DE2248240C3 - Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende kosmetische, desodorierende Schweißverhützungsmittel - Google Patents

Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende kosmetische, desodorierende Schweißverhützungsmittel

Info

Publication number
DE2248240C3
DE2248240C3 DE2248240A DE2248240A DE2248240C3 DE 2248240 C3 DE2248240 C3 DE 2248240C3 DE 2248240 A DE2248240 A DE 2248240A DE 2248240 A DE2248240 A DE 2248240A DE 2248240 C3 DE2248240 C3 DE 2248240C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
thio
bis
oxypyridyl
aluminum
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2248240A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2248240A1 (de
DE2248240B2 (de
Inventor
Georges Asnieres Rosenbaum
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LOreal SA
Original Assignee
LOreal SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LOreal SA filed Critical LOreal SA
Publication of DE2248240A1 publication Critical patent/DE2248240A1/de
Publication of DE2248240B2 publication Critical patent/DE2248240B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2248240C3 publication Critical patent/DE2248240C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26—Aluminium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4933—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having sulfur as an exocyclic substituent, e.g. pyridinethione
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/06—Aluminium compounds
    • C07F5/069—Aluminium compounds without C-aluminium linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

in der R ein Wasserstoff- oder Chloratom, einen Methyl- oder Methoxyrest und X ein Chlor- oder Bromatom oder einen R1SO3-ReSt bedeuten, wobei R1 einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl-, p-Chlorphenyl-, p-Hydroxyphenyl-, p-Tolyl- oder einen 2-Oxo-lO-bomanylrest bedeutet 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines wasserfreien Lösungsmittels oder eines Gemisches solcher Lösungsmittel ein Pyridin-2-thiol-N-oxid der allgemeinen Formel II
SH
(Π)
in der R die obengenannte Bedeutung aufweist, mit Aluminiumisopropylat umsetzt und auf das so erhaltene Reaktionsprodukt entweder gasförmigen Chlor- oder Bromwasserstoff oder eine Sulfonsäure der allgemeinen Formel R1SO3H, in der R1 die obengenannte Bedeutung aufweist, einwirken läßt.
3. Kosmetische, desodorierende Schweißverhütungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben den üblichen Bestandteilen mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff in einem geeigneten kosmetischen Träger enthalten.
Die Erfindung betrifft Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende kosmetische, desodorierende Schweißverhütungsmittel.
Es ist bekannt, daß durch den aus der Sekretion von exkretorischen Drüsen stammenden Körperschweiß einerseits die Feuchtigkeit der Haut stark erhöht und andererseits infolge der Zersetzung des Schweißes durch anwesende Mikroorganismen das Auftreten von Körpergerüchen bewirkt wird.
Um die Feuchtigkeit der Haut zu bekämpfen, ist es bekannt, die Schweißbildung mit Hilfe von Schweißverhütungsmitteln zu verringern. Derartige Schweißverhütungsmittel sind meistens Aluminiumsalze, von denen insbesondere Aluminiumhydroxychlorid, das Lactat des Chlorhydroxyaluminiums, das Aluminiumphenylsulfonat, das Allantoinat des Chlorhydroxyaluminiums, das Allantoinat des Dihydroxyaluminiums, das Aluminiumisopropylat sowie verschiedene andere organische Aluminiumverbindungen oder Kombinationen, wie beispielsweise die Komplexkombihation des Aluminiumhydroxychlorids mit Propylenglykol, genannt werden können.
Diese Schweißverhütungsmittel ermöglichen zwar eine Verringerung der Schweißbildung, jedoch vermögen sie es nicht, die durch die mikrobielle Zersetzung des Schweißes entstehenden Körpergerüche zu unterdrücken. Um die Bildung von Körpergerüchen wi-ksam zu bekämpfen, hat es sich daher als notwendig erwiesen, den Schweißverhütungsmitteln eine desodorierende
is Verbindung zuzusetzen, die gewöhnlich ein aktives, antimikrobielles Mittel ist.
Um gegen den Schweiß und die Bildung von Körpergerüchen wirksam anzukämpfen, sind zu diesem Zweck unter dem Namen »desodorierende Schweißverhütungsmittel« bekannte Formulierungen vorgeschlagen worden, die sich aus der Vereinigung eines Schweißverhütungsmittels auf Basis eines Aluminiumsalzes und einer antimikrobiellen Verbindung, die im allgemeinen Hexachlorophen ist, ergibt
Diese derzeit ziemlich weit verbreiteten »desodorierenden Schweißverhütungsmittel« sind nicht immer ohne Nachteile.
Das Schweißverhütungsmittel, das gewisse Verunreinigungen in Spuren enthalten kann, inaktiviert in
jo bestimmten Fällen die antimikrobielle Wirkung des Desodorierungsmittels, so daß die oben erläuterte Doppelfunktion als Desodorierungs- und Schweißverhütungsmittel nicht erfüllt werden kann.
Abgesehen von dieser unerwünschten Inaktivierung bringt die gemeinsame Anwendung von zwei aktiven Substanzen infolge ihrer oft sehr unterschiedlichen physikalisch-chemischen Eigenschaften schwierige Probleme mit sich.
Zur Herstellung einer haltbaren Formulierung aus zwei aktiven Substanzen ist es nämlich erforderlich, daß sie nicht miteinander reagieren oder sonstige Unverträglichkeitseigenschaften zeigen und daß sie auch mit den übrigen Bestandteilen der Formulierung verträglich sind.
Es ist daher erwünscht, in »desodorierenden Schweißverhütungsmitteln« Substanzen zu verwenden, die sowohl schweißverhütende als auch desodorierende Wirksamkeit aufweisen. Derartige Verbindungen waren jedoch bisher nicht bekannt.
Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung bestand daher darin, Verbindungen aufzufinden und Verfahren zu ihrer Herstellung zu schaffen, die sowohl schweißverhütend wirken als auch eine gute antimikrobielle Aktivität aufweisen.
Diese Aufgabe wird durch die vorliegende Erfindung in vollem Umfang gelöst.
Gegenstand der Erfindung sind daher Bis(N-oxypyridyl-2-thio)-aluminium-Derivate der allgemeinen Formel I
S—Al — S
R (D
in der R ein Wasserstoff- oder Chloratom, einen Methyl-
oder Methoxyrest und X ein Chlor- oder Bromatom oder einen R!SO3-Rest bedeuten, wobei R1 einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Phenyl-, p-Chlorphenyl-, p-Hydroxyphenyl-, p-Tolyl- oder einen 2-Oxo-lO-bornanylrest bedeutet
Die Erfindung betrifft insbesondere die folgenden Verbindungen:
Bis(N-oxypyridyI-2-thio)alurniniurnchlorid
Die Verbindung ist in Beispiel B beschrieben.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-methansulfonat
Die Verbindung ist in Beispiel C beschrieben.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-camphersulfonat
Die Verbindung ist in Beispiel D beschrieben.
thiol-6-chlor-N-oxid und 11,2 ml l,74n-Chlorwasserstoffsäure 7,7 g Produkt liefern.
Analyse:
Berechnet: Al 7,06%, Cl 9,28%;
gefunden: Al 7,00%, Cl 9,11%.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio-4-methoxy)aluminiump-chlorbenzolsulfonat
Die Verbindung wird unter den gleichen Bedingungen wie in Beispiel C aus 15,7 g Pyridin-2-thiol-4-methoxy-N-oxid und 9,6 g p-Chlorbenzolsulfonsäure in einer Menge von 26,7 g erhalten.
Analyse:
Berechnet: Al 5,09%;
gefunden: Al 5,02%.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumbromid 20 Bis(N-oxypyridy]-2-thio-6-methyi)aluminiumchlorid
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel B(b), jedoch unter Ersatz von Chlorwasserstoffsäure durch Bromwasserstoffsäure erhalten. Aus 4,95 g Pyridin-2-thiol-N-oxid und 15,7 g Bromwasserstoffsäure (45%ig) gewinnt man 7,05 g des Bromids.
Analyse:
Berechnet: Al 7,52%, Br 22,28%;
gefunden: Al 7,48%, Br 22,03%.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminiump-toluolsulfonat
Die Verbindung wird wie in Beispiel C durch Ersatz von Chloroform durch 1,2-Dichloräthan erhalten, wobei 12,7 g Pyridin-2-thiol-N-oxid und 8,55 g p-Toluolsulfonsäure 22,8 g des p-Toluolsulfonats liefern.
Analyse:
Berechnet: Al 6,00%;
gefunden: Al 5,19%.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminiump-hydroxybenzolsulfonat
Die Verbindung wird wie in Beispiel C durch Ersatz von Chloroform durch 1,2-Dichloräthan erhalten, wobei 12,7 g Pyridin-2-thiol-N-oxid und 8,65 g p-Hydroxybenzolsulfonsäure 23 g des p-Hydroxybenzolsulfonats liefern.
Analyse:
Berechnet: Al 5,97%;
gefunden: Al 5,85%.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio-4-chlor)aluminiumchlorid
Die Verbindung wird nach der Verfahrensweise des Beispiels B(b) erhalten, wobei aus 6,3 g Pyridin-2-thiol-4-chlor-N-oxid und 11,2 ml lJ-in-Chlorwasserstoffsäure 7,55 g Produkt gewonnen werden.
Analyse:
Berechnet: Al 5,09%;
gefunden: Al 5,01%.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio-6-chlor)aluminiumchlorid
Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel B(b) hergestellt, wobei 6,3 g Pyridin-2-Die Verbindung wird nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel B(b) aus 5,5 g Pyridin-2-thiol-6-methyl-N-oxid und 11,2 ml l,74n-Chlorwasserstoffsäure erhalten. Die Ausbeute betrug 6,8 g.
Analyse:
Berechnet: Al 7,91%, Cl 1039%;
gefunden. Al 7,95%, Cl 10,12%.
Bis(N-oxypyridyl-2-thio-6-methoxy)aluminiumbromid
Die Verbindung wird ebenfalls nach dem Verfahren des Beispiels B(b) hergestellt
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der obigen allgemeinen Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in an sich bekannter Weise in Gegenwart eines wasserfreien Lösungsmittels oder eines Gemisches solcher Lösungsmittel ein Pyridin-2-thiol-N-oxid der allgemeinen Formel II
SH
in der R die obengenannte Bedeutung aufweist, mit Aluminiumisopropylat umsetzt und auf das so erhaltene Reaktionsprodukt entweder gasförmigen Chlor- oder Bromwasserstoff oder eine Sulfonsäure der allgemeinen Formel R1SOaH, in der R1 die obengenannte Bedeutung aufweist, einwirken läßt.
Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I erfolgt zunächst über das Zwischenprodukt der allgemeinen Formel III durch Einwirkung von Aluminiumisopropylat auf ein N-Oxid des 2-Pyridinthiols der allgemeinen Formel II in einem wasserfreien Lösungsmittel bei Raumtemperatur oder beim Erhitzen.
Die Verbindung III wird anschließend in einem
wasserfreien Lösungsmittel suspendiert und entweder mit trockenem Chlorwasserstoffgas oder Bromwasserstoffgas, die auch in wasserfreier Lösung verwendet wc len können, in die Halogenide der allgemeinen Formel Ia überführt Oder man erhält mit Sulfonsäure die Verbindungen der allgemeinen Formel Ib.
HCl (oder HBr)
Cl (oder Br)
(Ib)
(Ia)
Bei der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I ist die Isolierung der Zwischenverbindung III nicht erforderlich. Die Reaktionsgemischt, die 'das Zwischenprodukt III enthalten, können auch direkt mit der geeigneten Säure, die rein oder in wasserfreier Lösung verwendet wird, in die gewünschten Verbindungen I überführt werden. Von den für die Herstellung dieser verschiedenen Verbindungen geeigneten wasserfreien Lösungsmitteln können insbesondere die Alkohole, die aromatischen Kohlenwasserstoffe und die Chlorkohlenwasserstoffe genannt werden. Das vorstehende Schema dient zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Die Erfindung betrifft ferner kosmetische, desodorierende SchweiBverhütungsmittel, die neben den üblichen Bestandteilen mindestens eine Verbindung gemäß Anspruch 1 als Wirkstoff in einem geeigneten kosmetischen Träger enthalten.
Die erfindungsgemäßen kosmetischen, desodorierenden SchweiBverhütungsmittel enthalten 0,01 bis 5%, vorzugsweise aber 0,05 bis 2% an mindestens einer aktiven Verbindung der allgemeinen Formel I.
Die kosmetischen, desodorierenden Schweißverhütungsmittel gemäß der Erfindung können in verschiedenen Formen vorliegen, und insbesondere in Form von Lotionen, Cremes, Milch, Stiften, Pudern oder auch in Form von Sprays. Wenn die erfindungsgemäßen Mittel als Lotionen vorliegen, beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung vorzugsweise 0,01 bis 0,1 Gewichtsprozent
Diese Lotionen sind sowohl wässerige Lösungen als auch wässerig-alkoholische Lösungen, die mit Hilfe eines Alkohols, wie Äthanol oder Isopropanol, erhalten werden.
Die wässerig-alkoholischen Lösungen enthalten im allgemeinen 30 bis 90 Gewichtsprozent Alkohol.
Diese Lotionen können außerdem bestimmte Harze enthalten und desodorierende Haarfixier-Lotionen sein. Hierbei enthalten die Mittel im allgemeinen 0,5 bis 5 Gewichtsprozent an üblicherweise für die Herstellung von Lotionen zum Fixieren der Haarfrisur verwendeten Harzen.
Wenn die Gemische gemäß der Erfindung in Form von Cremes vorliegen, so beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung in der Creme vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent Diese Cremes sind Öl-in-Wasser-Emulsionen, die aus etwa 10 bis 50% öl und 90 bis 50% Wasser bestehen.
Wenn die Mittel gemäß der Erfindung in Form von Stiften vorliegen, beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent. Die Stifte werden aus geschmolzenen Wachsen gebildet, in die in Form einer Emulsion, einer Lösung oder einer wässerigen, alkoholischen oder wässerig-alkoholischen Suspension einer der wie oben definierten aktiven Verbindung einverleibt wird.
Wenn die Mittel gemäß der Erfindung in Form von Pulver vorliegen, beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung vorzugsweise 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge des Gemisches.
Diese Mittel in Pulverform enthalten außerdem Talk oder eine ähnliche andere Substanz sowie eine bestimmte Menge enes Fettkörpers, die das erhaltene Pulver zu agglomerieren ermöglicht
Die kosmetischen, desodorierenden Mittel gemäß der Erfindung liegen vorzugsweise in Form eines Sprays vor.
Diese Sprays können sowohl alkoholische Sprays als ' auch Trockensprays sein oder auch Pulversprays. Bei dieser besonderen Ausführungsform beträgt die Konzentration an aktiver Verbindung im allgemeinen 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des Aerosolgemisches.
Die alkoholischen Sprays in Form eines Aerosols enthalten neben der aktiven Verbindung einen wasserfreien Alkohol, und zwar Äthanol und/oder Isopropanol und mindestens ein unter Druck flüssiges Treibmittel, wie Halogenkohlenwasserstoffe, beispielsweise Tri-
chlorfluormethan oder Dichlordifluormethan und deren Gemische.
Die kosmetischen, desodorierenden Mittel gemäß der Erfindung können weiterhin Schutzmittel enthalten, wie Methyl-p-hydroxybenzoat oder Propyl-p-hydroxybenzoat und Parfüme. Gegenüber den folgenden Mikroorganismen wurc. · die ausgezeichnete antimikrobielle Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Mittel bestimmt:
Micrococcus aureus, Bacillus subtilis,
Sarcina lutea, Escherichia coli,
Aspergillus niger, Penicillium notatum,
Mucor mocedo, Saccharomyces cerevisiae,
Pityrosporum ovale und Candida albicans.
Entsprechend diesen besonderen Eigenschaften können die Mittel der Erfindung als Antischuppcnmitte! verwendet werden sowie für die Fußpflege und die weibliche Hygiene.
Wegen ihrer starken antimikrobiellen Eigenschaften wirken die Verbindungen der allgemeinen Formel I desinfizierend, konservierend und antiseptisch.
Zur weiteren Erläuterung der Erfindung dienen die nachfolgenden Herstellungsbeispiele.
Beispiel A
Herstellung von
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)isopropoxyaluminium
In einem mit einem Rührer versehenen Kolben gibt man zu einer Lösung von 96,95 g 2-Pyridin-thiol-N-oxid in 196 ml Chloroform eine Lösung von 77,5 g Aluminiumisopropylat in 392 ml Chloroform zu. Man rührt 2 Stunden unter Lichtausschluß und entfernt anschließend unter vermindertem Druck das Chloroform und das bei der Reaktion freigesetzte Isopropanol. Man erhält 130,8 g (Theorie: 129 g) Bis(N-oxypyridyl-2-thio)iso propoxyaluminium als weißes Produkt, dessen Schwefelgehalt dem erwarteten Wert praktisch entspricht.
