DK144305B

DK144305B - Billeddannende ark

Info

Publication number: DK144305B
Application number: DK433372AA
Authority: DK
Inventors: M B Burleigh
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1971-09-13
Filing date: 1972-09-01
Publication date: 1982-02-08
Also published as: NL7212024A; FR2152879A1; SE382509B; ES435651A1; NL176400B; ES406330A1; DE2245234A1; JPS4838136A; AU4657272A; CA999469A; FR2152879B1; AU444925B2; BE788695A; CH589871A5; DE2245234C3; DK144305C; DE2245234B2; IT966032B; GB1394437A; NL176400C

Description

(19) DANMARK

S (12) FREMLÆGGELSESSKRIFT od 144305 B

DIREKTORATET FOR PATENT- OG VAREMÆRKEVÆSENET

(21) Ansøgning nr. 4333/72 (51) lnt.CI.3 6 03 C 1/72 (22) Indleveringsdag 1· sep. 1972 (24) Løbedag 1 . sep. 1972 (41) Aim. tilgængelig 14. mar. 1973 (44) Fremlagt 8. feb. 1982 (86) International ansøgning nr.

(86) International indleveringsdag (85) Videreførelsesdag - (62) Stamansøgning nr. -

(30) Prioritet 13· sep. 1971 j 180215, US

(71) Ansøger MINNESOTA MINING AND MANUFACTURING COMPANY, Saint Paul, US.

(72) Opfinder Malcolm Bruce Burleigh, US.

(74) Fuldmægtig Firmaet Chas. Hude.

(54) Billeddannende ark.

Den foreliggende opfindelse angår et billeddannende ark med et lysfølsomt lag, der eventuelt er påført på en bærer, indeholdende a) et materiale, som ved reaktion med et reaktionsmiddel indeholdt i arket eller i et særskilt ark bevirker en farveændring, eller et fluorescerende materiale, b) et sensibiliserende farvestof og c) et bindemiddel

Ved de tidligere kendte billeddannende og kopierende processer, f.eks. g af den type, der er beskrevet i amerikansk patent nr. 3.094Λ17, kan ^ anvendes lysdesensibiliserbare mellemfilm. I almindelighed indebærer 5 disse processer anbringelse af grafiske originaler i berøring med en lysdesensibiliserbar mellemfilm eller ark indeholdende et reaktions-ί middel eller en acceptor, der kan forflygtiges, og et sensibiliserende έ 3 2 144305 farvestof efterfulgt af eksponering af originalen i lys gennem mellemarket i tilstrækkelig tid til at desensibilisere reaktionsmidlet i mellemarket i de eksponerede områder. Det eksponerede mellemark opvarmes så i reglen i berøring med et varmefølsomt receptorark indeholdende tungmetalsalte af fedtsyrer som medreaktionsmidler,hvorved reaktionsmidlet eller acceptoren, der kan forflygtiges, bliver overført til receptorarket på billedagtig måde og bevirker billedagtig mørkfarvning af receptorarket.

Selv om disse mellemark er blevet godt modtaget indenfor kopieringsområdet, er der flere ulemper i forbindelse med brug af sådanne mellemark, der ikke hidtil er blevet afhjulpet. F.eks. er den lyseksponeringstid, der kræves med sådanne mellemark, af forholdsvis afgørende betydning for kvaliteten af den færdige kopi. Det betyder, at længden af den tid, hvori mellemarket eksponeres i lys, medens det er i berøring med originalen, må reguleres omhyggeligt, således at undereksponering og overeksponering undgås. Disse mellemark udviser også til tider det, der almindeligvis kaldes billederosion, d.v.s. kopier fremstillet af grafiske originaler, der har tynde linier, udviser somme tider brudte eller eroderede linier i stedet for ensartede sammenhængende linier. Endvidere nedsættes stabiliteten af disse mellemark under betingelser med høj temperatur og høj fugtighed. Sådanne mellemark har også givet mørke baggrunde i kopier fremstillet efter længere tids eksponering af mellemarket i atmosfæren. Det har også vist sig, at mængden af sensibiliserende farvestof indeholdt i mellemarket må reguleres nøjagtigt for at fremstille et mellemark med passende hastighed.

Fra USA patentskrift nr. 3.526.506 kendes endvidere varmefremkalde-lige kopieringsark, hvori det ved varmefremkaldelse billedgivende reaktionssystem er desensibiliserbart ved belysning.

