DE2245234B2

DE2245234B2 - Abbildungsblatt und Verfahren zur Herstellung von Bildern

Info

Publication number: DE2245234B2
Application number: DE2245234A
Authority: DE
Inventors: Malcolm B. Saint Paul Minn. Burleigh (V.St.A.)
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1971-09-13
Filing date: 1972-09-12
Publication date: 1974-08-01
Also published as: PH9678A; SE382509B; JPS4838136A; CA999469A; IT966032B; JPS5129929B2; AU4657272A; ZA725130B; BE788695A; AT322976B; FR2152879B1; DE2245234C3; SU878210A3; NL176400C; ES435651A1; GB1394437A; CH589871A5; NL7212024A; ES406330A1; AU444925B2

Description

²5

Die Erfindung betrifft durch Licht desensibilisierbare Abbildungsblälter, die

a) einen durch Reaktion mit ein^-rn in dem gleichen oder einem gesonderten Blatt -nthaltenen Reaktionsmittel eine Farbänderung bewirkenden Stoff oder einen fluoreszierenden Stoff,

b) einen Sensibilisierungsfarbstoff und

c) ein Bindemittel

enthalten und in denen der die Farbänderung bewirkende Stoff bzw. der fluoreszierende Stoff durch angeregten molekularen Sauerstoff leicht inaktiviert werden kann.

Die Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein wärmeentwickelbarcs lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial belichtet und im Kontakt mit einem ein Reaktionsmittel enthaltenden Empfangsblatt durch Einwirkung von Wärme entwickelt wird, sowie ein Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein lichtempfindliches, eine bei UV-Belichtung fluoreszierende Verbindung enthaltendes Aufzeichnungsmaterial mit sichtbarem Licht belichtet und das entstandene Bild durch eine Fluoreszenzanregung mit UV-Licht sichtbar gemacht wird.

Unter den genannten »Abbildungsblättern« sind nicht nur solche lichtempfindliche Blätter zu verstehen, auf denen durch Belichtung ein sichtbares Bild erzeugbar ist, sondern auch solche, bei denen ein sichtbares Bild erst nach einer übertragung bildliefernder Stoffe in einem Bildempfangsmaterial erhalten wird und die daher auch als »Zwischenkopierblätter« bezeichnet weiden.

Aus der USA.-Patentschrift 3 094417 ist bekannt, durch Licht desensibilisierbare Zwischenfilme bzw. Zwischenkopierblätter zu benutzen. Dabei ordnet man im allgemeinen Druckvorlagen so an, daß diese hj mit einem durch Licht descnsibilisierbaren Zwischenf'ilm oder Zwischenkopierblatt in Berührung sind, der bzw. das einen verdampfbaren farbändernden Stoff und einen Sensibilisierungsfarbstoff enthält, und belichtet anschließend die Vorlage durch das Zwischenkopierblatt eine Zeitspanne lang, die ausreicht, den farbändernden Stoff in dem Zwischenkopierblatt in den belichteten Bereichen zu desensibilisieren. Das belichtete 2:wischenkopierblatt wird dann im allgemeinen in Berührung mit einem wärmeempfindlichen Empfangsblatt, das Schwermetallseifen als Reaktionsmittel enthält, erwärmt, wobei der verdampfbare farbändernde Stoff bildgemäß auf das Empfangsblatt übertragen wird und eine bildgemäße Schwärzung des Empfangsblaus bewirkt.

Nachteilig an dem bekannten Zwischenfilm oder Zwischenkopierblatt ist, daß die erforderliche Belicbtungszeit insofern relativ kritisch ist, als sie sich auf die Qualität der endgültigen Kopie auswirkt. Das heißt, die Länge der Zeitspanne, in der der Zwischenfilm bzw. das Zwischenkopierblatt beliuuet wird, während es in Berührung mit der Vorlage ist, muß sorgfältig eingestellt werden, so daß eine Unterbelichtung und eine Uberbelichtung vermieden werden. Außerdem führen solche 2'.wischenfilme oder Zwischenkopierblätter manchmal zu einer Erscheinung, die man im allgemeinen als »Bilderosion« bezeichnet, d. h., von den Druckvorlagen mit dünnen Linien hercestellte Kopien weisen manchmal unterbrochene oder erodierte Linien an Stelle gleichmäßig zusammenhängender Linien auf. Ferner leidet die Beständigkeit solcher Zwischenkopierblätter bei hohen Temperaluren und hoher Feuchtigkeit. Es ist außerdem bekannt, daß solche Zwischenkopierblätter dunkle Hintergrundbereiche bei Kopien erzeugen, die mit einem Zwischenkopierblatt hergestellt worden sind, das für längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt worden ist. Es ist außerdem festgestellt worden, daß die Menge an Sensibilisierungsfarbstoff, die in dem Zwischenkopierblatt enthalten ist, sorgfältig eingestellt werden muß, um mit geeigneter Geschwindigkeit ein Zwischenkopierblatt zu erzeugen

Aus der USA.-Patentschrift 3 526 506 sind ferner wärmeentwickelbar Abbildungsblätter bekannt, bei denen das bei Wärmeentwicklung bildliefernde Reaktionssystem durch Belichten desensibilisierbar ist.

Schließlich sind aus der USA.-Patentschrift 3 218 166 lichtempfindliche Abbildungsblätter bekannt, die eine oder mehrere Komponenten eines warmeaktivierbaren bildliefernden Systems und lichtempfindliche Farbstoffe enthalten.

Nachteilig an diesen bekannten wärmeentwickelbaren und lichtempfindlichen Abbildungsblättern ist daß auch bei diesen die erforderliche Belichtungszeil im Hinblick auf die Qualität der endgültigen Abbil dung relativ kritisch ist, manchmal »Bilderosionem auftreten, eine Beeinträchtigung der Haltbarkeit dei Abbildungsblätter durch hohe Temperaturen unc hohe Feuchtigkeitsgehalte gegeben ist, dunkle Hinter gründe bei Kopien auftreten, die gemacht werden nachdem das Zwischenblatt längere Zeit der Atitio sphäre ausgesetzt worden ist und die in den Abbil dungsblättern enthaltende Menge Sensibilisierungs farbstoff sehr sorgfältig eingestellt werden muß, un ein Zwischenblatt mit der geeigneten Lichtempfind lichkeit zu erhalten.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, eit Abbildungsblatt bzw. Zwischenkopierblatt zur Vcr fügung zu stellen, bei dem die erforderliche Beiich tungszeit weniger kritisch ist als bei den bekannter Abbildungs- oder Zwischenkopierblättern, die end

gültige Abbildung keine »Bilderosionen« zeigt, das durch hohe Temperaturen und hohe Feuchtigkeitsgehalte nicht in seiner Haltbarkeit beeinträchtigt wird, keine dunklen Hintergründe in der Abbildung ergibt, wenn das Blatt zuvor längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt worden ist und in dem die enthaltene Menge Sensibilisierungsfarbstoff nicht so kritisch ist wie bei den bekannten Abbildungsblättern. Der Gegenstand der Erfindung geht von einem Abbildungsblatt mit einer gegebenenfalls auf einen Schichtträger aufgetragenen, lichtempfindlichen Schicht, enthaltend

