DE2248240A1

DE2248240A1 - Kosmetische, desodorierende antischwitzgemische

Info

Publication number: DE2248240A1
Application number: DE19722248240
Authority: DE
Inventors: Claude Bouillon; Georges Rosenbaum
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1972-05-12
Filing date: 1972-10-02
Publication date: 1973-11-22
Also published as: US3953450A; CH555676A; LU65350A1; AT323329B; FR2183647A1; NL7213308A; GB1364141A; AT322574B; BE789487A; IT988357B; SE417519B; BR7206833D0; AR192475A1; SE394947B; DE2248240B2; CA974523A; NL177213B; SE7508607L; FR2183647B1; DE2248240C3

Description

Kosmetische, desodorierende Antischwitsgemisoh©

Die vorliegende Erfindung betrifft neue kosmetik sehe, desodorierende Antischwitzgemische sowJLe bestimmte neue Verbindungen und das Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen. Es ist gut bekannt, daß das Schwitzen,das sich aus der Sekretion von exkretorischen Drüsen ergibt, einerseits die Feuchtigkeit der Haut und andererseits das Auftreten von Körpergerüchen hervorruft,

bu/he . .- 2 -

"Pyridinethione Al" 309847/T1 67 Serie 135

(OBIlJ 48 82 72 {98 8272) 48 70 43 <98 70 43) 48 3310 (SSS31Oj Teiegramrao! EEnGSTAFi=PATENT MOnchon TELES OS 24 550 BERG d Bank ι Bayeriidie Vereirabsnii München 453109 Postsaioc&t MOnchon 653 43

die durch die Zersetzung des Schweißes durch die anwesenden Mikroorganismen bedingt sind. Um gegen die Feuchtigkeit der Haut anzukämpfen, ist daher vorgeschlagen worden, den Schweiß mit Hilfe von Antischwitzverbindungen zu vermindern, die meistens Aluminiumsalze sind und von denen insbesondere Aluminiumhydroxychlorid, bekannter unter dem Namen Chlorhydrol, das Lactat des Chlorhydroxyaluminiums, bekannter unter dem Namen Chloracel, das Aluminiumphenylsulfonat, das Allantoinat des Chlorhydroxyaluminiums, das Allantoinat des Dihydroxyaluminiioms, das Aluminiumisopropylat sowie verschiedene andere organische Aluminiumverbindungen öder Kombinationen, wie beispielsweise die Komplexkombination des Aluminiumhydroxychlorids mit Propylenglykol, bekannter unter dem Namen Rehydrol, genannt werden können.

Die Verbindungen auf der Basis dieser Antischwitzverbindungen ermöglichen den Schweiß tatsächlich zu reduzieren, aber sie können nicht die Körpergerüche unterdrücken, die sich aus der Zersetzung des Schweißes durch die Mikroorganismen ergeben. Um wirksam gegen die Bildung von Körpergertichen anzukämpfen, hat es sich daher als unumgänglich erwiesen, der Antischwitzverbindung eine desodorierende Verbindung beizufügen, die meistens ein aktives 3 0 9 8 L " / * " ^r ■ _ ₃

Mittel gegen die Mikroorganismen ist. Um wirksam gegen den Schweiß und die Bildung von Körpergerüchen anzukämpfen, sind zu diesem Zweck unter dem Namen "desodorierende Antischwitzverbindungen" bekannte Verbindungen vorgeschlagen worden, die sich aus der Vereinigung einer Anti-. Schwitzverbindung auf der Basis eines Aluminiumsalzes und einer Antimikrobenverbindung, die im allgemeinen Hexachlorophen ist, ergibt. Diese Verbindungen, die augenblicklich ziemlich weit verbreitet sind, sind nicht immer ohne Nachteile.

Die Antischwitzverbindung, die bestimmte Verunreinigungen in Spuren enthalten kann„ inaktiviert in bestimmten Fällen tatsächlich die Antimikrobenwirkung des DesOdorierungsmittels und so kann das Gemisch seine doppelte Funktion nicht erfüllen, nämlich eine Antischwitzwirkung und eine desodorierende Wirkung aufweisen.

Neben diesem Inaktivierungeproblem muß bemerkt werden, daß die gemeinsame Verwendung von zwei aktiven Substanzen wegen ihrer.Beschaffenheit und wegen ihren oft sehr unterschiedlichen physikalisch-chemischen Eigenschaften für die Planung von Formulierungen sehr schwierige Probleme aufwerfen.

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Es ist tatsächlich zunächst von Bedeutung, daß es zwischen den beiden aktiven Substanzen keine Unverträglichkeit gibt, nämlich das keine Wechselwirkung stattfindet, und daß es darüber hinaus ebenfalls keine Unverträglichkeit jeder der beiden Substanzen gegenüber anderen Bestandteilen der Formulierung gibt.

Es ist also leicht zu verstehen, daß die Verwirklichung von ausgezeichneten Formulierungen ausgehend von zwei Substanzen, die beispielsweise große Unterschiede hinsichtlich der Löslichkeit aufweisen, für den Formulierer schwer überwindliche Probleme aufwirft.

Im allgemeinen ist es daher wünschenswert, Substanzen mit einer mehrwertigen Aktivität zu verwenden (soweit das überhaupt möglich ist), die einerseits einen günstigen Einfluß auf die Wirksamkeit und andererseits auf die Vereinfachung der Formulierungen haben.

Bis jetzt ist es jedoch auf dem Gebiet der Desödorierungs- und Antischwitzmittel nicht möglich gewesen, Substanzen zu synthetisieren, die gleichzeitig eine gute Antischwitzaktivität und eine gute Antimikrobenaktivität aufweisen.

Die Anmelderin hat nun nach eingehenden Untersuchungen die ganz überraschende Feststellung gemacht, 309847/116? - 5 -

daß bestimmte Arten von Verbindungen auf der Basis von Aluminium gleichzeitig diese Doppelwirkung zu erhalten ermöglichen.

Die Erfindung bringt daher eine Lösung des Problems der desodorierenden Antischwitzgemische in dem Sinne, daß es erfindungsgemäß nicht mehr notwendig ist, zur Vermeidung der Bildung von Körpergerüchen eine Antimikroben- oder desodorierende Verbindung hinzuzufügen .

Die Gemische der vorliegenden Erfindung, die einen unleugbaren technischen Fortschritt mit sich bringen, haben gezeigt, daß sie gleichzeitig gegenüber den bisher bekannten Antischwitzgemischen mindestens gleich gute, in vielen Fällen aber bessere das Schwitzen inhibierende Eigenschaften aufweisen und eine starke Antimikrobenaktivität. Die vorliegende Erfindung hat daher neue desodorierende Antischwitzgemische zum Gegenstand. Diese neuen Gemische sind dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens eine aktive Verbindung enthalten, die der folgenden Formel entspricht:

(D

3 0 9 8 4 77 Ί Ί 6 Ϊ

in der

X ein Chloratom, Bromatom oder einen R,SO--Rest bedeutet, wobei R, ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen ein Phenylrest, p-Chlorphenylrest, p-Hydroxyphenylrest oder 2-Oxo-lO-bornanyl-Rest ist und R ein Wasserstoffatom, Chloratom, einen Methylrest oder einen Methoxyrest bedeutet. Von den Verbindungen der Formel (I), die in den Gemischen gemäß der Erfindung verwendbar sind, können insbesondere genannt werden: bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfersulfonat, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-p-toluolsulfonat, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-p-hydroxybenzolsulfonat,

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiummethansulfonat, bis-(4-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(6-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(4-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-pchlorbenzolsulfonat,

bis-(6-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid, bis-(5-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfersulfonat,
bis-(6-Methyl-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid.

309847/1 Iß? - 7 -

Die kosmetischen Gemische gemäß der Erfindung enthalten O,O1 - 5 %, vorzugsweise aber 0,05 - 2 % mindestens einer aktiven Verbindung der Formel (I).

Die Gemische gemäß der Erfindung können in verschiedenen Formen vorliegen und insbesondere in Form von Lotions, Cremes, Milch, Stiften, Pudern oder auch in Form von Sprays.

Wenn die Gemische gemäß der Erfindung in Form von Lotions vorliegen, so beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung vorzugsweise 0,01 - 0,1 Gew.-%.

Diese Lotions sind sowohl wässrige Lösungen als auch wässrig-alkoholische Lösungen, die mit Hilfe eines Alkohols, wie Äthanol oder Isopropanol, erhalten werden.

Die wässrig-alkoholischen Lösungen enthalten im allgemeinen 30 - 90 Gew.-% Alkohol. Diese Lotions können außerdem bestimmte Harze enthalten und desodorierende Lotions zum Fixieren der Haarfrisur darstellen. Bei dieser Ausführungsform der Erfindung enthalten die Gemisc he inv allgemeinen 0,5-5 Gew.-% Harze und die verwendeten Harze sind die konventionell für die Herstellung von Lacken oder Lotions zum Fixieren der Haarfrisur verwendeten.

-8 -

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Von diesen Lacken können insbesondere das Polyvinylpyrrolidon, die Polyvinylpyrrolidon/Vinylacetat-Mischpolymeren, die Mischpolymeren von Vinylacetat und einer ungesättigten Carbonsäure, wie Crotonsäure, die Mischpolymeren, die durch Polymerisation von Vinylacetat, Crotonsäure und eines Acrylesters, Methacrylesters oder eines Alkylvinyläthers, die Mischpolymeren, die durch Mischpolymerisation von Vinylacetat und Crotonsäure und eines Vinylesters einer Säure mit langer Kohlenstoffkette oder auch eines Allyl- oder Methallylesters einer Säure mit langer Kohlenstoffkette erhalten werden, die Mischpolymeren, die durch Mischpolymerisation eines Esters eines ungesättigten Alkohols und einer gesättigten Carbonsäure mit einer kurxen Kphlenstoffkette, einer ungesättigten Säure mit einer kurzen Kohlenstoffkette und mindestens einem Ester eines gesättigten Alkohols mit einer langen Kohlenstoffkette und einer ungesättigten Säure mit einer kurzen Kohlenstoffkette erhalten werden, und die Mischpolymeren, die durch Polymerisation mindestens eines ungesättigten Esters und mindestens einer ungesättigten Säure erhalten werden. Wenn die Gemische gemäß der Erfindung in Form von Cremes vorliegen, so beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung in der Creme vorzugsweise 0,01

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bis 5 Gew.-%. Diese Cr'ssaes si sionen, die aus etwa 10 - 50 % öl und 90 - 50 % Wasser bestehen.

Von den ölen, die sur Bildung. d©r ölphsis© das· EshjI=» sionen verwendet werde» könaoa^ köaaen iasbas©nct©re genannt werden?

die Kohlenwasserstofföle _f wi@ Faraffindig Pöreelliü öl, Perhydrosqualen nand die Lösungen voa mikrokristallinem Wachs in d@ß öl©»? äi© tiarisehsa «ad pflanzlichen öle, wie äas öl d©r Avocadoöl (huile d^e
de galophyllum) ,

de cheval), Sehweineöl (tail© ü® die Mineralöle, deren Änfaagssiodspualjt b®± at mosphärischem Druck etwa, bei 25O°C nnä daran siedepunkt etwa bei 410 C liegt„ die g©üSttigt®a Ester, wie Isopropylpalmitatj, di® Älkylmyristat© wie die des Isopropyls„ Bwtyls und C@tjl Hexadecylstearat, das Athylpalxaitat-, did ride der Octan- und
oleat.

Man kann in der

ölen lösliche Silikonöl© ¥©3Kf@Rd®a _Q w±q das Disiethylpolysiloxan,' das "

Silikon-Glykol-Mischpolymisr©nO

der öle zu begünstigen, kann di© ölphas© eb©afalls 309847/11S? - lo -

22482A0

Wachse enthalten, wie Camauba-Wachs, Candellila-Wachs, Bienenwachs, mikro-kristalliner Wachs und Ozokerit.

Fettalkohole, wie Stearylalkohol, Cetylalkohol, 2-Octyl-l-dodecanol, oxyäthylierte Fettalkohole, . Propylenglykol usw. können ebenfalls bei der Herstellung von Cremes gemäß der Erfindung verwendet, werden.

Wenn die Gemische gemäß der Erfindung in Form von Stiften vorliegen, beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung vorzugsweise 0,01 - 5 Gew,-i. Die Stifte gemäß der Erfindung werden aus geschmolzenen Wachsen gebildet, In die in Form einer Emulsion eine Lösung oder eine wässrige, alkoholische oder wässrig-alkoholische Suspension einer wie oben definierten aktiven Verbindung einverleibt wird.

Es ist ebenfalls möglich in die Wachse bestimmte Mengen an ölen oder Fettalkoholen einzuführen. Die Wachse, öle und Fettalkohole, die für die Herstellung von Stiften gemäß der Erfindung verwendet werden, sind im allgemeinen die gleichen, wie die oben erwähnten für die Herstellung von Cremes verwendeten .

Die Emulgierungsmittel können für diesen Gemiechtyp übliche Emulgierungsmittel sein und insbesondere

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Fettamide, wie Kokosmonoäthanolamid, Stearindiäthanolamid usw..

In den Stiften gemäß der Erfindung liegt die Lösung oder wässrige, alkoholische oder wässrig-alkoholische Suspension des aktiven Mittels zu etwa 0,5 - 20 Gew.τ % des Stiftes vor.

Wenn die Gemische gemäß der Erfindung in Form von Pulver vorliegen, beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung vorzugsweise 0,01 - 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Gemisches. Diese Gemische in Pulverform enthalten außerdem Talk oder eine ähnliche andere Substanz sowie eine bestimmte Menge eines Fettkörpers, die das erhaltene Pulver zu agglomerieren ermöglicht. Die kosmetischen Gemische gemäß der Erfindung liegen vorzugsweise in Form eines Sprays vor. Diese Sprays können sowohl alkoholische Sprays als auch Trockensprays sein oder auch Pulversprays. Bei dieser besonderen Ausführungsform beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung im allgemeinen 0,01 - 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Aerosolgemisches.

Die alkoholischen-Sprays in Form eines Aerosols enthalten neben der aktiven Verbindung einen wasser-

zwar freien Alkohol, undYÄthanol und/oder Isopropanol \ .·

und mindestens einen ein unter Druck flüssiges Treib-

309847/1167 " ¹² "

mittel, wie Halogenkohlenwasserstoffe, beispielsweise Trichlorf luormethan oder D i ch lord i fluorine than und deren Gemische.

Wie bei den Pulvern enthalten die trockenen Sprays neben der aktiven Verbindung und dem unter Druck flüssigen Treibmittel Talk oder eine ähnliche andere Substanz zusammen mit einer bestimmten Menge von Fettkörpern, wie ölen oder Fettalkoholen. Es ist gut zu verstehen, daß alle diese Ausführungsformen, nämlich Lotions, Cremes, Stifte und Sprays, in diesen Typen von Gemischen allgemein übliche andere Bestandteile enthalten können. Die Gemische gemäß der Erfindung können insbesondere Schutzmittel enthalten, wie Methylparahydroxybenzoat oder Propylparahydroxybenzoat_rund Parfüme. Die Untersuchungen der Anmelderin ermöglichen, die ausgezeichnete Antimikrobenwirksamkeit der erfindungsgemäßen Gemische, insbesondere gegenüber folgende Mikroorganismen zu bestimmen:

Micrococcus Aureus, Bacillus Subtilis, Sarcina Lutea, Escherichia Coil, Aspergillus Niger, Penicillium Notatum, Mucor Mucedo, Saccharomyses Cerevisiae, Pityrosporum Ovale und Candida Albicans. Entsprechend diesen besonderen Eigenschaften können die Gemische der Erfindung als Antihaut-bildende

¹¹¹ · ' '',!«if¹".

Vernarbungsgemische verwendet werden sowie für die 309847/1167 -M-

Fußpflege und die weibliche Hygiene. Unter Berücksichtigung der starken äntimikroben Eigenschaften der Verbindungen der Formel (I) können diese schließlich nach einer Variante der vorliegenden Erfindung als Desinfektionsmittel, Konservierungsmittel oder antiseptisches Mittel verwendet werden.

Die vorliegende Erfindung hat ebenfalls neue Verbindungen zum Gegenstand, die der folgenden Formel entsprechen:

Al

(I)

in der X einen Isopropoxvrest,ein Chloratom, "ein Bromatom oder einen R,SO₃-ReSt,bedeutet, wobei R, ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein Phenylrest, ein p-Chlorphenylrest, ein p-Hydroxyphenylrest oder ein 2-Oxo-lO-bornanylrest ist , und R ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, einen Methylrest oder einen Methoxyrest bedeutet.

Von diesen neuen Verbindungen können insbesondere

genannt werden:

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)-aluminiumchlorid, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromide

- 14 -

3 0 9 8 4 7/1 16 7

bis- (N-Oxypyridyl-2-thio) aluminiumkampfersulfonat, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-p-toluolsulfonat, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-p-hydroxybenzolsulfonat,

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiummethansulfonat, bis-(4-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(6-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis- (4-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio) aluminium-p-chlorbenzolsulfonat,

bis-(6-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid, bis-%(5-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio) aluminium-kampf ersulfonat,

bis-(6-Methyl-N-oxypyrldyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)-isopropoxyaluminium.

Die vorliegende Erfindung hat außerdem das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) zum Gegenstand.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel (I) besteht zunächst in der Herstellung des Zwischenproduktes (III) durch Einwirkung von Aluminiumisopropylat auf ein N-Oxyd des 2-Pyridin-thiols (II) in einem wasserfreien Lösungsmittel bei Umgebungstemperatur oder bei Erhitzen.

Die Verbindung (III) wird anschließend in einem wasserfreien Lösungsmittel suspendiert und entweder 3 0 9 8 4 7/116 7'

mit trockenem Chlorwasserstoffgas oder Bromwasserstoff gas .., die rein oder in wasserfreier Lösung, eingestellt, um in die Verbindungen der Formel (Ia) Überzugehen, verwendet werden,oder mit Sulfonsäure behandelt ,,um die Verbindungen der Formel (Ib) zu bilden.

Bei der Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist die Isolierung der Zwischenverbindung (III) nicht unumgänglich. Die Reaktionsgemische, die das Zwischenprodukt (III) enthalten, können tatsächlich direkt mit der geeigneten Säure behandelt werden, die rein oder in wasserfreier Lösung verwendet wird, um die gewünschte Verbindung (I) zu erhalten. Von den für die Herstellung dieser Verschiedenen Verbindungen geeigneten wasserfreien Lösungsmitteln können insbesondere die Alkohole, die aromatischen Kohlenwasserstoffe und die Chlorkohlenwasserstoffe genannt werden.

- 16 309847/1167

. - 16 -SCHEMA A

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(Ib)

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Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

Herstellung von bis-(N-Oxypyridyl-2-thib)aluminiumisopropoxy; III (R = H)

In einen Kolben, der mit einem Rührer ausgestattet ist, gibt man zu einer Lösung von 96,95 ,g 2-Pyridinthiol-N-oxyd in 196 ml Chloroform eine Lösung von 77,5 g Aluminiumisopropylat in 392 ml Chloroform zu.

Mian rührt 2 Stunden unter Liehtaus Schluß.

Man verdampft anschließend das Chloroform und Isopropanol, die bei der Reaktion freigeworden sind,, aus dem Reaktionsgemisch unter verminderten Druck und erhält so 130,8 g (129 g Theorie) bis-(N-Oxypyridyl- · 2-thio)isopropoxyaluminium, ein weißes Produkt, dessen Schwefelgehalt dem erwarteten Wert praktisch entspricht.

Berechnet . 'S 16,94 %

Gefunden 18,56 %

Beispiel 2

Herstellung des bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)almminiumchlorids

a) Ausgehend vom Zwischenprodukt CHI) (R - H) «, 130,8 g bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)isopropoxyaluminium, das analog Beispiel 1 erhalten wurde, wurden in

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180 ml Chloroform suspendiert. Man setzt anschliessend 71,6 ml einer Lösung von 5,33 N trockener Chlorwasserstoffsäure in Isopropanol zu. Man rührt 1 Stunde und konzentriert unter vermindertem Druck anschließend zur Trockene. Man erhält so 122,5 g eines rosafarbenen Produktes.
Berechnet Cl 11,25 % S 20,35 % Gefunden 11,39 % 20,05 % b) Direkte Herstellung ohne Isolierung des Zwischen Produktes (III) (R - H).

Eine Lösung von 39,8 g Äluminiuitiisopropylat in 105 ml Chloroform wird zu einer Lösung von 49,5 g 2-Pyridin-thiol-N-oxyd in 100 ml Chloroform gegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden unter Lichtausschluß gerührt. Man gibt anschließend 112 ml einer Lösung von 1,74 N trockene Chlorwasserstoffsäure in Isopropanol zu und rührt 1 Stunde. Nach dem Eindampfen zur Trockene unter vermindertem Druck erhält man 61,5 g eines weiß-rosafarbenen Produktes. Berechnet Cl 11,25 % S 20,35 % Gefunden 10,96 % 20,11 %

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Beispiel 3

Herstellung von bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium" methansulfonat

Eine Lösung von 10,2 g Aluminiumisopropylat in 100 ml Chloroform wird zu einer Lösung von 12,7 g 2-Pyridin-thiol-N-oxyd in 100 ml Chloroform gegeben. Das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden gerührt, anschließend mit einer Lösung von 4,8 g Methansulfonsäure in 50 ml Chloroform behandelt. Man rührt eine. Stunde und entfernt anschließend das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält so 18,7 g eines weißlichen festen Produktes.
Berechnet S 25,65 %

Gefunden 25,09 %

Beispiel 4 Herstellung von bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-

kampfersulfonat

Eine Lösung von 17,5 g 2-Pyridin-thiol-N-oxyd in 35 ml Chloroform wird zu einer Lösung von 14 g Aluminiumisopropylat in 50 ml Chloroform gegeben.

Das erhaltene Gemisch wird 2 1/2 Stunden unter Lichtausschluß gerührt. Man setzt anschließend eine Lösung von 15,7 g Kampfer-10-sulfonsäure in 220 ml

Xthylacetat zu.

Man rührt eine Stunde und entfernt anschließend die

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Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält so 35,6 g bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfersulfonat. Das Produkt ist fest und leicht gräulich. Berechnet Al 5,29 %

Gefunden 5,27 %

Beispiele für Gemische Beispiel 1

Man stellt gemäß der Erfindung eine desodorierende Lotion mit Antihaut-bildender Wirkung für die behaarte Haut her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze zusetzt:
bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid .... 0,1 g

Kampfer 0,1 g

Menthol 0,05g

Alkohol (Äthanol) 50 g

Wasser, aufgefüllt auf 100 g

Diese Lotion ermöglicht, wöchentlich auf die Haare aufgebracht, die Schuppen zu vermindern und den ganzen Körpergeruch zu vermeiden.

Beispiel 2

Man stellt gemäß der Erfindung eine desodorierende Lotion zum Fixieren der Haarfrisur her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid .... 0,05g

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Polyvinylpyrrolidon(Molekulargewicht 40000)... 2 g

Oxyäthyliertes Lanolin .......... 0,3 g

Nerzöl , O,O5 g

Oxyäthyliertes Nonylphenol 0, 5g

Alkohol (Äthanol) <. 40 g

Wasser, aufgefüllt auf ... „ 100 g

Beispiel 3

Man stellt gemäß der Erfindung eine desodorierende Antischwitzcreme her, indem man dem Gemiseh folgende Bestandteile beigibt:

Mit 15 Mol Äthylenoxyd oxyäthylierter
Cetyl-Stearylalkohol ........................ 10 g

Cetylalkohol 2 g

Walrat 2 g

Vaselinöl 5 g

süßes Mandel-Öl ............o.e....... 1 g

natürliche Essenz von Rosmarin ............. 0,2 g natürliche Essenz von Lavendel ............. 0,3 g

Geraniumessenz ..<,......... 0,1g

bis- (N-Oxypyridyl-2-thio) aluminiuntHiethansulfonat .. ............ 2 g

Wasser, aufgefüllt auf ..................... 100 g

Beispiel 4

Man stellt gemäß der Erfindung eine desodorierende Antischwitzcreme für die Fußpflege her? indem man 309847/1167 " ²² "

dem Gemisch folgende Bestandteile beigibt:

Selbstemulgierbares Glycerinstearat ... 6 g

Stearinsäure 2 g

Rizinusöl 2 g

Vaselinöl 5 g

Isopropylmyristat , 3 g

Allantoin 0,3 g

Kampfer 0,3 g

Menthol 0,2 g

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfer-

sulfonat 2,7 g

Triäthanolamin 0,1 g

Wasser, aufgefüllt auf 100 g

Beispiel 5

Man stellt gemäß der Erfindung eine desodorierende Antischwitzmilch her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:

Sorbitansesguioleat 2 g

Glycerinstearat 5 g

Lanolin „ 1 g

äthoxyliertes Lanolin 1 g

Hexamethyltetracosan 5 g

"Carbopol" Carboxyvinylpolymeres, das von der Fa. B.E. Goodrich Chemical (Merck Index Ausgabe 1968, Seite 210) verkauft wird 0,5 g

Triäthanolamin, aufgefüllt bis auf pH 7

309847/116? " ²³ "

Alkohol (Äthanol) 10 g

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid . 1,2 g

Parfüm 0,5 g

Wasser,aufgefüllt auf 100 g

Beispiel 6

Man stellt erfindungsgemäß eine Emulsion zum "Rollen" mit desodorierender Antischwitzwirksamkeit her, indem man dem Gemisch folgende Bestandteile beigibt:

Mit 2-3 Mol Äthylenoxyd oxyäthyiierter

Laurylalkohol <>. ο .0,5 g

Vaselinöl 2,5 g

Lanolin 1 g

höhere Fettalkohole (50/50 Gemisch von Stea-

ryl- und Cetylalkohol) .» 1,5 g

Getreidestärke ....'...«,..».....»... ^........ 2 g

2-Chlor-bis-5,5(äthoxycarbonyl)-1,3,2-dioxaluman .·..«&.,..... 4 g

bis- (N-Oxypyridyl-2-l-hio) aluminiumbromid ...1,5g Wasser, aufgefüllt auf ...» 100 g

Beispiel 7

Man stellt erfindungsgemäß eine desodorierende Bademilch her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:

Magneslumlaurylsulfat .............. k. 20 g

kolloidales Slliciumdioxyd 6 g

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(C₁₄ - C.g)-Fettsäureglyceride 5 g

bis-(4-Chlor-N-oxypyridyl~2-thio)aluminiumchlorid ο, 4 g

mikroeingekapseltes Parfüm 2Og

feste Milch als Pulver, aufgefüllt auf 100 g

Beispiel 8

Man stellt erfindungsgemäß ein desodorierendes Antischwitzschaummittel her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:

bis-(6-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorld 0,05g

Citronellsenecioat 1 g

Miranol C₂M (verkauft von der Fa. Miranol Co.),

das Reaktionsprodukt von l-ß-Hydroxyäthyl-2-undecyl-2-A"imidazol mit Natriumchloracetat 2 g

Glycerin 10 g

mit 15 Mole Äthylenoxyd oxyäthylierte (C-, - C. g)-Fettalkohole 0,5 g

Parfüm 0,5 g

Wasser 75,95g

Dichlor-dif luormethan 10 g

Beispiel 9

Man stellt erfindungsgemäB eine desodorierende Antischwitzkörperlotion für die trockene Haut her, indem man dem Gemisch folgende Bestandteile beigibt: bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid .... Ig

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309847/116?

Keratinproteolysat 10 g

1-d-Norvalin 0,5 g

wässriger Placenta-haltiger Extrakt 5 g

Natriumalginat 0,5 g

VaselinÖl 5 g

Lanolin 1 g

Polyäthoxylierter Oleinalkohol 5 g

Wasser,aufgefüllt auf 100 g

Beispiel 10

Man stellt erfindungsgemäß einen desodorierenden Antisctiwitzspray für die behaarte Haut her, indem man dem Gemisch folgende Bestandteile beigibt:

bis(N-Oxypyridyl-2-thio)alumiriiumchlorid .... 0,1g

Hexylenglykol 2 g

Alkohol (Äthanol) 12,4 g

Mar joranessenz 0,5 g

Trichlorfluormethan 54 g

Dichlordifluormethan 31 g

Beispiel 11

Man stellt erfindungsgemäß einen desodorierenden trockenen Spray her„ indem man dem Gemisch folgende Bestandteile beigibt:

bis- (N-Oxypyridyl-2-thio) aluminium-p-

toluolsulfonat ......_e.«,«,.......oooo-ooo.ooooo Q_n ¹S m

309847/1

teilweise methyliertes kolloidales

Siliciumdioxyd _k 0,3 g

Diäthylsebacat 6 g

Stärke 2 g

oxyäthyliertes Lanolin 0,5 g

Parfüm 0,7 g

Trichlorfluormethan 45 g

Dichlordifluormethan 45 g

Beispiel 12

Man stellt erfindungsgemäß einen desodorierenden trockenen Antischwitzspray her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-phydroxybenzolsulfonat 4,1 g

basisches Aluminiumchlorhydrat 3,4 g

teilweise methyliertes kolloidales

Siliciumdioxyd 0,2 g

flüssiges Silikonöl 4,6 g

Parfüm 0,7 g

Trichlorfluormethan 34 g

Dichlordifluormethan 53 g

Beispiel 13

Man stellt gemäß der Erfindung einen desodorierenden trockenen Antischwitzspray zur Verwendung nach dem Bad her_f indem man dem Gemisch folgende Zusätze bei-