Endelig kendes fra USA patentskrift nr. 3.218.166 lysfølsomme kopieringsark, som indeholder en eller flere komponenter af et varmeakti-verbart billedgivende system og lysfølsomme farvestoffer.

En ulempe ved disse kendte varmefremkaldelige og lysfølsomme, kopierings-ark er, at den nødvendige belysningstid med henblik på kvaliteten af den endelige kopi er ret kritisk, at der ofte optræder billederosioner, at holdbarheden af kopieringsarkene skades af høje temperaturer og høj fugtighed, at der optræder mørke baggrunde på kopier, som fremstil- 3 1A4305 les, efter at mellemarket i længere tid har været udsat for atmosfæren, og at den i kopieringsarkene indeholdte mængde sensibiliseringsfarvestof må indstilles meget omhyggeligt for at få et mellemark med den egnede lysfølsomhed.

Det er den foreliggende opfindelses opgave at tilvejebringe et kopieringsark eller mellemkopieringsark, med hvilket den nødvendige belysningstid er mindre kritisk end med de kendte kopierings- eller mellemkopieringsark, med hvilke den endelige kopi ikke udviser billederosioner, og hvis holdbarhed ikke skades af høje temperaturer og høje fugtighedsindhold, ikke giver mørke baggrunde i kopien, hvis arket forud har været udsat for atmosfæren i længere tid, og hvori den indeholdte mængde sensibiliseringsfarvestof ikke er så kritisk som i de kendte kopieringsark

Det billeddannende ark ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved, at det lysfølsomme lag indeholder et farveændrende eller fluorescerende materiale (a), som taber sin reaktionsdygtighed eller fluorescens ved inaktivering med anslået oxygen, idet det farveændrende materiale er en naftol eller en deraf afledt forbindelse, en.substitueret hydrazon, en Gien, en med elektrondonorgrupper substitueret olefin, en substitueret oxazol, en substitueret imidazol eller et substitueret ditiooxamid, hvorhos der som sensibiliserende farvestof findes et oxygensensibiliserende polycyklisk aromatisk farvestof med følgende formler

OZ OZ

U) ^ OZ oz 4 144305

OZ

(1II) °*%^o ^ oz

(!ν) OZ X

CCX “

OjO.

(v) ^YyS x — OZ — 5 144305 hvor Z er lavere alkyl, acyl eller ~SO^Y radikaler (Y = alkalimetal-, jordalkalimetal- eller ammoniumioner), og X er chlor eller bromatomer, og n er 1 eller mere, idet de polycykliske farvestoffer med ovenstående formler kan indeholde andre substituenter.

Når det filmdannende bindemiddel, reaktionsmidlet og farvestoffet er i form af en tynd overfladebelægning på en lysgennemtrængelig bærer, giver opfindelsen en lysdesensibiliserbar mellemfilm, der er nyttig til kopieringsprocesser af den type, der er beskrevet i amerikansk patent nr. 3.094.417.

De lysdesensibiliserbare billeddannende ark ifølge opfindelsen kræver mindre mængder sensibiliserende farvestof end de tidligere kendte på grund af den forøgede effektivitet af disse polycykliske farvestoffer, som oxygensensibiliseringsmidler. De billeddannende ark er meget mere stabile under betingelser med høj temperatur og høj fugtighed end tidligere kendte billeddannende ark, og de nye billeddannende ark bevirker meget mindre baggrundsmørkfarvning på færdige kopier end de tidligere kendte billeddannende ark efter længere tids udsættelse af de billeddannende ark for atmosfæren, før de anvendes i kopierings-processen. De billeddannende ark ifølge opfindelsen muliggør også mere varieret og mindre kritiske lyseksponeringstider uden tab af liniekopieringskvalitet og skarphed ved kopiering af originaler, end det har været muligt med hidtil kendte billeddannende ark.

Det billeddannende ark kan i det lysfølsomme lag, men rumligt adskilt fra den farveændrende forbindelse, eller i et særskilt lag indeholde et reaktionsmiddel, som ved kort opvarmning til en omdannelsestempera-tur på 90-150°C inden farveændring af laget går i reaktion med de af det anslåede oxygen ikke inaktiverede dele af det stof, som bevirker farveændring af laget.

Det farveændrende eller fluorescerende stof bliver efter belysning med synligt lys desensibiliseret og kan betegnes som et lysfølsomt materiale, der let kan desensibiliseres af anslået molekylært oxygen, og som reagerer med reaktionsmidlet under dannelse af et tydeligt synligt billede. Det polycykliske aromatiske farvestof anslår eller 6 144305 sensibiliserer efter belysning af kopieringsarket molekylært oxygen i de belyste områder af arket, hvorpå det anslåede oxygen desensi-biliserer det farveændrende eller fluorescerende stof i billedet.