a) einen durch Reaktion mit einem in dem gleichen oder einem gesonderten Blatt enthaltenen Reaktionsmittel eine Farbänderung bewirkenden Stoff oder einen fluoreszierenden Stoff,

b) einen Sensibilisierungsfarbstoff und

c) sin Bindemittel

aus und ist dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht einen farbändernden oder fluoreszierenden Stoff (a) enthält, der durch Inaktivierung mit angeregtem Sauerstoff sune Reaktionsfähigkeit bzw. seine Fluoreszenzfähigkeit verliert, wobei der farbändernde Stoff ein Naphthol oder eine sich davon ableitende Verbindung, ein substituiertes Hydrazon. ein Dien, ein mit Elcktronendonatorgruppen substituiertes Olefin, ein substituiertes Oxazol. ein substituiertes Imidazol oder ein substituiertes Dithiooxamid ist und dadurch daß als Sensibilisierungsfarbstoff ein sauerstoffsensibilisierender, polycvclischer Farbstoff der folgenden Formeln

ID

I X..

(V)

(Π)

OZ

A J

OZ _J

(ΠΙ)

OZ

:r 11

OZ

enthalten ist. in denen Z niedere Alkyl-, Acyl- oder — SOjY-Reste (Y = Alkalimetall-, Erdalkalimetalloder Ammoniumionen) und X Chlor- oder Bromatome bedeutet und 11 eine Zahl von 1 oder höher bedeutet, wobei die polycyclischen Farbstoffe obiger Formeln noch weitere Substituenten enthalten können.

Der oben benutzte Ausdruck »Reaktionsmittel« bezieht sich auf die nachfolgend angegebenen Stoffe und Mittel und auf solche Stoffe, wie sie typischerweise auf diesem Gebiet benutzt werden und in den USA.-Patentschriften 3 094 417, 3 526 506 und 3 218 166 angegeben sind.

Wenn das Bindemittel und der farbändernde Stoff in der Form einer dünnen Oberflächenschicht auf einem Schichtträger aus einem durchlässigen FiImmaterial vorliegen, steht ein durch Licht desensibilisierbares Zwischenkopierblatt zur Verfügung, das für Kopierverfahren des in der USA.-Patentschrift 3 094 417 beschriebenen Typs geeignet ist.

Die nach der Erfindung als Sensibilisierungsfarbstoff vorgeschlagenen angegebenen polycyclischen aromatischen Farbstoffe zeigen eine sichtbare Fluoreszenz. wenn eine 0.001 molare Lösung der Farbstoffe mit ultraviolettem Licht mit einem WeMenlängcnbereich von 200 bis 400 Nanometer bestrahlt wird Der farbändernde oder fluoreszierende Stoff wird

nach dem bildgemäßen Belichten mit sichtbarem Licht bildgemäß desensibilisiert, und zwar kann der farbändernde oder fluoreszierende Stoff als ein lichtempfindliches Material bezeichnet werden, das leicht durch anlegten molekularen Sauerstoff desensibilisiert werden kann und mit dem Reaktionsmittel unter Bildung eines deutlich sichtbaren Bilds reagiert. Der polycyclische aromatische Farbstoff regt an oder sensibilisiert nach dem bildgemäßen Belichter des Abbildungsblatts molekularen Sauerstoff in den belichteten Bereichen des Blatts, worauf der angcregte Sauerstoff den farbändernden oder fluoreszierenden Stoff bildgemäß desensibilisiert. Ein so belichtetes Zwischenkopierblatt kann je nach dem besonderen Typ des in dem Blatt vorhandenen farbändern-

ilen oder fluoreszierenden Stoffs in Berührung mit einem geeigneten wärmeempfindlichen Aufnahmeblatt, das das Reakiionsmittcl enthält, unter Bildung einer Kopie von der Vorlage erwärmt werden. Ein Abbildungsblatt kann mit ultraviolettem Licht uniei Bildung eines Fhioreszcnzbildes auf dem Abbildungsblatt selbst bestrahlt werden, wenn der fluoreszierende Stoff eine stark sichtbare Fluoreszenz zeigt und seine I lauptabsorptionsbanden vorzugsweise in dem ultravioletten Bereich liegen. Das Rcaktionsmittcl für die fluoreszierenden Stoffe sind Photonen mit der geeigneten Energie, die zum Anregen des fluoreszierenden Stoffs erfoiderlich sind, d. h. Photonen von ultraviolettem Licht in dem Wellcnlängenbereich von 200 bis 400 Nanometer.

Obwohl das Abbildungsblatt der firfindung nicht das Vorhandensein eines Schichtträgers erfordert, ist dieses EJIatt im allgemeinen mit Schichtträgern aus einem Filmmatcriai versehen. Wenn Zwischcnkopierblätter gewünscht werden, besteht der Schichtträger im allgemeinen aus einem dünnen, lichtdurchlässigen, transparenten flexiblen Film oder Papier, und das !Umbildende Bindemittel, der farbändernde oder fluoreszierende Stoff und der Sensibilisierungsfarbstoff liegen in der form einer dünnen Oberflächenschicht vor. die an den flexiblen Film oder das Papier gebunden ist.

Die farbändcrnden Stoffe, die in den Abbildungsblältcrn bzw. in den Zwischenkopierblättcrn der Irf'ndung verwendet werden, können aus den angegebenen verschiedenen Typen bestehen. Zum Beispiel sinil (i-Naphthole sehr geeignet, wie z. B. 4-Mctlioxy-1 -naphthol, 1 -Hydroxy^-methyl^-methoxvnaphthülin. !-Hydroxy-4-ätnoxynaphthalin. 4.4'-Dimethoxy-I.I '-dihydroxy -2.2'- binaphthyl. 1,1 - Dihydroxy - 2.2' - binaphthyl 1,4 - Dihydroxynaphthalin. U-Di hydroxynaph thalin, 1.5-Dihydroxynaphthalin. das Kondensationsprodukt von 1,5-Dihydroxynaphthalin mit Aceton oder mit Adipoylchlorid. Die farbändcrnden Stoffe aus i.-Naphlholcn können im allgemeinen als '«-Naphthol bezeichnet werden, bei dem direkt am h\droxysubstituicrten aromatischen Ring vorwiegend F.lektroncndonatergruppcn gebunden vorliegen, die Alkyl-. Aryl-, Alkoxy-, Aryloxy-, Hydroxy- oder Aminogruppen sein können.

Line andere Klasse von farbändernden Stoffen sind solche substituierten Hydrazone, bei denen die Amiriogruppe entweder unsubstituiert oder mit Elekironendonatorgruppcn substituiert ist. wie z. B. Arylodcr AIky!resten. Zu typischen Vertretern dieser Klasse gehören die Phenyihydrazonc. einfachen Hydrazone und N — N-Dimethylhydrazone.

F.ine andere Klasse von geeigneten farbänderndcn Stoffen enthalten solche Verbindungen, die eine ungesättigte Dienbindung besitzen, die nach D i e 1 s
Aider mit typischen dienophilen Verbindungen, wie z. B. Maleinsäureanhydrid, reagieren kann. Typische Beispiele für solche Verbindungen sind Furan. Difurfuryldithiooxamid und 1,3-Diphenyhsobenzofuran.

Olefine, die zur Ausbildung einer Lichtempfindlichkeit mit geeigneten Elektronendonatorgruppen substituiert sind, sind ebenfalls Tür das Abbildungsblatt der Erfindung geeignet. Zu typischen Beispielen für solche Olefine gehören Tetramethyläthylen. Enamine und Tetramethoxyäthylen.

Zu anderen farbändernden Stoffen gehören Oxazole und substituierte Imidazole, wie z. B. 2,5-Diphcnyloxa/ol. 2-(l-naphthyi)-5-phenyloxazol und Triphcnylimidazol. Andere auf diesem Gebiet bekannte farbändernde Stoffe können ebenfalls benutzt werden, wie substituierte Dithiooxamidc.

s Fluoreszierende Stoffe, die eine starke Fluoreszenz unter ultraviolettem Licht zeigen, sind z. B. 2.5-Diphenyloxazol. 1 -(I - Naphthyl)-5-phenyloxazol und L.l-Diphenylisobenzofuran, Andere derartige fluoreszierende Stoffe sind auf diesem Gebiet bekannt.

ίο Obwohl die OZ-Giuppcn in den oben angegebenen Sensibilisierungslärbstoffcn auxochromc Gruppen sind, ist festgestellt worden, daß die —OZ-Gnippcn hauptsächlich löslichmachendc Gruppen für die Verbindung sind, d. h., sie bestimmen vornehmlich die Löslichkeit des Sensibilisierungsfarbstofls in zahlreichen Lösungsmitteln. Fs ist außerdem gefunden worden, daß die Z-Reste einen sehr geringen Einfluß auf die Fähigkeit der Verbindung, als Saucrstoffsensibilisator zu wirken, haben.

Die Eignung des Scnsibilisicrungsfarbstoffs für das Abbildungsblatt der Erfindung kann wie folgt ermittelt werden: Der zu testende Farbstoff wird zuerst in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst, das aus Chloroform, Aceton oder Äthanol oder aus Gemischen davon bestehen kann, und zwar mit einer Konzentration vor. O₁(X)I Mol je Liter. Bei Umgebungstemperatur wird die Farbstofflösung (100 ml in einem offenen spitzzulaufenden 200-ml-Bcchcrglas) direkt mit ultraviolettem Licht mit einem WeI-lenlängcnbcreicli von 200 bis 400 Nanometer unter Anwendung einer 70-Watt-UV-Lampe mit einem Abstand von etwa 15 bis 20 cm bestrahlt, worauf bei Lösungen von Farbstoffen, die für die Durchführung der Erfindung geeignet sind, unmittelbar eine

is sichtbare Fluoreszenz beobachtet wird. Wenn die Farbstofflösungcn ohne sichtbares Licht bestrahlt und beobachtet werden, z. B. im Dunkeln, wird die Fluoreszenz sehr leicht bemerkt, und bei den meisten derart getesteten Farbstoffen ist die Fluoreszenz auch sehr leicht in Gegenwart von sichtbarem Licht beobachtet worden.

Außer den löslichmachenden - OZ-Gruppen und X können die oben angegebenen Scnsibilisicrungsfarbstoffe durch verschiedene andere Gruppen (wie

z. B. Fluor. Nitril. Hydroxy. Alkyl, Aryl, polycyclische Reste, Acyl. Alkoxy) substituiert sein, die beständig sind und keine Zersetzung des chromophoren Teils der Farbstoffverbindung bewirken.

Bei bevorzugten Sensibilisierungsfarbstoffeii der oben angegebenen Formeln bedeutet /1 vorzugsw ise eine ganze Zahl von mindestens 2.

Der Einfachheit wegen werden nachfolgend die erfindungsgemäßen Blätter auch dann als Abbildungsblätter bezeichnet, w^:enn es sich um Zwischenkopier- blätter handelt, die keine sichtbaren Bilder auf ihrer Oberfläche erzeugen.

Durch die Erfindung wird erreicht, daß das durch I icht descnsibilisierbare Abbildungsblatt (Zwischenkopierblatt) geringere Mengen Scnsibilisierungsfarbstoff als die bekannten Blätter erfordert, und zwar wegen der erhöhten Wirksamkeit der bisher in Abbildungsblättern nicht verwendeten oben angegebenen polycyclischen aromatischen Farbstoffe als Sensibilisierungsfarbstoff. Das Abbildungsblatt nach

fts der Erfindung ist bei hoher Temperatur und hoher Feuchtigkeit beständiger als die bisher bekannten Abbildungsblätter, und das neue Abbildungsblatt führt zu einer viel geringeren Schwärzuns des Hinter-

grumls von fertigen Kopien als die früheren Abbildungsbliitter. wenn die Abbildungsblättcr vor dem Gebrauch beim Kopierverfahren für längere Zeit der Atmosphäre ausgesetzt worden sind. Das Abbildungsblatt der Erfindung ermöglicht außerdem variablere und weniger kritische Belichtungszeiten ohne Beeinträchtigung der Qualität und ,Strichschärfe der Linienwicdergabc beim Kopieren von Vorlagen, als es mit den bisher bekannten Abhildungsblättern möglich gewesen ist.

Nach einer Ausgestaltung der Erfindung wird ein Abbildungsblatt zur Verfügung gestellt, das dadurch Sekennzeichnet ist, daß das wärmccntwickclbare Abildungsblatt in der lichtempfindlichen Schicht, jedoch (räumlich von der farbändernden Verbindung getrennt, toder in einer gesonderten Schicht ein Rcaktionstnittcl enthält, welches beim kurzzeitigen Erwärmen huf eine Umwandlungstemperatur zwischen 90 und 150'C mit den durch den angeregten Sauerstoff flicht aktivierten Anteilen des die Farbänderung der Schicht bewirkenden Stoffes unter Farbänderung tier Schicht in Reaktion tritt.

Durch diese Ausgestaltung der Erfindung kann Huf einfache Weise, d. h. durch kurzzeitiges Erwärmen auf die angegebene Temperatur, eine Abbildung frehr guter Qualität von einer Vorlage erzielt werden.

Nach einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält die lichtempfindliche Schicht des Abbildungsblatts als farbändernden Stoff «-Naphthol oder 4-Mcthoxynaphthol-l.

Es hat sich ferner als vorteilhaft erwiesen, daß der In dem Abbildungsblatt enthaltene polycyclische aro-

■

10

malische Farbstoff die Formel
OZ

Cl

OZ

hat, worin 7. aus der aus niederen Alkyl-, Acyl- unc ■--SOjY-Rcsten bestehenden Gruppe gewühlt wor den ist, worin Y aus Alkalimetall-, Erdalkalimetall und Ammoniumionen bestehen kann.

Die nach der Erfindung verwendete Sensibilisie rungsfarbstoffe können nach einem eigenen Synthese verfahren hergestellt oder noch einfacher aus Vor läuftrküpenfarbstoffen gebildet werden, dir den An thrachinoidtcil, z. B.

25 enthalten, und zwar zunächst durch Ri<inl·. m>ii de; Küpenfarbstoffs in Gegenwart einer stink-' Base ίο Zum Beispiel kann Vat Violet I (Farbsn-'!indexnummer 60010) nach dem folgenden Sehe;' uniei Bildung des Dianions reduziert werden:

X i k

O Na⁴

Cl

NaC)H

Na,S, O₄ K λ λ

Cl

O Na ^l

Das Dianion kann mit üblichen Aikylicrungsmitteln. wie z. B.

O "Na"

OR

Cl

ei

RX

Cl

! Ii ei \

O" Na'

OR

^in RX ein Alkvlierunu.smittel. wie z.B. Alkyljodid. Alkyltoluolsulfonat oder Dialkvlsulfal bblkyliert werden.

Zur Bildung eines Acylderivats wird der Küpenfarbstoff zunächst in Gegenwart von Zinkmetall und einer Säure (wie /. B. Essigsäure) reduziert. Dann wird die reduzierte Verbindung mit einem Anhydrid (wie y.. B. Fssii'.säurcanhydridl umgesetzt. Mit Vat Violet 1 als Ausgangsmaterial erhält man den folgenden Farbstoff:

O C CH,

Cl

Fin Beispiel für ein Reaktionsschema, das zur Herstellung von Farbstoffen angewendet werden kann, bei denen R und R' substituierte Alkylreste darstellen, ist wie folgt. Der Küpenfarbstoff wird zunächst C)

Il ο

cn.,

reduziert und angesäuert, um das — OFI-Derivat des Küpenfarbstoffs zu erhalten. Dann wird die folgende Reaktion nach den Angaben in der USA.-Patcntschrift 2 183 626 durchgeführt:

OH

Cl

R CC R

j ;

H H

Or i

O CHR CHR' OH

Cl

O CHR CHR OH

Die Chlor- oder Bromalomc lauxoehromen Gruppen) werden im allgemeinen an den chromophoren Teil des Küpenfarbstoffs vor der Reduktion und Substitution des Küpenfarbstoffs gebunden, doch stellt dieses keine notwendige Bedingung dar. Zur Einführung von Chloraionicn als auxochrome Gruppen in eine aus Küpenfarbstoff bestehende Λ usgangsverbindung ist die folgende Umsetzung sehr geeignet:

Cl

Ci, Wärme

[
Cl

Andere Farhstoffverbindungcn. die für die Erfindung geeignet sind, können ebenfalls nach den obigen Reaktionsschemen hergestellt werden. Zu beispielhaften halogenicrU-n Küpenfarbstoffen, die als Ausfangsmaterialien für die bevorzugten Klassen von Farbstoffverbindungen, die gemäß der Erfindung Verwendet werden, geeignet sind, gehören Vat Blue 18 (Farbstoffindexnummer 59815). Vat Blue 22 (Farbtioffindexnummer 59 820), Vat Orange 1 (Farbstoffindexnummer 59 ΊΠ5). Va! Orange 2 iFarbstoffindextuimmer 59 "05). v'ai Orange 3 (FarbstofP-ndexnumnier 59 300) und Vat Violet! (FarbstofTindexnurn- nu-T 60 010).

Die Abbildungsblätter der Erfindung enthalte vorzugsweise das filmbildcnde Bindemittel, den farl ändernden oder fluoreszierenden Stoff und den Sei sibilisierungsfarbsloff in der Form einer dünnen Obe fiächenschicht auf einem Schichtträger aus eine dünnen, lichtdurchlässigen Filmmaterial. Die Obe fiächenschichi ist im allgemeinen sehr dünn. z. von weniger als 2.5 bis etwa 13 μ.πι.

Obwohl die in den AbbildungsblUttern der Erfi dung benutzte Menge von dem Sensibiiisieruns farbstoff innerhalb großer Bereiche variieren kan wird aus wirtschaftlichen Gründen bevorzugt, mir male Mensen zu verwenden, so daß das Licht leic

die mit Farbstoff versehene Schicht durchdringen kann, wobei jedoch genügend Farbstoff bemil/l werden soli, um eine geeignet schnelle Geschwindigkeit tiir die Desensibilisierung des farl)iindernde:i oder fluoreszierenden Stuffs bei Herstellung, mit sichtbarem > Lieht von im Handel erhältlichen Lichtquellen /u erzielen. I^>ie normalerweise benutzte Menge Sensibilisierungsfarbstoff liegt in dem Bercie',1 von elwa 0.05 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Oberflächenschicht. Für /wiselienah- m bildungsblätter bzw. Zwisclienkopicrbliitter betrügt die Menge an Sensibilisierungsfarbstoff vorzugsweise elwa 0.2 bis 0,6 Gewichtsprozent, bezogen auf (!,..; Gesamtgewicht der Oberflächenschicht. Gemische von den angegebenen polycyclischen Farbstoffen können in den Äbbildungsblättern mit gleichen Wirkungen verwendet werden. Gcwünsehtenfalls können auch Gemische von polycyclischen Farbstoffen mit anderen bekannten sauerstoffsensibilisiercndcn Farbstoffen in diesen Abbildungsblättern angewendet werden.

Die Menge des farbiindernden oder fluoreszierenden .Stoffs, die in den Abbildungsbläliern der ErMndung verwendet werden kann, kann innerhalb grol.Ser Bereiche variieren, und zwai je nach dem Molekulargewicht und der Löslichkeit des speziellen benutzten farbiindernden oder fluoreszierenden Stoffs. Normalerweise betragt die in dem Abbildungsmaterial vorhandene Menge von diesem Stoff etwa 1 bis S Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht to ifer Oberflächenschicht, obwohl gegebenenfalls größere oder kleinere Mengen von dem farbiindernden oder fluoreszierenden Stoff verwendet werden können.

Zu Bindemitteln, die nach der Frfindung \erwentiet werden können, gehören bekannte Bindemittel. \on denen äthoxylierte Cellulosederivate bevorzugte Bindemittel sind.

Wenn äthoxylierte Cellulosederivate als Bindemittel zur Herstellung von Abbildungsblättern der Lrlindung verwendet werden, ist es vorteilhaft. Aceton. Methyläthylketon. Methanol oder Äthanol oder Gemische davon als Hauptbestandteile des Lösimgsniittclsystems zu benutzen, aus dem das Bindemittel. der farbändernde oder fluoreszierende Stoff und der Sensibilisierungsfarbstoff als Schicht aufgetragen werden. Kleinere Mengen (d.h. unter 10 Gewichtsprozent) anderer Lösungsmittel können in dem Lösungsmittelsystcm aus verschiedenen Gründen vorhanden sein, wie z. B. um eine Vorlöslichkcit der Farbstoffe zu erzielen oder die Obcrflächeneigensehafien des fertigen Überzugs zu verbessern. Zu solchen anderen Lösungsmitteln, die in kleineren Mengen vorhanden Sein können, gehören Chloroform. n-Butanol. Tokio] und Heptan.

Zwischenabbildungsblättcr oder Zwischenkopicrblätter können mit vielen und verschiedenen Empfangsblättern zur Herstellung von fertigen Kopien von Vorlagen verwendet werden, sofern der farbandernde Stoff in dem Zwischenkopierblatt unter Farbänderung mit dem Mitreaktionsmittel, das in dem Empfangsblatt vorhanden ist. reagiert. Wenn i. B. der farbändernde Stoff ein «j-Naphthol oder ein substituiertes Hydrazon ist. sind geeignete Reaktionsmittel, die normalerweise in dem Empfangsblatt verwendet werden, Silberseifen von langkettigen Fetttäuren. z. B. Silberbehenat und Silberstearat. Diese Seifen sind gegenüber Licht dem Aussehen nach beständig, sind in vielen flüchtigen, flüssigen Träger mitteln unlöslich und sind feuchtigkeitsbeständig und diese Materialien, entweder als s.ilche ode gemischt mit zusätzlicher Fettsäure, sind für eim Verwendung bei Benutzung \on </ Naphthol in del Abbildungsblättern sehr geeignet, obwohl viele anden leicht redu/'erbarc iHTinalerweisc feste Edelmetall salze von organischen Säuren cr.nfalls geeignet sind Wenn substituierte Dithk.oxumu!.· als lichlcmpfind liehe larbändernde Stoffe vor.'.end.-i werden. \<\ J,i.· am häufigsten verwendete Mitreak(ionsmitt< ' Nkkcl slearal. obwohl andere Nickelsalze, wie z. B. Nickel acetal, ebenfalls benutzt werden können.

Pigmente, wie z. B. Zinkoxid, Füllstoffe, wie z. Ii pulverförmige Kieselsäure, Harze, wie z. B. pulverförmiges hochschmelzcndes Terpenharz, Toniingsmittel. wie /.. B. l'hthalazinon. und verschiedene andere Modifizierungsmittel und Zusä'ze können gegebenenfalls in dem Empfangsblau enthalten sein

Bei den wärmeentwickelbaren Abbildungsblätlen; der Erfindung ist eine der genannten reaktion fähigen Komponenten in bezug auf die uen.innie gemeinsame Reaktion leicht dcsensibilisierbai. iinlem diese Komponente angeregtem Sauerstoff ausgeh·!.·' wird. Wenn daher das Abhildungsblatt 'lildeec! ii mit sichtbarem I ichl (400 bis 700 Nanometer/ IvI κ■!, let wird, regt an oder sensibilisiert der Sensibih· i. rungsfarbstoff molekularen Sauerstoff, der wiederiih· eine der beiden ehemisch reaktionsfähigen Korn. nenten bildgeinäii rlcscnsihilisierl. Wenn das Ii In .< tete Abbildungsblatt danach auf 90 bis 150'C er\\:i! ^: wird, reagieren die übrigen chemisch miteinaiu: reaktionsfähigen Komponenten unter Bildung ei;.. sichtbar unterschiedlichen Reaktionsprodukts.

Geeignete reaktionsfähige Komponenten, ehe d. ^: angeregten molekularen Sauerstoff descnsibili- . ■ werden können, sind z. B. die weiter oben be elbenen farbändernden Stoffe, die zu den Klassen '!-Naphlholcn. Hydrazonen und substituierten ^! drazonen gehören. Andere geeignete dcscnsibihbare farbändernde Stoffe sind auf diesem (r bekannt.

Geeignete Reaktionsmiticl. die in dem w.iir.; wickelbarcn Abbildungsblatt verwendet werden inen. sind z. B. normalerweise feste "!clelmeUi!' von organischen Säuren, wie z. B. Silberbehenat Silberstearat. Andere geeignete Reaktionsmitte¹ ' die genannten farbändernden Stoffe sind auf die Gebiet bekannt, wie z. B. Nickelstcarat.

Normalerweise enthält das wärmeentwieke! Abbildungsblatt mindestens zwei gesonderte Se!..· ^: ten auf einem Schichtträger auf einem dünnen H ien Film oder Papier. Die unten: Schicht cn!^ normalerweise ein filmbildendes Bindemittel ! Acrylatharz oder Polyvinylbutyral) und ein Ro·'. tionsmittel für den lichtempfindlichen farbändern Stoff. Die Deck- oder obere Schicht enthält norm;·' weise ein filmbildendes Bindemittel (z. B. Ath cellulose), einen lichtempfindlichen farbändernde Stoff und einen sauerstoffsensibilisierenden pohcyclischen aromatischen Farbstoff des weiter oben beschriebenen Typs. Die obere Schicht wird als solche auf die untere Schicht unter Verwendung eines Lösungsmittels oder eines Lösungsmittelgemisches, das für das Bindemittel der "unteren Schicht nichtlösend ist, so daß cine gemeinsame Reaktion zwischen dem farbändernden Stoff und dem Reaktionsmittel vermieden wird, aufgetragen.

Zur Herstellung gleichmäßiger Abbildungsblätter mit einer längeren Nutzlebensdauer ist es vcrteilhaft, ein Gebilde aus drei Schichten zu benutzen, bei dem die untere Schicht wie vorstehend beschrieben ist, die mittlere Schicht eine Sperrschicht ist und die obere Schicht wie vorstehend beschrieben ist. Die Sperrschicht verhindert oder bremst eine Diffusion des farbempfindlichen oder fluoreszierenden Stoffs zu dem Reaktionsmittel in der unteren Schicht und verhütet dadurch eine Grenzfläi/nenreaktion zwischen der oberen und der unteren Schicht. Eine geeignete Sperrschicht enthält ein Vinylharz, das aus einem Lösungsmittel, das das Bindemittel der unteren Schicht nicht löst, als Schicht aufgetragen wird.

Die einheitlichen Abbildungsblätter des beschriebenen Typs können im Rahmen der Erfindung nicht nur in Form getrennter Schichten für den farbempfindlichen oder fluoreszierenden Stoff und das Reakiionsmittel vorliegen, sondern wie für den Fachmann ersichtlich ist. z. B. durch vollständiges Verteilen ■.on bei erhöhter Temperatur reaktionsfähigen teilchenförmigen! Reaktionsmitteln in der Schicht mit dem farbempfindlichen oder fluoreszierenden Stoff ■.■der durch vollständiges Verteilen von unlöslichem teilchenförmigen! Reaktionsmittel in der genannten Schicht.

Im folgenden wird die Herstellung von nach der l-rtincl jng verwendbaren polycycüschen aromatischen Sensibilisierungsfarbstoffcn erläutert.

fine polycyclische aromatische Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von Vat Blue 18 (Färbst offindcxnummer 59 815) als Aussiaiiesmateria! hergestellt.

In einem o-l-Erlenmeycrjaktionskolben. der mit einem R.ührer und einer Vorrichtung zum Reinigen mit Stickstoff ausgestattet ist. werden die folgenden Bestandteile unter Rühren in der nachfolgend aufgeführten Reihenfolge und den angegebenen Mengen in einem gut belüfteten Abzug zugegeben:

Isopropanol 1500 ml

Pulverförmiges Vat Blue 18 50 g

Alkalische Hydrosulfidiösung (200 g NaOH und 100 g Na₂S₂O₄, gelöst in 1500"ml destilliertem Wasser.

Das Rühren wird 30 Minuten lang bei der Umgebungstemperatur fortgesetzt. Dann werden 200 g Diäthylsulfat zugegeben, und das Rühren wird 2 Stunden lang bei der Umgebungstemperatur fortgesetzt. Danach werden weitere 200 g Diäthylsulfat zugegeben, und das Rühren wird weitere 2 Stunden fortgesetzt, wobei das Farbstoffprodukt gebildet wird. Dann werden 2000 ml destilliertes Wasser (auf 70 C erwärmt) in den Reaktionskolben unter Rühren eingetragen und anschließend 200 ml konzentriertes Ammoniumhydroxid zugesetzt. Das Rühren wird noch weitere 30 Minuten lang fortgesetzt.

Das Reaktionsprodukt wird dann durch einen groben Whatman-Filter in einem 38-cm-Biichncrtrichtcr unter der Saugwirkung einer Saugflasche filtriert. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird dann mit destilliertem Wasser gewaschen. Er soll zu keiner Zeit trocken oder rissig werden. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird dann in dem Trichter mit Äthanol gewaschen, bis die Farbe des Äthanols rötlich wird. Der erhaltene Farbstoff wird dann gewonnen und getrocknet und in einer Ausbeute von annähernd 80% erhalten.

Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

OC₂H₅

Eine polycyclische Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von 50 g Vat Orange 2 (Farbstoffindexnumrner 59 705) als aus Küpenfarbstoff bestehendes Ausgangsrnaterial nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird mit Wasser und Äthanol nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen, bis das Äthanol eine gelbe Farbe annimmt. Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

OCH,

Br

OC₂H₅

F.ine polycyclische Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von 50 g Vat Violet I (Farbstoffindexnummer 60 010) als Ausgangsmaterial nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird mit Wasser und Äthanol nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen, bis das Äthanolwaschmitlel eine rötliche Farbe annimmt. Der erhaltene Farbstoff hat die Forme!

OC₂H₅

/'■■-, Λ, /% ei
i \ \ \

YV.

ei

Y^S

OC₂H₅

Eine polycyclische Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von 50 g Vat Orange 3 (Farbstoffindexnummer 59 300) als Ausgangsmaterial nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird mit Wasser und Äthanol nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen, bis das Äthanolwaschmittcl eine gelbe Farbe annimmt.

Ϊ7

Der erhaltene Farbstoff hat die Forme!

OC₂H₅

Br

OC₂H₅

Eine polycyclische Farbstoffverbindung wird unter Verwendung von 50 g Vat Orange 1 (Farbstoffindex- »ummer 59105) als Ausgangsmaterial nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt. Der erhaltene Farbstoffkuchen wird mit Wasser und Äthanol nach dem Verfahren des Beispiels 1 gewaschen, bis das Athanohvaschmittel eine gelbe Farbe annimmt. Der erhaltene Farbstoff hat die Formel

OCH,

Hr

Br gesetzt werden. Die erhaltene Lösung wird auf den Polyesterfilm als Schicht im Dunkeln aufgetragen (Austrittsöffnung von 0,025 mm) und wird bei Raumtemperatur für 15 Minuten dem Trocknen iibeilassen. Ein rosa, lichtdurchlässiges, sensibilisiertes Zwischenkopierblatt wird erhalten.

Das Zwischenkopierblatt wird zunächst mit seiner beschichteten Oberfläche in Beirührung mit einer mehrfarbigen Vorlage mit lichtabsorptionsfähigen, ίο gefärbten Bildbereichen auf einem reflektierenden weißen Papierhintergrund angeordnet und dann gleichmäßig durch den Film bzw. das Blatt belichtet, und zwar mit einer starken Beleuchtung, die von einer Reihe Wolframfadenlampen herstammt, für eine Zeit. die gerade ausreicht, die Schicht in den Hintergrundbereichen vollständig zu desensibilisieren. Eine typische Belichtungszeit kann 12 bis 15 Sekunden betragen.

Das belichtete Zwischenkopierbilatt wird dann mit ic seiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit der beschichteten Oberfläche eines Empfangsblatts, das nach der USA.-Patentschrift 3 218 166 (Beispiel I) hergestellt worden ist, angeordnet, und das so zusammengesetzte Material wird, z. B. zwischen Walzen oder Platten, 4 bis 5 Sekunden lang bei 125 bis 140 C erwärmt. Eine Kopie der graphischen Vorlage wird auf dem Empfangsblatt erzeugt. Die Bildbereiche sind dicht schwarz, während die Hintergrundbereiche dem Aussehen nach unverändert geblieben sind.

OC, H₅

Beispiel 2

Ein Zwischenfilm bzw. Zwischenkopierblatt wird

_c —„_K.w^ ^.w....ι, nach dem Verfahren und mit den Bestandteilen des

der weiteren Erläuterung der Erfindung. Der Aus- 35 Beispiels 1 hergestellt, mit Ausnahme jedoch, daß druck »Teile« in den Beispielen bedeutet Gewichts- der verwendete" Sensibilisierungsfarbstoff (0,02 Teile) teile, falls es nicht anders angegeben ist. '" "

Die folgenden nicht begrenzenden Beispiele dienen die Formel

Beispiel 1

Ein Zwischenfilm bzw. Zwischenkopierblatt wird durch Beschichten eines dünnen (0,025 mm) transparenten Polyesterfilms mit einer Beschichtungslösung aus filmbildendcm Bindemittel, farbänderndem Stoff und Sensibilisierungsfarbstoff hergestellt. Die Beschichtungslösung wird durch Lösen von 0.02 Teilen eines Sensibilisicrungsfarbstoffs mit der Formel

OC, H₅

Cl

OSO,

Cl

■·/"■

Cl

OC₂H₅

in 2,0 Teilen Chloroform, dem dann eine Lösung von 8 Teilen n-Butanol in 87 Teilen Aceton zugegeben wird, hergestellt. 5 Teile äthoxylierte Cellulose werden dann in der den Farbstoff enthaltenden Lösung gelöst, wonach 0,2 Teile 4-Methoxy-l-naphthol zuhatte, der zunächst in Methanol (2 Teile) an Stelle von Chloroform gelöst wurde. Dieser Sensibilisierungsfarbstoff (Farbstoffindexnummer 60011) ist im Handel erhältlich.

Eine Kopie wurde von einer graphischen Vorlage nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Vcrwcndung des Zwischenkopierblatts dieses Beispiels hergestellt. Die erhaltene Kopie hatte dicht schwarze Bildbereiche, während die Hintergrundbereiche nicht sichtbar verändert worden waren.

Beispiel 3

Ein Zwischenfilm bzw. Zwischenkopierblatt wird nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, mit

τ 4

der Ausnahme jedoch, daß der verwendete Sensibilisierungsfarbstoff die Formel

OCH₅
Cl

OC₁H,

hatte und der verwendete farbändernde Stoff Vanillinphenylhydrazon war.

Eine Kopie von einer graphischen Vorlage wurde nach dem Verfahren des Beispiels I unter Verwendung des Zwischcnkopierblatts dieses Beispiels hergestellt. Die erhaltene Kopie halte dichte schwarze BiUibereiche, während die Hintergrundbereiche nicht sichtbar verändert worden waren.

Beispiel 4

Ein Zwischenfilm bzw. Zwischenkopierblati wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß der verwendete Sensibilisierungsfarbstoff die Formel

OC, H₄

Br

5-phenyloxazol, verwendet wurde. Die stark fluoreszierende Verbindung hat die Hauptabsorption im ultravioletten Wellenlängenbereich, aber die Hauptfluoreszenz im sichtbaren Bereich.

Das Abbildungsblau wurde mit seiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit einer mehrfarbigen Vorlage mit üchtabsorptionsfähigen, gefärbten Bereichen auf einem reflektierenden weißen Papierhintergrund angeordnet und dann gleichmäßig durch den Film bzw. das Blatt belichtet, und zwar mit einer starken Beleuchtung, die von einer Rtihe Wolframfadenlampen herstammte, für eine Zeit, die gerade ausreichte, die Schicht in den Hintergrundbereichen vollständig zu desensibilisieren. Eine typische Belichtungszeit kann 12 bis 15 Sekunden betragen.

Das belichtete Abbildungsblatt wurde dann mit ultraviolettem Licht belichtet, wobei ein negatives Fluoreszenzbild auf dem Abbildungsblatt beobachtet wurde, das auf der Fluoreszenz von dem 2-(l-Naphthyl)-5-phenyloxazol in den Bildbereichen beruhte.

Die ultravioletten Photonen wirkten demnach als Reaktionsmittel für das 2-(l-Naphthyl)-5-phenyloxazol in dem Abbildungsblatt.

Beispiel 6

Ein Zwischenfilm bzw. Zwischenkopicrblatt wurde durch Beschichten eines dünnen (25 μηι) Polyesterfilms mit einer Beschichtungslösung aus einem filmbildenden Bindemittel, einem farbändernden Stoff und einem Sensibilisierungsfarbstoff hergestellt. Die Beschichtungslösung wurde durch Lösen von 0,02 Teilen eines Sensibilisierungsfarbstoffs mit der Formel

Br

τ ir

OC₂ H,

40

hatte und der verwendete farbändernde Stoff Furnldehydphenylhydrazon war.

Eine Kopie von einer graphischen Vorlage -wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 unter Verwendung des Zwischenkopierblatts dieses Beispiels hergestellt. Die erhaltene Kopie hatte dichte schwarze Bildberciche, während die Hintergrundbereiche nicht sichtbar verändert worden waren.

B e i s ρ i e 1 5

Ein Zwischenfilm bzw. Zwischenkopicrblatt wurde nach dem Verfahren des Beispiels 1 hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, daß der verwendete Sensibili-Bierungsfarbstoff die Formel

OC

OC₂H₅

55

60

OC₂H₅

hatte und ein fluoreszierender Stoff. 2-(l-nuphthyl)-Cl

in 2,0 Teilen Chloroform, das dann einer Lösung von 8 Teilen n-Butanol und 87 Teilen Aceton zugegeben wurde, hergestellt. 5 Teile äthoxylierter Cellulose wurden dann in der Farbstofflösung gelöst, und anschließend wurden 0,2 Teile Difurfuryldithiooxamid zugegeben. Die erhaltene Lösung wurde im Dunkeln auf den Polyesterfilm als Schicht aufgetragen (mit einer öffnung von 25 um) und dann 15 Minuten lang bei Raumtemperatur getrocknet. Ein rosa lichtdurchlässiges scnsibilisiertes Zwischenkopicrblatt wurde erhalten.

Das Zwischenkopicrblatt wurde zunächst mit seiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit einer mehrfarbigen Vorlage mit lichtabsorptionsfähigen, gefärbten Bildbereichen auf einem reflektierenden weißen Papierhintergrund angeordnet und dann gleichmäßig durch den Film bzw. das Blatt belichtet, und zwar mit einer starken Beleuchtung, die von einer Reihe VVolframfadenlampen herstammte, für eine Zeit, die gerade ausreichte, die Schicht vollständig in den Hintergrundbereichen zu desensibilisieren. Eine ty-

Al

pischc Belichtungszeit kann 12 bis 15 Sekunden betragen.

Das belichtete Zwischenkopierblatt wurde dann mit seiner beschichteten Oberfläche in Berührung mit der beschichteten Oberfläche eines Empfangsblatts angeordnet, das durch Vermählen eines Gemisches von λ Teilen Nickelstearat, 2 Teilen Silikatpulver, 4 Teilen Polyvinylacetatharz und 46 Teilen Methyläthylkelon in einer Kugelmühle und Auftragen mit einf.r Rakel auf gebundenes Papier her- ι ο gestellt worden war. Das zusammengesetzte Blattmaterial wurde dann erwärmt, z. B. zwischen Walzen oder Platten, und zwar 4 bis 5 Sekunden lang bei 125 bis 140⁰C.

Auf dem beschichteten Blatt wurde eine Kopie von der graphischen Vorlage erhalten. Die Bildbereiche waren purpurrot, während die Hintergrundbereiche nicht sichtbar verändert worden waren.

Ein gleichmäßiges wärmeempfindliches Abbildungsmaterial wurde nach dem folgenden Beispiel her- iiestellt.

Beispiel 7

Methylethylketon (88 Teile), Tetrachlorphthalsiiuaunhydrid (0,24 Teile), Zinn(Ii)-stearat (0,0072 Teile) und Silberbehenat (12 Teile) wurden zweimal hei einem Druck von 560 kg/cm² homogenisiert. Diesem Gemisch wurde eine Lösung von Methyläthylketori (68 Teile), Acrylatharz (6 Teile), Celluloseesterharz (6 Teile), Phthalazinon (1,8 Teile), butyliertem Hydroxytoluol (1,44 Teile) und Antioxydationsmittel (0,10 Teile) zugegeben. Das Gemisch wurde mit einer Rakel auf einen Polyester-Schichtträger, der eine Dicke von 50 (im hatte, mit einer Naßdicke von 75 um aufgetragen und 15 Minuten lang getrocknet.

Einer Lösung von Aceton (20,4 Teile) und Tetrahydrofuran (1,2 Teile) wurden 2,4 Teile Vinylharz unter Vermischen zugegeben, so daß sich das Harz auflösen konnte. Die Lösung wurde dann mit einer Rakel auf die vorige Schicht mit einer Naßdicke von 50 μτη aufgetragen und 15 Minuten lang getrocknet.

Fine dritte Lösung wurde fokendc/maßen hergestellt: 91 Teilen Äthanol wurden unter Ruinen 0.02 Teile einer Verbindung mit .ier Formel

OS O Γ Na ⁺

Cl

'■' -A

Cl

zugegeben, so daß sich der Sensibilisierungsfarbstoff auflösen konnte. Anschließend wurden der Lösung 4 Teile n-Butanol und 5 Teile äthoxyliertcs C'clluloseharz zugegeben. Das Harz wurde dann durch weiteres Vermischen \.ivn Auflösen gebracht. Kurz vor dem Auftragen als Schicht wurde 4-Methoxy-I-naphthol (0.12 Teile) zugegeben, das sich bei abgedunkeltem Licht lösen konnte. Noch bei abgedunkeltem Licht wurde die vorstehende Lösung auf die beiden vorherigen Schichten mit einer Naßdicke von 50 [im mit einer Rakel aufgetragen und bei abgedunkeltem Licht 15 Minuten lang getrocknet.

Das erhaltene Produkt ist ein rost¹, transparentes, durch Licht dcscnsibilisicrbares und wärmeempfindlichcs Abbildu;igsblatt. das ausgezeichnete Durchsichtbildcr ergibt, wenn es in folgender Weise verwendet wird: Das Abbildungsblatt wird mit der beschichteten Oberfläche in Berührung mit einci Druckvorlagc angeordnet, die lichtabsorptionsfähige, gefärbte Bildbereiche auf einem reflektierenden weißen Papierhintergrund aufwies, und dann gleichmäßig durch den Film, d. h. in der Reflex-Stellung.

OSO., Na⁴"

mit einer intensiven Belichtung von einer Reihe von Wolframfadenlampen für eine Zeit, die gerade zur vollständigen Desensibilisierung der Schicht in den Hintergrundbereichen ausreichte, belichtet. Eine typische Belichtungszeil betrug 12 bis 15 Sekunden. Während dieser Belichtung wurden die Bildberciche in dem Abbildungsblatt ebenfalls teilweise durch das Licht desensibilisiert, aber in einem geringeren Ausmaß als in den Nichtbildbereichcn. was auf der Absorption innerhalb der Bildbereichc der Druckvorlage von dem Teil der aktinischen Strahlung, der nicht zuvor in der lichtempfindlichen Schicht des Abbildungsblatts absorbiert worden war, beruhte.

Das belichtete Abbildungsblau wurde dann 4 bis 5 Sekunden lang bei 125 bis 140°C, z. B. zwischen Walzen oder Platten, erwärmt. Auf dem beschichteten Blatt wurde eine Kopie der Druckvorlagc erhalten. Die Bildbereichc waren dicht schwarz; die Hintergrundbcrc^:chc blieben dem Aussehen nach unverändert und transparent. Die ;.o hergestellte Kopie konnte in einem Vergrößerungsprojektor benutzt werden und ergab ausgezeichnete Projektionen.

Claims

Patentansprüche:

1. Abbildungsblatt mit einer gegebenenfalls auf einen Schichtträger aufgetragenen, lichtempfindlichen Schicht, enthaltend

a) einen durch Reaktion mit einem in dem gleichen oder einem gesonderten Blatt enthaltenen Reaktionsmittel eine Farbänderung bewirkenden Stoff oder einen fluoreszieren- '° den Stoff,

b) einen Sensibilisierungsfarbstoff und

c) ein Bindemittel,

dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht einen farbändernden oder fluoreszierenaen Stoff (a) enthält, der durch Inaktivierung mit angeregtem Sauerstoff seine Reaktionsfähigkeit bzw. seine Fluoreszenzfahigkeit verliert, wobei der farbändernde Stoff ein Naphthol oder eine sich davon ableitende Verbindung, ein substituiertes Hydrazon, ein Dien, ein mit Elektronendonatorgrujrpen substituiertes Olefin, ein substituiertes Oxazol. ein substituiertes Imidazol oder ein substituiertes Dithiooxamid ist, und dadurch, daß als Sensibilisierungsfarbstoff ein sauerstoffsensibilisierender, polycyclischer aromatischer Farbstoff der folgenden Formeln

OZ

ViA

ϊ
OZ

χ,,

OZ

I I 1

h A /

OZ

30

35

40

45

χ.

OZ

55

60

X-

enthalten ist, in denen Z niedere: Alkyl-, Acyl- oder — SOjY-Reste (Y = Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumionen) und X Chlor- oder Bromatome bedeutet und η eine Zahl von 1 oder höher bedeutet, wobei die polycyclisch«! Farbstoffe obiger Formeln noch weitere Substituenten enthalten können.

2. Abbildungsblatt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wärmeentwickelbar Abbildungsblatt in der lichtempfindlichen Schicht, jedoch räumlich von der farbündernden Verbindung getrennt, oder in einer gesonderten Schicht ein Reaktionsmittel enthält, welches beim kurzzeitigen Erwärmen auf eine Umwandlungstemperatur zwischen 90 und 150" C mit den durch den angeregten Sauerstoff nicht inaktivierten Anteilen des die Farbänderung der Schicht bewirkenden Stoffes unter Farbänderung der Schicht in Reaktion tritt.

3. Abbildungsblatt nach den Ansprüchen I und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht als farbändernden Stoff «-Naphthol oder 4-Methoxy-naphthol-l enthält.

4. Abbildungsblatt nac?j den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der polvcyclische aromatische Farbstoff die Formel

Cl

hat, worin Z aus der aus niederen Alkyl-, Acyl- und —SO₃Y-Restcn bestehenden Gruppe gewählt worden ist, worin Y aus Alkalimetall-, Erdalkalimetall- und Ammoniumioncn bestehen kann.

5. Abbildungsblatl nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der farbändernde Stoff ri-Naphthol und das Reaktionsmittel Silberbehenat ist.

6. Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein wärmeentwickelbares lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial belichtet und im Kontakt mit einem ein Reaktionsmittel enthaltenden Empfangsblatt durch Einwirkung von Wärme entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Abbildungsblatt nach Anspruch 1 verwendet wird.

7. Verfahren zur Herstellung von Bildern, bei dem ein lichtempfindliches, eine bei UV-Belichtung fluoreszierende Verbindung enthaltendes Aufzeichnungsmaterial mit sichtbarem Licht belichtet und das entstandene Bild durch eine Fluoreszenzanregung mit UV-Licht sichtbar gemacht wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Abbildungsblatt na^h Anspruch 1 verwendet wird.