- 27 -

3 0 9847/1167

^^C16 "" ^C18^ "Fett^koholtriglyceride 5 g

Butylstearat 4 g

Avocadoöl 0,5 g

Lecithin 0,45 g

bis-(4-Methoxy-N-oxypyridy1-2~thio)aluminiumpTChlorbenzolsulfonat ^ 0,05 g

Trichlorfluormethan 54 g

Dichlordif luormethan 36 g

Beispiel 14

Man stellt gemäß der Erfindung einen Spray für rissige Haut her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:

Diäthyl-para-aminobenzoat .................... 0,5 g

Azuleh τ 0,10 g

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid ... 0,01 g

Weizenkeimöl 1 g

Äthylhexyladipat ' 10,3 g

Trifluormethan 54 g

Dichlordif luormethan ; 34 g

Beispiel 15

Man stellt gemäß der Erfindung einen desodorierenden alkoholischen Antischwitzspray her, indem man dem Gemisch folgende Bestandteile zugibt:

Panthenol 0,5 g

309847/1167 -28-

Isopropylmyrlstat 2 g

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorld ..* 0,1 g

Parfüm 0,5 g

Alkohol (Isopropanol) 36,9 g Trichlorfluormethan 36 g Dichlordifluormethan 24 g Beispiel 16

Man stellt gemäß der Erfindung einen desodorierenden Antischwitzspray als Pulver für die Fußpflege her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:

bis-(6-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid 3,9 g

Titanoxyd 5 g

Kaolin 5 g

basisches Aluminiumchlorhydrat 3 g

Lavendelessenz 1 g Talkum (20 Mikron), aufgefüllt auf 100 g

10 g dieses Gemisches werden in eine Aerosolflasche in Anwesenheit von 54 g Trlchlorfluormethan und 36 g Dichlordifluormethan konditioniert.

Beispiel 17 Man stellt gemäß der Erfindung einen desodorierenden Antischwitztalk her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt: Magnesiumstearat 5 g

309847/1167 " ²⁹ "

/ Zinkoxyd 5 Ng

Borsäure 2 g

Undecylensäure 0,2 g

bis- (6-Methyl-N-oxypyridyl-2rrthio) aluminiumchlorid 5 g

Talk, aufgefüllt auf 1OO g

Beispiel 18

Man stellt gemäß der Erfindung ein desodorierendes Gemisch zum Imprägnieren von Geweben für die weibliche Hygiene her, indem man dem Gemisch folgende Zusätze beigibt:
bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)alumiriiumchlorid .....0,1 g

Alkohol (Äthanol) 70 g

Parfüm 1 g

Wasser, aufgefüllt auf 100 g

3 2

Mit 4 cm dieser Lösung imprägniert man 150 cm nicht gewebtes Gewebe.

Beispiel 19

Man stellt gemäß der Erfindung ein... desodorierendes

Gemisch zum Imprägnieren von Geweben für die weibliche Hygiene her, indem man folgende Lösung verwendet:

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfers^i-

f onafc (Π) 3! ¹Ie

Alkohol CA

QOO-OÖOOOOOOOOOOOOOOOOGOOOOOOO

Parfüm 1 g

Wasser, aufgefüllt auf 100 g

Mit 4 ml dieser Lösung imprägniert man 150 cm nicht gewebtes Gewebe.

- 31 -

0 9 8 4? / 1 16 7

Claims

Patentansprüche

1. Kosmetisches, desodorierendes Antischwitzgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es in einem geeigneten kosmetischen Träger mindestens eineraktive Verbin- „ dung enthält, die der folgenden Formel entspricht

in der

X ein Chloratom, Bromatom oder einen R^SOg

bedeutet, wobei R, ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein Phenylrest, p-Chlorphenylrest, p-Hydroxyphenylrest oder 2-Oxo-lO-bornanylrest ist, und R ein Wasserstoffatom, Chloratom, einen Methylrest .. oder einen Methoxyrest bedeutet.

2. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine aktive Verbindung enthält, und zwar
bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid.und/oder

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid und/öder bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfersulfonat 309847/1187 - 32 -

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-p-toluolsulfonat und/oder

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-p-hydroxybenzolsulfonat und/oder

bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiummethansulfonat und/oder

bis-(4-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid und/oder bis·^ (6-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio) aluminiumchlorid und/oder bis-(4-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio)-aluminium-p-chlorbenzolsulfonat und/oder bis-(6-Methoxy-oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid und/oder bis-(5-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfersuIfonat und/oder bis-(6-Methyl-N-oxypyridyl-2-thio) aluminiumchlorid.

3. Gemisch gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der aktiven Verbindung 0,01 - 5 %_r vorzugsweise aber 0,05 - 2 % beträgt.