Et således belyst mellemkopieringsark kan alt efter den særlige type af det i arket værende farveændrende eller fluorescerende stof i berøring med et egnet varmefølsomt receptorark, som indeholder reaktionsmidlet, opvarmes under dannelse af en kopi af originalen.

Et kopieringsark kan bestråles med ultraviolet lys under dannelse af et fluorescensbillede på kopieringsarket selv, hvis det fluorescerende stof viser en stærkt synlig fluorescens og dets hovedabsorptionsbånd fortrinsvis ligger i det ultraviolette område. Reaktionsmidlet for de fluorescerende stoffer er fotoner med den egnede energi, som er nødvendig til at anslå det fluorescerende stof, dvs. fotoner af ultraviolet lys i bølgelængdeområdet 200-400 nm.

Selv om de billeddannende ark ifølge opfindelsen ikke kræver tilstedeværelse af en særskilt bærer, er arkene typisk forsynet med et filmmateriale som bærer (f.eks. "Mylar"®polyester og pergamynpapir).

Når der ønskes mellemark, er understøtningen normalt en tynd, lys-gennemtrængelig, gennemsigtig, bøjelig film eller et papir, og det filmdannende bindemiddel, acceptoren og det sensibiliserende farvestof er i form af en tynd overfladebelægning bundet til den bøjelige film eller det bøjelige papir.

De farveændrende forbindelser,der kan anvendes i de billeddannende ark ifølge opfindelsen, kan f.eks. være α-naftoler, f.eks. 4-methoxy-1-naftol, l-hydroxy-2-metyl-4-metoksynaftålin, l-hydroxy-4-ætoxy= naftalin, 4,4'-dimetoksy-!r1'-dihydroxy-2,2'-binaftyl,1,11-dihydroxy-2, 2 '-binaftyl, l,4-dihydroxynaftalin,l,3-dihydroxynaftalin, 1,5-dihydroxynaftalin, kondensationsproduktet af 1,5-dihydroxynaftalin med acetone eller med adipolychlorid. I almindelighed kan disse α-naftoler som farveændrende forbindelser beskrives som en a-naftol, som har direkte bundet til den hydroxysubstituerede aromatiske ring en overvægt af elektrondonorgrupper, som kan være alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, hydroxy eller amino.

En anden nyttig klasse farveændrende forbindelse er de substituerede hydrazoner, hvori aminogruppen er enten usubstitueret eller er substitueret med elektronafgivende grupper, såsom aryl- eller alkylradikaler. Repræsentative reaktionsmidler i denne klasse 7 144305 indbefatter fenylhydrazonerne, simple hydrazoner og N,N-dimetyl hydrazoner.

En anden stor klasse nyttige farveændrende forbindelser omfatter de forbindelser, som har en dienumætning, der kan reagere ved en Diels-Alder reaktion med typiske dienofile forbindelser, såsom ma-leinsyreanhydrid. Typiske eksempler på disse forbindelser er furan, difurfurylditiooksamid og 1,3-difenylisobenzofuran.

Olefiner, der er substitueret med tilstrækkelig mange elektronafgivende grupper til at gøre dem fotofølsomme, er også nyttige i de her foreliggende billeddannende ark. Typiske eksempler på sådanne olefiner er tetrametylætylen, enaminer og tetrametoksy= ætylen.

Andre farveændrende forbindelser indbefatter substituerede oksazoler og substituerede imidazoler, f.eks. 2,5-difenyloksazol, 2-(1-naftyl)- 5-fenyloksazol og trifenylimidazol. Andre velkendte nyttige forbindelser er f.eks. substituerede tioksamider.

Fluorescerende forbindelser, der udviser stærk fluorescens under ultraviolet lys, indbefatter 2,5-difenyloksazol, 2-(1-naftyl)-5-fenyloksazol og 1,3-difenylisobenzofuran.

Selv om -OZ- og -OZ1-grupperne, der findes på farvestofforbindelserne, også er auxokrome grupper, har det vist sig, at -OZ- og -OZ'-grupperne primært er opløseliggørende grupper for forbindelsen, d.v.s. de bestemmer først og fremmest opløseligheden af farvestofforbindelsen i forskellige opløsende medier, hvori farvestoffet kan anbringes. