausziehverfahren oder durch Imprägnieren aufgebracht. Bei der bekannten Verfahrensweise dringen jedoch die aufgebrachten Farbstoffreservierungsmittel schnell von der Faseroberfläche in die inneren Faserschichten ein, so daß es damit nicht möglich ist, aminog. uppenhaltige Fasern gegenüber anionischen Farbstoffen so dicht anfärbbar oder differenziert anfarbbar zu machen, daß nur die Aminogruppen einer auf der gesamten Oberfläche oder teilweise entlang der Länge der hydrophoben Fasern ausgebildeten dünnen Schicht von weniger al:; 2 μτη Dicke blockiert werden.

Aus der britischen Patentschrift 12 26 653 ist ein Verfahren zum Reservieren bestimmter Teile von Textilien aus aminogruppenhaltigen Fasern gegenüber anionischen Farbstoffen bekannt, bei dem die für die Reservierung vorbestimmten Teile mit den eingangs genannten faserreaktiven Verbindungen imprägniert werden, worauf eine Fixierung der blockierend wirkenden Verbindungen erfolgt. Bei dem bekannten Verfahren arbeitet man in der Weise, daß die behandelten Fasern mit einer Imprägnierungsflüssigkeit oder Druckpaste behandelt werden, die das Farbstoff reservierungsmittel enthält, worauf man sie bei Zimmertemperatur stehen läßt oder einer Dampfbehandlung bei einer Temperatur unterhalb I3O^JC unterzieht. Das heißt, bei dem bekannten Verfihren läuft die erwünschte Reaktion in einer feuchten oder nassen Atmosphäre ab. Dabei dringen die aufgebrachten Farbstoffreservierungsmittel schnell in die Fasern ein, so daß es auch mit diesem bekannten Verfahren nicht möglich ist, nur eine etwa 2 μηι dicke Oberflächenschicht gegenüber anionischen Farbstoffen inert zu machen. Bei dem bekannten Verfahren wird praktisch der gesamte Querschnitt der F user inert gegenüber anionischen Farbstoffen gemacht und dafür sind verhältnismäßig große Mengen von Farbstoffrescrvierungsmitlcl (von beispielsweise 0.7 Gew.-ⁿ/n) erforderlich,

Aufgabe der Erfindung war es nun, hydrophobe Polyamidfasern so zu modifizieren, daß nur die Aminogruppen auf den Oberflächen in Form einer Schicht mit einer Dicke von weniger als 2 μηι durch eine Verbindung der eingangs genannten Formel als Farbstoffrcscrvicriingfmiliel blockiert werden.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann mit hydrophoben Polyamidfasern, die durch Blockieren der Aminogruppen mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel

MO₃SCH₂CH₂SO₂-Y-(A)_n
Hal

^pCONH-Y-(A),,

Hai

,(ι oder

HaI-CH = C(HaI)-CONH-Y-(A)_n

worin Hai die Gruppen F, Cl oder Br, B die Gruppen H, Cl oder F, Y eine (n+ l)-wertige substituierte oder unsubstituierte aromatische oder aliphatische Gruppe, A eine anionische Gruppe, π die Zahl 0 oder eine positive ganze Zahl, M Wasserstoff, ein Alkalmetall oder Ammonium bedeuten, während Z eine Gruppe der Formel X-Y-(A)_n ist, in der Y, Λ und η die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X die Gruppe -O-, -S- oder -NR- darstellt, wobei R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet,
für anionische Farbstoffe nicht anfärbbar oder differenziert anfärbbar gemacht sind, und die dadurch gekennzeichnet sind, daß nur die Aminogruppen auf den Oberflächen blockiert sind, wobei die Dicke der gegenüber den Farbstoffen reservierten Schicht geringer als 2 um ist und diese Schicht auf der gesamten Oberfläche oder intermittierend entlang der Längsrichtung der Fasern ausgebildet ist.

Die erfindungsgemäßen hydrophoben Polyamidfasern 'loben gegenüber den aus der oben genannten britischen Patentschrift 12 26 653 Dekannten Fasernden Vorteil, daß nur ei.ic verhältnismäßig dünne Oberflächenschicht gegenüber anionischen Farbstoffen inert gemacht worden ist. wobei das Innere (der Kern) dieser Fasern mit einem anionischen Farbstoff mit einer oder drei Sulfonsäuregiuppen gut anfarbbar ist. Um diese Eigenschaften zu erzielen, ist nur eine geringe Menge Farbstoffreservierungsmittcl (in der Größenordnung von 0,15 Gcw.-%) erforderlich.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren /ur Herstellung der vorstehend beschriebenen nicht anfärbbarcn oder differenziert nnfärbbarcn hydrophoben Polyamidfasern, das dadurch gekennzeichnet ist.

daß die oben genannte reservierend wirkende Verbindung in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion oder einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf die Oberfläche eines Filaments der hydrophoben Fasern aufgebracht wird und das Filament anschließend mit Hilfe eines turbulenten Stroms eines unter hohem Druck stehenden Gases zu Einzelfäden geöffnet wird, wobei das die Oberfläche der Fäden bedeckende Behandlungsmittel die Fäden in Form eines Aerosols verläßt und dann die Oberflächenschicht der Fäden wieder bedeckt, und daß dann die so behandelten Fäden mittels Wärme getrocknet werden und das Rcsi.Tvicriingsmiticl fixiert wird.

Gegenstand der Erfindung ist ferner eine Abänderung des vorstehend beschriebenen Verfahrens, die dadurch gekennzeichnet ist. daß die reservierend wirkende Verbindung nicht vorher aufgetragen wird.

direkt in den turbulenten Gasstrom eingeblasen wird und auf diese Weise in Form eines Aerosols die durch den turbulenten Gasstrom geöffenten Fäden bedeckt.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der vorstehend beschriebenen nicht anfärbbaren oder differenziert anfärbbaren hydrophoben Polyamidfasern, das dadurch gekennzeichnet ist. daß die weiter oben genannte reservierend wirkende Verbindung als wäßrige Lösung oder Dispersion oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf die Oberfläche der hydrophoben Polyamidfasern aufgebracht wird, die Polyamidfasern abgequetscht, bei einer Temperatur von nicht mehr als 50" C getrocknet und dann zur Fixierung einer trockenen Wärmebehandlung unterworfen werden.

Gemäß einer weiteren bcforzugten Ausgestaltung betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der weiter oben beschriebenen nicht anfärbbaren oder differenziert angefärbbaren hydrophoben Polyamidfasern, bei dem die oben genannte reservierend wirkende Verbindung in der oben genannten Form auf unverstrecktes Garn aus hydrophoben Polyamidfasern aufgebracht wird, worauf das Garn bei einer Temperatur von nicht mehr als 50^cC getrocknet und dann mit oder ohne Wärmeeinwirkung verstreckt wird, um die reservierend wirkende Verbindung auf den Fasern zu fixieren.

Die Erfindung wird nachfolgend an Hand der Zeichnungen näher erläutert. Darin bedeuten:

F i g. 1 einen schematischen Querschnitt durch eine Faser gemäß einer Ausführungsform der Erfindung und

Fig. 2 einen schematischen Längsschnitt durch eine Vorrichtung, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Faser geeignet ist.

Die F i g. 1 zeigt einen schematischen Querschnitt durch eine einzelne erfindungsgemäße Faser. Die Bezugzahl 1 bezeichnet eine Schicht, die so behandelt worden ist. daß sie Reserveeigenschaften für den Farbstoff hat und somit die Faser nicht anfärbbar oder differenziert anfärbbar wird, welche nachfolgend der Einfachheit halber als Farbstoffreservierungsschicht bezeichnet wird. Die Bezugsziffer 2 bezeichnet den gewöhnlichen Farbstoff aufnehmenden Kernteil der Faser.

Die erfindungsgemäße hydrophobe Polyamidfaser hat eine Dicke der Farbstoffreserveschicht von durchschnittlich weniger als 2 μηι. Wenn die Dicke der oberflächlichen Farbstoffreserveschicht 2 μιτι im Durchschnitt übersteigt, nimmt der Effekt der Erfindung ab.

Das Vorliegen einer solchen Farbstoff reserveschicht 1 ergibt sich daraus, daß dann, wenn die erfindungsgemäßen Polyamidfasern mit einem anionischen Farbstoff angefärbt werden, insbesondere mil einem Farbstoff mit mehr als drei Sulfonsäuregruppen. und unter einem Mikroskop betrachtet werden, die Fasern nur von den abgeschnittenen Enden her angefärbt werden.

Die Farbstoffreserveschicht 1 ist mit anionischen Farbstoffen nicht anfärbbar, weil die Aminogruppen in dieser Schicht der hydrophoben F'aser durch kovalcnic Bindungen blockiert sind. Während jedoch einige Farbstoffe unsachlich die Farbsloffrcscrveschicht praktisch nicht durchdringen können, können andere diese Schicht verhältnismäßig leicht durchdringen, im Gegensat/ /u hydrophoben Fasern, die bis /um Kern der lasern vollständig nicht anfärbbar oder nur gering anfärbbar gemacht wurden. So können von den anionischen Farbstoffen diejenigen mit einer einzigen

dringen und selbst den Kern der Fasern genügend anfärben. Mit Zunahme der An/ahl der Sulfonsäuregruppen in dem Farbstoff wird es jedoch für den Farbstoff immer schwieriger, die Farbstoffreserveschicht zu durchdringen und daher werden die Fasern iet/ilicli nicht angefärbt. Durct. Ausnutzung dieses Phänomens können die erfindungsgemäßen Fasern unter Erzielung eines Mehrfarbeneffektes angefärbt werde· Selbstverständlich ist es möglich, auch eine andere Art von Farbstoffen in Kombination damit zu verwenden, beispielsweise Dispersionsfarbstoffe. Darüber hinaus ergibt die Anfärbung mit anionischen Farbstoffen gefärbte Erzeugnisse von heller kräftiger Färbung mit einer guten Echtheit gegen Naßbchand-Iting und Licht.

Es ist auch möglich, komplizierte Mehrfarbeneffekte zu erzielen, wenn die Farbstoffreserveschicht teilweise entlang der Länge der hydrophoben Fasern ausgebildet wird. Die Anfärbbarkeit kann auch in verschiedener Weise verändert werden, beispielsweise durch Veränderung der Dicke der Farbstoffreserveschicht, der Dichtheit der Blockierung der Aminogruppen usw. Sehr attraktive Mehrfarbeneffekte können auch durch Kombination von Farbstoffen mit verschiedener Anzahl von Sulfonsäuregruppen erzielt werden.

Die Fasern der Erfindung eignen sich für die Herstellung von Garnen oder Tuchen mit Pfeffer- und -Salz-Effekt durch Kombination mit anderen hydrophoben Fasern, die Aminogruppen unterschiedlicher Anfärbbarkeit enthalten, oder mit anderen Fasertypen. Insbesondere bei Innendekorationsartikeln. wie Teppichen, führt die Verwendung von erfindungsge. (äßen Fasern z.u mehrfarbigen Produkten mit reizvollen Effekten, die mit herkömmlichen Erzeugnissen nicht erzielt werden können.

Im allgemeinen können die erfindungsgemäßen hydrophoben Polyamidfasern in der Weise hergestellt werden, daß man eine Verbindung der weiter unten angegebenen Formel mit Gruppen, die zur Verknüpfung mit den Aminogruppen in den Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen befähigt sind, mit nur dem Oberflächenteil der Fasern umsetzt:

Ha!

NyN

Hai

Hill

HmI

Ha

M(),SCH,C!I,S(), Y ΙΛ),,

CONII Y IAl₁,

1'lll.T

worin Hill. /.. 15. \'. Λ. M und // die oben angegebenen Bedeutungen hüben.

Die mit der oben erwähnten Verbindung zu behandelnden hydrophoben Polyamidfasern liegen y< gewöhnlich in Form von Fasern. Filamenten oder Garnen vor, die Behandlung kann aber auch an Fasern in Form von gewebten, gewirkten oder gestrickten oder ungewcbten Waren oder an Papier durchgeführt werden. tu

Fs _;ibt verschiedene Methoden zur Umsetzung des Oberflächenteils der Fasern mit der Verbindung, die Gruppen aufweist, die zur Verknüpfung mit den Aminogruppen unter Ausbildung kovalenter Bindungen befähigt sind. r>

F.ine dieser Methoden besteht darin, das Farbstoffreservierungsmittel in Form eins Aerosols auf die Fasern aufzubringen so wie es in Fig. 2 gezeigt ist. Darin steht die Bezugsziffer 3 für das Mittel zum Aufbringen eines Farbstoffreservierungsmittels auf die ->" Faser a. Die Bezugsziffer 4 steht für den Hauptkörper der Behandlungsvorrichtung und die Bezugsziffer 5 bezeichnet ein Zuleitungsrohr für Hochdruckgas. Die zu behandelnden Filamente a werden mittels der Auftragsvorrichtung 3 für das Farbstoffreservierungsmittel bei -n niedriger Temperatur oberflächlich mit dem Farbstoffreservierungsmittel versehen und dann durch die Zuführungswalzen 6,6' in die Behandlungsvorrichtung 4 eingeführt. Da der Einlaß 7 des Hauptkörpers 4 verengt ist und das aus der Hochdruckgasleitung 5 zugeführte in Hochdruckgas von den Gasauslässen 8,8' nach unten als Düsenstrom austritt, werden die Filamente a in die Vorrichtung 4 hineingezogen. Der Filamentdurchgang in der Vorrichtung 4 erfährt im Abschnitt 9 eine kräftige Erweiterung, so daß der laminare Düsenstrom darin in eine kräftige turbulente Strömung umgewandelt wird. Dabei werden auch die Filamente a in eine kräftige Schwingung versetzt und geöffnet und das die Oberflächen der Filamente a teilweise bedeckende Behandlungsmittel verläßt die Filamente und schwimmt in Form eines Nebels, wodurch die Oberflächenschicht der Filamente wieder damit bedeckt wird. Die an der Oberfläche das abgeschiedene Reservierungsmittel aufweisenden Filamente werden dann mittels des Heizkörpers 10 getrocknet, der im unteren Abschnitt der Behandlungsvorrichtung angeordnet ist, wo die Reaktion auf den Filamentoberflächen zum Abschluß gebracht wird. Die oberflächenbehandelten Filamente werden mittels Abzugsrollen 11, 11' herausgeführt und auf eine Spule 12 aufgewickelt. Wenn komprimierte Heißluft als Hochdruckgas verwendet wird, ist der I leizkörper IO nicht immer erforderlich.

Bei der vorstehend beschriebenen Auftragsmcthode kann das Farbstoffreservierungsmittel direkt am Finlaß 7 der Behandlungsvorrichtung oder am Frweitcrungsabschnitt 9 zugeführt werden. Gewünschtcnfalls kann das Farbstoffreservierungsmittel im llochdruckgas enthalten sein. Die Filamente müssen nicht notwendigerweise ein iingezwirntcs Garn darstellen, sondern können auch in Form eines schwach gezwirnten Garns mit weniger als 100 Zwirnungen pro Meter vorliegen.

Fine «eitere Auftragsmcthode besteht darin, ein Produkt, auf welche¹· das Farbsioffrcservierungsmiltcl aufgebracht worden ist. abzuquetschen und bei tiefer Temperatur zu trocknen und dann einer Wärmebehandlung zu unterwerfen, um das Farbstoffresen icrungsmitiui liiiiiiui /.U fmer en.

Fine weitere Auftragmcthode besteht darin, unverstrecklc Filamente, auf die das Farbsloffrcservierungsmittel aufgebracht worden ist. zu trocknen und dann zu verstrecken, um das Farbstoffrcservierungsmittel mittels der bei der Verstreekung entwickelten Wärme zu fixieren, oder sie unter Wärmezufuhr zu verstrecken, um das Farbstoffreservierungsmittel darauf zu fixieren.

Bei den vorstehend beschriebenen beiden letztgenannten Methoden sollte das behandelte Produkt vor dem Trocknen vorzugsweise nicht auf eine Temperatur von mehr als 5O⁰C gebracht werden. Wenn das Produkt auf eine höhere Temperatur gebracht wird, kann das Farbstoffreservierungsmittel in den Kern der Faser eindringen und es ist nicht möglich, die erfindungsgemäße Faser zu erhalten. Wenn die Temperatur nach dem Trocknen erhöht wird, reagiert das Farbstoffreservierungsmittel mit den Aminogruppen auf den Faseroberflächen und wird fixiert, so daß es nicht in den Kern der Fasern hineindiffundiert.

Das erfindungsgemäß verwendete Farbstoffreservierungsmittel kann in Form einer wäßrigen Lösung oder in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel aufgebracht werden. Vorzugsweise wird es jedoch in Form einer wäßrigen Dispersion unter geeigneter Einstellung der Konzentration und der Naßaufnahme in einer solchen Menge verwendet, daß die Fasern 0.01 bis 0.5 Gew.-°/o des Farbstoffreservierungsmittels, bezogen auf das Fasergewicht, aufnehmen können.

Wenn das Farbstoffreservierungsmittel in Form einer wäßrigen Lösung aufgebracht wird, können die reaktionsfähigen Gruppen in dem Farbstoffreservierungsmittel mit Wasser reagieren und hydrolysieren, so daß die Reaktionsfähigkeit mit Aminogruppen allmählich abnimmt. Daher wird in solchen Fällen die Wasserlöslichkeit des Farbstoffreservierungsmittels vorzugsweise herabgesetzt beispielsweise dadurch, daß man die BehandlungsflQssigkeit bei tiefer Temperatur hält, oder dadurch, daß man die Sulfonsäuregruppen modifiziert, indem man sie in Salze oder freie Säuren mit einer geringeren Wasserlöslichkeit überführt, oder indem man ein Mineralsalz, wie z. B. Natriumsulfat, Natriumchlorid und dgl, zugibt, so daß nur von den Oberflächen der dispergierten Teilchen aus eine Hydrolyse erfolgt und daher das Farbstoffreservierungsmittel stabil bleibt

Die Ausbildung einer intermittierenden Farbstoffreservieningsoberflächenschicht entlang der Längsrichtung der Fasern kann nach drei Methoden erfolgen:

1. Durch intermittierendes Aufbringen des Farbstoff resei vierungsmittels entlang der Längsrichtung der Fasern,

2. durch Aufbringen des Farbstoffreservierungsmittels auf die gesamte Oberfläche der Fasern und Fixierung desselben an einigen Teilen der Oberfläche, wonach es von den nicht-fixierten Teilen der Oberfläche wieder entfern! wird, und

3. durch Aufbringen des Farbstoffreservierungsmittels auf die gesamte Oberfläche der Fasern und Fixierung, wonach einige Teile der Oberflächenschicht iibgc/ogcn werden.

[line Ausl'ührungsform der Methode 1 besieht darin, laufende dame intermittierend mit einer Zufiihrungswal/.e für Farbstoffreservierungsmittel in Kontakt zu bringen. Fine Aiisführungsform für die Methode 2 besieht darin, nach dem Aufbringen und Trocknen des f-'arbstoffrcscrvierungsmiltels einige Teile des Mittels auf den Garnen oder dem Produkt zu fixieren, die Garne oder das Produkt dann zu waschen, um das Mittel von den restlichen Teilen zu entfernen. Bei einer bevorzugten Aiisführungsform dieser Methode werden nach dem Aufbringen des Farbstoffreservieriingsmiltcls auf iinverstreckte Filamente und nach dem Trocknen derselben die Filamente in einigen Teilen verstreckt, wobei das Farbstoffreservierungsinittel durch die bei der Verstreckung auftretende Wärmeentwicklung auf den Filamenten fixiert wird. Da in einigen Fällen aus solchen Filamenten »dicke und dünne Garne« hergestellt werden, wird der Konirast der unterschiedlichen Färbung weiter verstärkt, was interessante Effekte ergibt. Eine Ai'sführungsform für die Methode 3 ist das Pressen der Fasern mit einem Zahnradpaar. das Abkratzen einiger Teile der Faseroberfläche an einer Kante, das Pressen eines Teils der Fasern mit einer heißen Walze, das Hindurchleiten der Fasern durch Sand oder Glaspulver und das starke Pressen einiger Teile der Fasern mit profilierten heißen Walzen, das starke Pressen von Fasern, die auf einem groben Tuch in Form einer Litze oder in Form von grobem Papier liegen, mit heißen Walzen

Die dabei erhaltenen Fasern werden mit anionischen Farbstoffen, beispielsweise üblichen sauren Farbstoffen, metallisierten Farbstoffen, Direktfarbstoffen oder Reaktivfarbstoffen gefärbt und jeder dieser Farbstoffe kann in zufriedenstellender Weise verwendet werden. Wie oben erwähnt, hängt die Anfärbbarkeit der Fasern von der Anzahl der Sulfonsäuregruppen in dem jeweils verwendeten Farbstoff ab. Beispiele für Farbstoffe, die nur eine einzige Sulfonsäuregruppe aufweisen, sind:

Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Orange
Acid Orange
Acid Orange
Acid Red
Acid Red
Acid Red
Acid Red
Acid Violet
Acid Violet

88
41
43

(C (C (C (C (C (C

(C (C (C

(C (C (C (C (C (C

.18835)
. 18900)
.14170)
.18965)
.19130)
.13065)
.15575)
.14690)
.16015)
.17065)
.14710)
.14680)
.15620)
.u2020)
.60730) Acid Blue
Acid Blue
Acid Blue
Acid Blue
Acid Blue
Acid Blue
Acid Blue
Acid Brown
Acid Brown

(C. (C (C. (C (C. (C (C.

. 62055) .61530) .62125) .62130) . 62085) .62045) .62105) . I 7605) .14805)

Beispiele für Farbsloffe. die zwei Sulfonsäuregruppen

aufweisen, sind folgende:

Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Yellow
Acid Orange
Acid Orange
Acid Red
Acid Red
Acid Red
Acid Red
Acid Red
Acid Red
Acid Red
Acid Violei
Acid Violei
Acid Blue
Acid Blue
Acid Blue
Acid Blue
Acid Green
Acid Green

17
38
42
44
33
10
37
154
158
157
85
73
35
34
7

80
23

(<■' (C (C-

(C-(C-(C (C (C. (C (C (C (C (C

(C (C

(C (C. (C (C (C (C

. 18465) .25135) .22910)

. 2 3400) .24780) . 162 30) .17045) .24800) .20530) .17990) .22245) .27290) . 18065) .61710) . 18055) .61585) .61125) .20460)

45 (C. I.6 3OIO)

27 (C. I. 61580)

41 (C. I. 62560)

Beispiele für Farbstoffe, die drei oder mehr Sulfonsäuregruppen aufweisen, sind folgende:

Acid Red 145 (C. 1.23905)

Direct Red 84 (C. 1.35760)

Reactive Yellow 2 (C. I. 18972)

Reactive Orange 2 (C. I. 17865)

Reactive Red 3 (C. I. 18159)

Reactive Red 4 (C. I. 18105)

Reactive Red 9 (Cl. 17910)

Reactive Red 12 (C. 1.18156)

Reactive Red 17 (C. I. 18155)

Reactive Blue 2 (C. 1.61211)

Reactive Blue 5 (C. 1.61210)

Als Färbebedingungen können solche angewendet werden, wie sie üblicherweise für das Anfärben mit anionischen Farbstoffen angewendet werden. Bevorzugte Bedingungen sind ein pH-Wert von 4 bis 7, eine Temperatur von etwa 100° C und eine Färbedauer von bis 60 Minuten. Bei einem niedrigeren pH-Wert ist der Effekt der Nicht-Anfärbbarkeit geschwächt und es kann eine Fleckenbildung bei Verwendung von Farbstoffen mit einer größeren Anzahl von Sulfonsäuregruppen auftreten.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Ein Garn aus Polyamid-Fiiamenten (1100 den/68 Filamente) wurde mit der Oberfläche emer sich

drehenden Rolle in Kontakt gebracht, die in ein Bad der folgenden Zusammensetzung eintauchte:

Verbindung der Formel

^Cl N P

N -N
r
NH <f

'■>—.

SO₁Na

5

(iew

-I

e

ile

HI

Cl

\

I
N

N

Dinalriumhvdr

ogenph

osphat

:

(iew

-I

e

ile

. N

Wasser

Ή

(iew

-I

L'

ile

I \

NI!

so daß das Garn 3 Gcw.-% der Farblösiing, bezogen auf das Fasergewicht, aufnehmen konnte. Das Garn wurde dann in eine Behandlungsvorrichtung eingeführt, wie sie in F i g. 2 dargestellt ist, während ein Düsenstrahl aus hochkompri^ierter Heißluft von 190 C lüiter einem Druck von 4 Bar eingeblasen wurde, so i!al.i das Garn zu Einzelfäden geöffnet und gleichzeitig gekräuselt wurde. Zu diesem Zeitpunkt wurde die Lösung ties Farbstoffreservieningsmittcls, welche die Oberfläche der Fasern mehr oder weniger ungleichmäßig bedeckte, abgetrieben und durch den lloehgescrn» ndigkeits-Düsenstrahl in feine Ncbcltröpfchen überhihrt, wobei der dabei entstehende Nebel dann die Fäden wieder gleichmäßig bedeckte, und das Farbsioffreservierungsmitiel wurde durch Umsetzung mit den Aminogruppen an der Oberfläche daran fixiert.

Das auf diese Weise behandelte Garn sowie ein Garn, das in der gleichen Weise geschrumpft, jedoch nicht mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelt worden war. wurden zu einem gezwirnten Garn verarbeitet. Aus diesem gezwirnten Garn wurde ein Teppich hergestellt und in einem Bad der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung eingefärbt:

Direct Red

84

Beispiel 2

Ein Garn aus Polyamidfilamenten (1100 den/68 Filamente) wurde intermittierend mit der Oberfläche einer sich drehenden Rolle in Kontakt gebracht, die in ein Bad der folgenden Zusammensetzung eintauchte:

Verbindung der Formel
Cl

SO₁Na 2 Ciew.-Teile

Dmatriimihydroi'.enphosphat 2 (lew.-1 eile Wasser ¹Ki (iew.-1 eile

Dann wurde es sofort in eine Behandlungsvorrichtung «maß F i g. 2 eingeführt, in der es wie in Beispiel 1 oehandelt wurde. Dabei erhielt man ein Filamcntgarn, das auf der Oberfläche der Einzelfäden eine gleichmäßige, intermittierende dünne Farbstoffreserveschicht einer Dicke von I μπι aufwies.

Das Garn wurde dann zu einem Teppich verarbeitet, der in einem Bad der folgenden Zusammensetzung gefärbt wurde:

(C. I. 35760) 1 Gew.-"/o, bezogen auf das Fasergewicht

pH-Wert-Einstellungsmittel 0.2 g/l

(Polyphosphorsäure)

unter Anwendung eines Flottenverhältnisses von I : 50 und einer Temperatur von 100⁰C für eine Zeitdauer von 60 Minuten. Als Ergebnis wurde gefunden, daß das mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelte Garn überhaupt nicht gefärbt wurde, während das nicht behandelte Garn tief scharlachrot angefärbt wurde.

Es wurden ungefärbte Stücke der vorstehend beschriebenen Garne (behandelt und unbehandeh) hergestellt und mit Hern oben genannten Farbstoff angefärbt. Der Querschnitt jedes der Garne wurde mikroskopisch untersucht. Beide wurden in der gleichen Farbtiefe angefärbt. Unter dem Mikroskop war jedoch zu erkennen, daß die Oberflächenschicht des mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelten Garn· nicht gefärbt war. Die Dicke der Farbstoffreserveschicht des behandelten Garns betrug 1 μπι.

Der Gehalt an Aminogruppen betrug insgesamt 55 Milliäquivalente/kg Fasern bei dem unbehandelten Garn bzw. 53 Milliäquivalente/kg Fasern bei dem mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelten Garn. Es bestand somit kein wesentlicher Unterschied zwischen beiden Garnen, da die Oberflächenschicht, in der die Aminogruppen blockiert waren, sehr dünn war.

Acid Brown	2	(C. !.	17605)	UGew.-'Vo.
				bezogen auf
				das Fallgewicht
Acid Red	57	(C. I.	170b 5)	0.2 Gew.-%
Acid Blue	27	(C. I.	62055)	0,35 Gew.-'Vn
Essigsäure				2Gew.-%
Wasser				Rest

unter Anwendung eines Flottenverhältnisses um 1 : 50 bei einer Temperatur von l00ⁿC für einen Zeitraum von 45 Minuten.

Dabei ergab sich, daß die mit dem Farbstofflaser ierungsmittel bedeckten Teile mittelbraun gefärbt waren, während die mit dem Farbstoffreservierungsmittel nicht bedeckten Teile tiefbraun gefärbt waren, so -.aß ein Zweitoneffekt erzielt wurde. Der Zustand der mit dem Farbstoffreservierungsmiltel bedeckten Teile und derjenige der damit nicht bedeckten Teile war der gleiche wie in Beispiel i.

Beispiel 3

Fäden aus Polyamidfilamenten (1100 den/68 Filamente), die parallel zueinander in Abständen von 2 mm angeordnet waren, wurden mit der Oberfläche einer sich drehenden Rolle in Kontakt gebracht, die in ein Bad der folgenden Zusammensetzung eintauchte:

Verbindung	N	der	Formel
CI \		\
\ /, C t	\ C ι	\ C	-NH
I N ^	I CI	N / /

SO₁Na

2 Gew.-Teile

Natriumacetat

Wasser

wobei die Fäden die Losung aufnahmen. Die Fäden wurden dann mit einer Metallwalze bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 20 Gew.-% abgequetscht und bei 50° C langsam getrocknet Anfänglich verdampfte bei dieser verhältnismäßig tiefen Temperatur nur Wasser und es entstand ein Flüssigkeitsfilm mit einer hohen Konzentration an Farbstoffreservierungsmittel auf der Faseroberfläche. Nach der Erhöhung der Temperatur auf 150⁰C reagierte das Farbstoffreservierungsmittel mit den Aminogruppen in den Fasern und es entstand eine Farbsioffreserveschicht

Die auf diese Weise behandelten Fäden wurden mit einem Filamentgarn verzwirnt, das nicht behandelt worden war. Das verzwirnte Gam wurde in einem wäßrigen Bad der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung

ι r~< λ/.

1 VJCW.--7U

0,2 g/l

Direct Red 84 (C. 1.35760)

pH-Wert-Einstellungsmittel
(wie in Beispiel 1)

in einem Flottenverhältnis von 1 :50 bei einer Temperatur von 100⁰C 60 Minuten lang gefärbt.

Während das behandelte Garn überhaupt nicht gefärbt wurde, färbte sich das unbehandelte Garn in einer tief scharlachroten Farbe an.

Das gleiche gezwirnte Garn wurde in einem Bad der folgenden Zusammensetzung

Acid Yellow	17	(Cl	.18965)	0,5 Gew.-%,
				bezogen auf
				das Fasergewicht
Acid Blue	25	(Cl	.62055)	1 Gew.-%
Essigsäure				03 Gew.-%

bei einer Temperatur von 100⁰C 60 Minuten lang gefärbt. Während das unbehandelte Garn grün gefärbt wurde, färbte sich das behandelte Garn blau. Der Querschnitt der behandelten Filamente zeigte, daß die Dicke der Farbstoffreserveschicht weniger als 2 μτη betrug.

Beispiel 4

Schnitzel aus einem Polyamid mit einer relativen Viskosität von 2,5 wurden zum Schmelzen gebracht und bei einer Temperatur von 260° C und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 800 m/Min, zu einem Filamentgarn versponnen. Das Filamentgar.i wurde mit einer Behandlungsflüssigkeit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 6Gew.-%, bezogen auf das Fasergewicht, mittels einer Befeuchtungswalze befeuchtet und aufgewickelt:

Verbindung der Formel

2 Gew.-Teile Zur Herstellung des Bades wurde Natriumsulfat ir

Wasser aufgelöst und die Lösung wurde auf 20° C 96 Gew.-Teile abgekühlt Die Verbindung (a) wurde dann der Lösung zugesetzt und durch Rühren mit einem Hoehgeschwin· 5 digkeitsrührer darin dispergiert. Diese Dispersion wurde mit dem Spinnöl gemischt das dann emulgieri wurde. Das Garn wurde anschließend auf das Vierfache seiner Anfangslänge verstreckt

Eine weitere Probe des gleichen Filamentgarns wurde

ίο in der gleichen Weise behandelt, wobei diesmal jedoch das Behandlungsbad die Verbindung (a) nicht enthielt Die beiden Garne wurden miteinander gemischt. Da: erhaltene Mischgarn wurde mit Acid Red 145 (C. 1.23905) angefärbt so daß man ein tiefrot-weiC gemustertes Garn erhielt Beim Anfärben mit Acic Yellow 65 (CI. 14170) wurde das Mischgarn gelb jedoch mit etwas unterschiedlicher Farbtiefe angefärbt Beim Anfärben mit einem Gemisch aus Acid Red 145 (C I. 23905) und Acid Yellow 65 (C. I. 14170) wies das Garn ein Orange-Gelb-Muster auf.

Das vorstehend beschriebene Bad wurde kontinuierlich verwendet und das nach 5 Tagen gesponnene Garn wurde auf seine Farbtönung nach dem Anfärben hin untersucht. Dabei wurde festgestellt, daß die Farbtö-

>5 nung praktisch die gleiche war wie am ersten Tag.

Zu Vergleichszwecken wurde Natriumsulfat, das zut Heiabfetzung der Löslichkeit der Verbindung (a] verwendet wurde, aus dem Bad weggelassen und das Bad wurde auf 30⁰C erwärmt, um die Verbindung (a]

jo vollständig zu lösen. Das Spinnen wurde kontinuierlich einige Tage lang fortgesetzt wobei während dieser Zeil das Behandlungsbad verwendet wurde. Nach 3 Tager hatte sich die Farbtönung des gefärbten Garns deutlich verändert.

Beispiel5

Ein Filamentgarn aus einem Polyamid wurde mil einer sich drehenden Rolle in Kontakt gebracht, die ir ein Bad der nachfolgend angegebenen Zusammenset-ίο zung eintauchte:

Verbindung der Formel

NH

Cl

Dinatriumhydrogenphosphat

SO.,Na

5 Gew.-% 0.5 Gcw.-%

NyN

Cl

Spinnöl

Natriumsulfat

Wasser

N(CH,)-<

SOjNa

(a) 3 Gew.-%

15 Gew.-% 5 Gcw.-%

Rest und dann mit einem Düsenstrahl aus heißer Druckluft von 180°C und einem Druck von 4 Bar gekräuselt. Beim Anfärben des Garns mit Reactive Red 17 (C. I. 18155] färbten sich nur die Schnittflächen der Filamente. Dieses Garn wurde mit einem Garn kombiniert, das in gleicher Weise gekräuselt, jedoch nicht mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelt worden war, und die Mischung wurde dann mit einem Bad der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung

Acid Red 35 (C. I. 18065) 0,5Gew.-%.

bezogen auf das Fasergewicht

Acid Blue 40 (C 1.62125) l.2Gew.-"/o

bei einem Flottenverhältnis von 1 :50 und bei einer Temperatur von 100⁰C 40 Minuten lang gefärbt. Das

modifizierte Garn und das Garn mit der normalen Anfärbbarkeil wurden blau bzw. violett gefärbt.

Zu Vergleichszwccken wurden zwei Polyamidgarne, die tief anfärbbar bzw. normal anfärbbar waren, miteinander kombiniert und in der gleichen Weise wie oben gefärbt, der dabei erzielte Viclfarbeneffckt war jedoch unzureichend, da nur eine bläulichviolctt/rötlichviolett-Musterung auftrat.

Beispiel 6

Schnitzel aus einem Polyamid mit einer relativen Viskosität von 2.5 wurden aufgeschmolzen und bei einer Spinntemperatur von 260' C und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 800 m/Min, zu einem filamentgarn versponnen. Das Garn wurde mit einer ßehandliings flüssigkeit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung

Verbindung der formel
I

. N

ΐ I

1 ι

Spinnöl
Wasser

NII Λ

(Ί

SO₁Na

Rest

in einer Menge von 6 Gcw.-%. bezogen auf das fascrgcwichl. unter Verwendung einer sich drehenden Rr»!k behandelt und aufgewickelt. Das iinvcrstrecktc Garn wurde auf das Vierfache seiner Anfangslänge verstreckt. Reim Anfärben des vorstreckten Garns mit Reactive Red 17 (C. I. 1 ίί 155) wurden nur die Schnittflächen der filamente gefärbt. Dieses Garn wurde mil einem Garn kombiniert. d;is in einem Bchandlungsbad der vorstehend angegebenen Zusammensetzung, das jedoch die Verbindung (b) nicht enthielt, behandelt worden war. Wenn das dabei erhaltene Mischgarn mit einem Bad der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung

Reactive Blue

Acid Yellow

2 (C. 1.61211)

65 (C.I. 14170)

LOGcw.-⁰/».
bezogen auf
das Fasergewicht 0.5 Gew. %

bei einem pH-Wert von 5.5 «ic in Beispiel 1 gefärbt wurde, ergab sich eine 'ief-gclbc Ivw. tief-blaue färbung.

B e i s ρ i c I 7

Fin Polyamid filamentgarn (1100 den'M filamente) wurde mit einer Bchandlungslösiing I der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung

Verbindung der formel

SO₁Na

NII

Dinalriumu}drogenphosphal 0.5 Gc\v.-%

Wasser Rest

sowie einer anderen Behandlungslösung 2 der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung

Verbindung der formel

CI

SO₁Na

N
Y ,V-NH

NyN

Cl

Dinalriumhydrogcnphosphal
Jn Wasser

0.5 (iew.-% Rest

jeweils unabhängig und intermittierend nur über die Länge des Garnes behandelt. Danach wurde unter Verwendung von heißen Druckluftstnimcn von 180"C und 4 Bar eine Kräuselung durchgeführt.

Wenn das dabei erhaltene Garn mil Acid Blue 80 (C. I. 61585) in üblicher Weise angefärbt wurde, wurden die Teile des Garns, die keine der Behandlungslüsungen 1 und 2 aufgenommen hatten, tiefblau gefärbt, die Teile, die nur die Bchandlungslösung 2 aufgenommen hatten, wurden hell- bis mittclblau gefärbt und die Teile, die nur die Bchandlungslösung 1 aufgenommen halten, wurden hellblau gefärbt. Die Teile, an denen sich die Bchandlungslösungcn I und 2 überlappten,blieben weiß.

Beim Anfärben des Garns mit Acid Yellow 65 (C. I. 14170) ergab sich nur eine sehr geringe unterschiedliche Farbtönung. Beim Anfärben des Garnes mit einem Gemisch der beiden oben genannten farbstoffe wurden die oben genannten Teile blaugrün. grün, gclbgrün bzw. gelb gefärbt, was einen komplizierten Farbeffekt ergab.

Wenn das Garn mil einer Mischung aus

Acid Yellow
Acid Red
Reactive Blue

25 (C. I. 18835) 0.8Gcw.-%

158 (C. 1.20530) 0.5 Gcw.-%

5 (C. 1.61210) 0.3Gcw.-%

angefärbt wurde, wurden die Teile, die mit der flüssigkeil I. der flüssigkeit 2. beiden flüssigkeiten oder überhaupt keiner flüssigkeit behandelt worden -,(ι waren, rötlich-gelb, orange, gelb bzw. ticforaun gefärbt.

Beispiel 8

fs wurden die nachfolgend angegebenen beiden Hchaiidliingsflüssigkcilcn. die Farbsioflrcscrvicnings mittel enthielten, intermittierend auf Polyamid filamerilgarnc entlang der länge des Garns aufgebracht und w ic in Beispiel I beschrieben fixiert:

N N

I Ii
N N

Nl(H₁)

(I

Cl

Dinatriumhydrogenphosphut

Wasser
Behundliingsflüssigkeit 2

0,5	22 Gew.-"/«	49	361 18 Dinutriumhydrogenphnsphut	0,5 Gew.-Teilc
Rest			Spinnül	20 Gevv.-Teile
		"l	Wasser	Rest

⁴ ιΓ^ΝΗ

s/ V

SO₃Na

CI

I Gew.-%

OH

Y '

ΝγΙ

Cl

Wasser

-N-

C-N=N

/ V

SO₃Na

Das unverstreckte Garn wurde nach 2tägigem Stehenlassen in einem Raum bei einer Temperatur von 20⁰C und einer relativen Feuchtigkeit von 65°/ unter Verwendung eines Streckzwirners vers'.reckt. Das Verstreckungsverhältnis wurde absichtlich intermittierend variiert, um ein dickes-dünnes Garn zu erzeugen (Verstreckungsverhältnis im dicken Abschnitt= 1,1 fach, im dünnen Abschnitt=4fcch). Nach dem Waschen mit Wasser wurde das Garn mit Acid Yellow 29 (C. 1.18900) angefärbt. Dabei erhielt man ein Garn mit sehr kontrastreichen Farben, wobei die dicken Abschnitte tief und die dünnen Abschnitte hell gefärbt waren.

CH₃

2 Gew.-% Rest

beim Anfärben des Garns mit Acid Blue 80(C. 1.61585) wurde es tiefblau, hellblau, grün und gelb gefärbt.

Aus dem wie vorstehend beschrieben behandelten Garn wurde ein Tuftingteppich hergestellt und mit Acid Blue 80 (C. 1.61585) unter Verwendung nur eines Färbebades angefärbt. Der Teppich wies den gleichen Farbeffekt auf und hatte außerdem noch eine größere Bauschigkeit als tin Teppich, der aus dem gefärbten Garn hergestellt worden w.~r.

Beispiel 9

Es wurden Polyamidfilamente schmelzgesponnen und das daraus hergestellte Garn wurde vor dem Aufwikkeln bis zu einer Flüssigkeitsaufnahme von 6 Gew.-% mit einer Behandlungsflüssigkeit der nachfolgend angegebenen Zusammensetzung behandelt:

Verbindung der Formel
Cl

NH

SO₃Na

Beispiel iO

Ein tief anfärbbares Polyamidgarn, das pro kg 72 milliäquivalente Aminogruppen enthielt, wurde einer oberflächlichen Farbstoffreservierungsbehandlung nach dem in Beispiel 1 beschriebenen Verfahren unterworfen. Dieses Filamentgarn wurde mit einem gekräuselten, hell anfärbbaren Polyamidgarn mit einem Aminogruppengehalt von 37 Milliäquivalenten pro kg kombiniert. Das kombinierte Garn wcirde in einer wäßrigen Lösung, die 1 Gew.-% Acid Yellow 29 (C. I. 18900) enthielt, 45 Minuten lang bei 100⁰C gefärbt. Das mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelte Garn wurde tiefer gefärbt als das bsll anfärbbare Garn. Beim Anfärben mit Acid Blue 80 (C. I. 61585) auf die gleiche Weise wie oben wurde das mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelte Garn heller gefärbt als das hell anfärbbare Garn. Beim Anfärben mit Reactive Red 3 (Cl. I. 18159) oder Reactive Biue 5 ((J. 1.61210) auf die gleiche Weise wie oben wurde das mit dem Farbstoffreservierungsmittel behandelte Garn praktisch gar nicht gefärbt.

Wenn das kombinierte Garn mit einer Kombination der oben genannten Farbstoffe (jeweils 0,5 Gew.-°/o, bezogen auf das Fasergewicht) gefärbt wurde, wurde eine Färbung in den nachfolgend angegebenen verschiedenen Farbtönen erzielt:

5 Gew.-Teile

Mit FarbstofTreservierungsmittel
behandeltes Garn

Hell anfärbbares
Garn

Acid Yellow
+ Acid Blue
Acid Yellow
+ Reactive Red

Acid Yellow
+ Reactive Red
+ Reactive Blue

29 (C.I. 18 900)

80 (CI. 61 585)

29 (C.I. 18 900)

3 (CI. 18 159)

29 (C.I. 18 900)

3 (CI. 18 159)

5 (Cl. 61210)

grünlich gelb

gelb

bläulich grün

scharlachrot

tiefbraun

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Hydrophobe Polyamidfasern, die durch Blockieren der Aminogruppen mit einer Verbindung der folgenden allgemeinen Formel

in

Hai

MO₃SCH₂CFi₂SO₂-V-(A)_n

Hal N

Hai

CONH-Y-(A)_n

HaI-CH = C(HaI)-CONH-Y-(A)_n

worin Hai die Gruppen F, Cl oder Br, B die Gruppen H, Cl oder F, Y eine (n ■<- l)-wertige substituierte oder unsubstituierte aromatische oder aliphatische Gruppe, A eine anionische Gruppe, η die Zahl O oder eine positive ganze Zahl, M Wasserstoff, ein Alkalimetall oder Ammonium bedeuten, während Z eine Gruppe der Formel X-Y-(A)_n ist, in der Y, A und π die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, und X die Gruppe -O-, -S- oder -NR-darstellt, wobei R Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe bedeutet,

für anionische Farbstoffe nicht anfärbbar oder differenziert anfärbbar gemacht sind, dadurch gekennzeichnet, daß nur die Aminogruppen auf den Oberflächen blockiert sind, wobei die Dicke der gegenüber den Farbstoffen reservierten Schicht geringer als 2 μιη ist und diese Schicht auf der gesamten Oberfläche oder intermittierend entlang der Längsrichtung der Fasern ausgebildet ist.

2. Verfahren zur Herstellung der nicht anfärbbaren oder differenziert anfärbbaren hydrophoben Polyamidfasern nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß die in Anspruch 1 genannten reservierend wirkende Verbindung in Form einer wäßrigen Lösung oder Dispersion oder einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf die Oberfläche eines Filaments der hydrophoben Fasern aufgebracht wird und das Filament anschließend mit Hilfe eines turbulenten Stroms eines unter hohem Druck stehenden Gases zu Einzelfäden geöffnet wird, wobei das die Oberfläche der Fäden bedeckende Behandlungsmittel die Fäden in Form eines Aerosols verläßt und dann die Oberflächenschicht der Fäden wieder bedeckt, und daß dann die so behamk-lten Fäden mittels Wärme getrocknet

werden und das Reservierungsmittel fixiert wird,

3. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die reservierend wirkende Verbindung nicht vorher aufgetragen wird, sondern in dem turbulenten Gasstrom enthalten ist oder direkt in den turbulenten Gasstrom eingeblasen wird und auf diese Weise in Form eins Aerosols die durch den turbulenten Gasstrom geöffenten Fäden bedeckt.

4. Verfahren zur Herstellung der nicht aiiiärbbaren oder differenziert anfärbbaren hydrophoben Polyamidfasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in Anspruch 1 genannte reservierend wirkende Verbindung als wäßrige Lösung oder Dispersion oder als Lösung in einem organischen Lösungsmittel auf die Oberfläche der hydrophoben Polyamidfasern aufgebracht wird, die Polyamidfasern abgequetscht, bei einer Temperatur von nicht mehr als 50⁰C getrocknet und dann zur Fixierung einer trockenen Wärmebehandlung unterworfen werden.

5. Verfahren zur Herstellung der nicht anfärbbaren oder differenziert anfärbbaren hydrophoben Polyamidfasern nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die in Anspruch 1 genannte reservierend wirkende Verbindung in der in Anspruch 4 angegebenen Form auf unverstrecktes Garn aus hydrophoben Polyamidfasern aufgebracht wird, worauf das Garn bei einer Temperatur von nicht mehr als 50⁰C getrocknet und dann mit oder ohne Wärmeeinwirkung verstreckt wird, um die reservierend wirkende Verbindung auf den Fasern zu fixieren.