4. Gemisch gemäß Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß es in Form einer Lotion, Creme, Milch, eines Stiftes, Pulvers oder Sprays vorliegt.

5. Gemisch gemäß Anspruch 4 in Form einer Lotion, dadurch gekennzeichnet, daß es vorzugsweise etwa 3 0 9 8 4 7/1167

O,Ol - Ο,Ι Gew.-% der aktiven Verbindung in wässriger oder wässrig-alkoholischer Lösung eines" Alkohols, wie Äthanol oder Isopropanol, enthält.

6. Gemisch gemäß Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es ebenfalls ein kosmetisches Harz in einer Kon-

zentration von 0,5 - 5 % enthält und ein Lack oder eine Lotion zum Fixieren der Haarfrisur ist.

7. Gemisch gemäß Anspruch 4, in Form einer Creme, dadurch gekennzeichnet, daß sie vorzugsweise etwa 0,01 - 5 Gew.-% einer aktiven Verbindung in einer Emulsion von "Wasser-in-öl"-Typ enthält.

8. Gemisch gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Emulsion aus etwa 10 - 50 % öl und 90 - 50 % Wasser besteht.

9. Gemisch gemäß Anspruch 4 in Form eines Stiftes, dadurch gekennzeichnet, daß es vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% einer aktiven Verbindung in Form einer Emulsion in einer wässrigen, alkoholischen oder wässrigalkoholischen Lösung enthält, die geschmolzenem Wachs zugesetzt ist.

10. Gemisch gemäß Anspruch 4 In Form von Pulver,

309847/1167 " ³⁴ "

dadurch gekennzeichnet, daß es vorzugsweise O_rOl bis 5 Gew.-% einer aktiven Verbindung im Gemisch mit Talk oder einer anderen damit vergleichbaren Substanz enthält.

11. Gemisch gemäß Anspruch 4 in Form eines Aerosols, dadurch gekennzeichnet, daß es vorzugsweise 0,01 bis 5 Gew.-% einer aktiven Verbindung und ein unter Druck verflüssigtes Treibgas, wie Halogenkohlen" Wasserstoffe, enthält.

12. Gemisch gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem einen wasserfreien Alkohol, wie Äthanol oder Isopropanol, enthält und ein alkoholischer Spray ist.

13. Gemisch gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem Talk oder eine andere damit vergleichbare Substanz und ein Trockenspray ist.

14. Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie er folgenden Formel entsprechen:

(I)

Al

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- 35 -.

in der

X einen Isopropoxyrest, ein Chloratom, ein Bromatom oder einen R-SO₃-ReSt bedeutet, wobei R, ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein Phenylrest, ein p-Chlorphenylrest, ein p-Hydroxyphenylrest oder ein 2-Oxo-lO-bornanylrest ist, und,

R ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, einen Methyloder einen Methoxyrest bedeutet.

15. Verbindungen gemäß Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß sie bis-(M-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(N-Oxypyridyl-2-tMo) aluminiumbromid, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminiumkampfersulfonat,-bis-(N-Oxypyridll-2-thio) alnsminiiasa-p^iboluolaulfonat, bis- (N-Oxypyridyl-2-thio) alumiairaa-p-=liydr©syben2olsulfonat, bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)aluminium-methansulfonat, bis-(4-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(6-Chlor-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchlorid, bis-(4-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiump-chlorbenzolsulfonat, bis-(6-Methoxy-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid, bis-(5-Chlor-N-oxypyridyl-2~ thio)aluminiumkampfersulfonat, bis-(6-Metfay1-N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumchloride bis-(N-Oxypyridyl-2-thio)· isopropoxyaluminium sind.

- 36 -

309847/1167

16. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 14 und 15, dadurch gekennzeichnet, daß man in einem wasserfreien Lösungsmittel oder einem Gemisch solcher Lösungsmittel ein 2-Pytldin-thiol-N-oxyd der folgenden Formel

(II)

in der

R ein Wasserstoff, Chloratom, einen Methylrest oder einen Methoxyrest bedeutet, mit Aluminiumisopropylat reagieren läßt und das Reaktionsprodukt entweder der Einwirkung gasförmiger Chlorwasserstoff- oder Bromwasserstoffsäure unterwirft oder der Einwirkung einer Sülfönsäure der Formel R,SO₃H, wobei R- ein Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, ein Phenylrest, ein p-CHlorphenylrest, ein p-Hydroxyphenylrest oder ein 2-Oxo-lO-bornanylrest ist.

17. Verfahren gemäß Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß man zwei Moleküle der Verbindung der Formel II mit einem Molekül Aluminiumisopropylat reagieren läßt.

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18o Verfahren gemäß Anspruch 16 und 17, daetareh gekennzeichnet, daB das -wasserfreie Lösungsmittel Alkohole und/oder aromatische Kohlenwasserstoffe und/oder Chlorkohlenwasserstoffe sind»

19. Verwendung der-Verbindungen gemäß Ansprach 14 und 15 als Desinfektion^** ? Konservierungs- nnä untiseptisches Mittel»