Analyse:
Berechnet: S 18,94%;
gefunden: S 18,56%.
ner 1,74 n-Chlorwasserstoffsäure in Isopropanol zugegeben und 1 Stunde lang gerührt. Nach dem Eindampfen zur Trockene unter vermindertem Druck erhält man 61,5 g eines weiß-rosafarbenen Produktes.
Analyse:
Berechnet: Cl 11,25%, S 20,35%;
gefunden: Cl 10,96%, S 20,11%.
ίο Beispiele
Herstellung von
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminiummethansulfonat
Eine Lösung von 10,2 g Aluminiumisopropylat in 100 ml Chloroform wird zu einer Lösung von 12,7 g 2-Pyridin-thiol-N-oxid in 100 ml Chloroform gegeben. Das erhaltene Gemisch wird 2 Stunden lang gerührt und anschließend mit einer Lösung von 4,8 g Methansulfonsäure in 50 ml Chloroform behandelt. Man rührt 1 Stunde und entfernt das Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält 18,7 g eines weißlichen, festen Produktes.
55
Beispiel B
Herstellung von
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminiurnchlorid
(a) Ausgehend vom Zwischenprodukt III (R = H)
130,8 g Bis(N-oxypyridyl-2-thio)isopropoxyaluminium (von Beispiel A) wurde in 180 ml Chloroform suspendiert und anschließend 71,6 ml einer Lösung von trockener 533 n-Chlorwasserstoffsäure in Isopropanol zugegeben. Man rührt ί Stunde lang und engt unter vermindertem Druck zur Trockene ein. Man erhält 122^5 g eines rosafarbenen Produkts.
Analyse:
Berechnet: α 11,25%, S 2035%;
gefunden: Cl 1139%, S 20,05%.
(b) Direkte Herstellung ohne Isolierung
des Zwischenproduktes ΙΠ (R=H)
Eine Lösung von 39,8 g Aluminiumisopropylat in 105 ml Chloroform wird zu einer Lösung von 49,5 g 2-Pyridin-thiol-N-oxid in 100 ml Chloroform gegeben. Das Gemisch wird 2 Stunden lang unter Lichtausschluß gerührt, anschließend 112 ml einer Lösung von trocke-Analyse:
Berechnet: S 25,65%;
gefunden: S 25,09%.
Beispiel D
in Herstellung von
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminiumcamphersulfonat
Eine Lösung von 17.5 g 2-Pyridin-thiol-N-oxid in
ji 35 ml Chloroform wird zu einer Lösung von 14 g Aluminiumisopropylat in 50 ml Chloroform gegeben.
Das erhaltene Gemisch wird 2'/2 Stunden unter Lichtausschluß gerührt. Man setzt anschließend eine Lösung von 15,7 g Campher-10-sulfonsäure in 220 ml
Äthylacetat zu.
Man rührt 1 Stunde und entfernt anschließend die Lösungsmittel unter vermindertem Druck. Man erhält so 35,6 g Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-camphersulfonat. Das Produkt ist fest und schwach grau gefärbt.
, .
Analyse:
Berechnet: Al 53%;
gefunden: Al 5,27%.
Anwendungsbeispiel
Man stellt eine desodorierende Lotion mit Antischuppen-Wirksamkeit für die behaarte Haut her, indem man folgende Bestandteile zusetzt:
Bis(N-oxypyridyl-2-thio)alumi- 0,1g
niumchlorid 0,1g
Campher 0,05 g
Menthol 50 g
Alkohol (Äthanol) 100g
Wasser, aufgefüllt auf
Wenn diese Lotion wöchentlich auf die Haare aufgebracht wird, werden die Schuppen vermindert und ein Körpergeruch vermieden.
Versuchsbericht
Es wurden folgende Untersuchungen durchgeführt, welche die geringe Toxizität der erfindungsgemäßen
Verbindungen gegenüber den Verbindungen der DE-AS 12 24 744 zeigen.
Als Vergleichsverbindung wurde das Disulfid der nachfolgenden Formel
S-S
(Verbindung A)
Verbindung A
1640± 190 mg bei männlichen Ratten,
1240 ± 340 mg bei weiblichen Ratten.
Verbindung B
2500 ± 90 mg für männliche und
weibliche Ratten.
I
ο
eingesetzt. Als Vergleich wurde die erfindungsgemäße Verbindung Bis(N -oxypy ridyl-2-thio)aluminium-camphersulfonat (Verbindung B) untersucht. Es wurden folgende DL50-Werte gefunden:
Aus obigen Zahlen ist erkennbar, daß die erfindungsgemäße Verbindung B weniger toxisch als das Disulfid gemäß der DE-AS 12 24 744 ist.
Es hat sich bei weiteren Versuchen gezeigt, daß der DLo-Wert, d. h. der Wert, bei dem kein Versuchstier stirbt, für die Verbindung B den hohen Wert von 1000 mg/kg hat.

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-Derivate der allgemeinen Forme' I
S—Al—S
R (D
1 ο
DE2248240A 1972-05-12 1972-10-02 Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende kosmetische, desodorierende Schweißverhützungsmittel Expired DE2248240C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
LU65350 1972-05-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2248240A1 DE2248240A1 (de) 1973-11-22
DE2248240B2 DE2248240B2 (de) 1980-07-31
DE2248240C3 true DE2248240C3 (de) 1981-05-07

Family

ID=19727042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2248240A Expired DE2248240C3 (de) 1972-05-12 1972-10-02 Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende kosmetische, desodorierende Schweißverhützungsmittel

Country Status (14)

Country Link
US (1) US3953450A (de)
AR (1) AR192475A1 (de)
AT (2) AT323329B (de)
BE (1) BE789487A (de)
BR (1) BR7206833D0 (de)
CA (1) CA974523A (de)
CH (1) CH555676A (de)
DE (1) DE2248240C3 (de)
FR (1) FR2183647B1 (de)
GB (1) GB1364141A (de)
IT (1) IT988357B (de)
LU (1) LU65350A1 (de)
NL (1) NL177213C (de)
SE (2) SE394947B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4072742A (en) * 1972-05-12 1978-02-07 L'oreal Aluminum derivatives of 2-pyridyl thiol N-oxide, process for preparing the same and antiperspirant-deodorant composition containing the same
US4174386A (en) * 1975-03-03 1979-11-13 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions with good adherence to the skin
GB1560401A (en) * 1976-01-28 1980-02-06 Unilever Ltd Skin treatment composition
US4152416A (en) * 1976-09-17 1979-05-01 Marra Dorothea C Aerosol antiperspirant compositions delivering astringent salt with low mistiness and dustiness
FR2398061A1 (fr) * 1977-07-21 1979-02-16 Oreal Nouveau procede de preparation de sels organiques mixtes de l'aluminium
LU77839A1 (fr) * 1977-07-25 1979-03-26 Oreal Procede de preparation de nouvelles compositions pharmaceutiques a base de sels organiques mixtes de l'aluminium
FR2398732A1 (fr) * 1977-07-28 1979-02-23 Oreal Nouveau sel d'aluminium soufre, son procede de preparation et compositions cosmetiques et pharmaceutiques le contenant
FR2414502A1 (fr) * 1978-01-12 1979-08-10 Oreal Sulfonates de bis-n(oxypyridyl-2 thio), leur procede de preparation et leur utilisation notamment en cosmetique
US4235873A (en) * 1979-03-30 1980-11-25 Dermik Laboratories Antiperspirant-deodorant compositions
FR2455457A1 (fr) * 1979-05-03 1980-11-28 Oreal Compositions contenant certains derives de n-oxypyridyl-2-thiol pour le renforcement et la revitalisation des ongles fragiles ou alteres
ZA814318B (en) * 1980-07-02 1982-07-28 Hoffmann La Roche Organo-aluminium compounds
DE102012224133A1 (de) * 2012-12-21 2014-06-26 Henkel Ag & Co. Kgaa Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Methansulfonsäure
DE102013220783A1 (de) * 2013-10-15 2015-04-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Alkylsulfonsäuren
US12115290B2 (en) 2017-10-11 2024-10-15 Microban Products Company Odor control composition and carpet having a durable odor control property

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR958709A (de) * 1947-05-06 1950-03-17
US2809971A (en) * 1955-11-22 1957-10-15 Olin Mathieson Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same
DE1224744B (de) * 1956-04-13 1966-09-15 Olin Mathieson Verfahren zur Herstellung von baktericiden und fungiciden schwefelhaltigen Pyridinverbindungen
US3235455A (en) * 1962-02-09 1966-02-15 Procter & Gamble Synergistic antibacterial compositions
US3347863A (en) * 1964-06-29 1967-10-17 Olin Mathieson Process for basic aluminum salt of pyridinethione
US3318893A (en) * 1964-10-28 1967-05-09 Chatten Drug & Chem Co Hydroxy aluminum nicotinate salicylate and method of preparing the same
US3498985A (en) * 1967-03-24 1970-03-03 Olin Mathieson Adducts of bis-(2-pyridyl - 1-oxide) disulfide with alkyl-substituted tin salts
JPS4946907B1 (de) * 1970-12-24 1974-12-12

Also Published As

Publication number Publication date
SE417519B (sv) 1981-03-23
IT988357B (it) 1975-04-10
FR2183647B1 (de) 1975-03-14
NL177213B (nl) 1985-03-18
NL7213308A (de) 1973-11-14
US3953450A (en) 1976-04-27
FR2183647A1 (de) 1973-12-21
SE394947B (sv) 1977-07-25
SE7508607L (sv) 1975-07-29
DE2248240A1 (de) 1973-11-22
BE789487A (de) 1973-03-29
CA974523A (en) 1975-09-16
AT322574B (de) 1975-05-26
LU65350A1 (de) 1973-11-22
NL177213C (nl) 1985-08-16
CH555676A (fr) 1974-11-15
DE2248240B2 (de) 1980-07-31
BR7206833D0 (pt) 1974-01-22
GB1364141A (en) 1974-08-21
AR192475A1 (es) 1973-02-21
AT323329B (de) 1975-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2248240C3 (de) Bis(N-oxypyridyl-2-thio)aluminium-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende kosmetische, desodorierende Schweißverhützungsmittel
DE2731520C3 (de) Desodorantium
DE69204486T2 (de) Kosmetische Zusammensetzung.
DE3141198C2 (de)
DE69901997T2 (de) Kosmetische oder dermatologische Zusammensetzung enthaltend mindestens ein Alkynylcarbamat und mindestens ein Polyol
DE3129867A1 (de) "ungesaettigte arylketone als antiseborrhoische zusaetze fuer kosmetische mittel"
DE2931379A1 (de) Kosmetisches mittel
DE3012767C2 (de)
CH627645A5 (en) Cosmetic composition for smoothing the skin
EP1427689A1 (de) Antimikrobiell wirksame 4-methyl-4-aryl-2-pantanole, deren herstellung und verwendung
EP0027655A2 (de) Verwendung von kosmetischen Mitteln zur Behandlung der Haare und der Kopfhaut
DE3009546A1 (de) Desodorierende kosmetische zusammensetzungen
DE2365219A1 (de) Neue heterocyclische verbindungen auf aluminiumbasis, verfahren zu ihrer herstellung und schweisshemmende kosmetische zubereitungen, die diese verbindungen enthalten
DE2447627C3 (de) Antimikrobielles Präparat
DE3009542A1 (de) Desodorierende kosmetische zusammensetzungen
DE2001127C3 (de) Spruhmittel zur Unterdrückung unerwünschter Transpiration
EP3236917A1 (de) Verwendung von octenidin als desodorierender wirkstoff
EP0129014A1 (de) Desodorierendes kosmetisches Mittel
DE68907755T2 (de) Mittel zur Verhinderung der Ergrauung der Haare und Repigmentierung ergrauter Haare.
DE2036679C3 (de) Kosmetisches Mittel gegen Seborrhoea
DE1617705C3 (de) Kosmetisches Mittel fur die Haar behandlung
DE202021004041U1 (de) Zusammensetzung eines Deodorants zur Reduzierung von Körpergeruch
DE2800739C2 (de) Konservierungsmittel
DE2432484A1 (de) Kosmetisches mittel
DE1296310B (de) Mittel zur Ernaehrung und Foerderung des Wachstums der Haare

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)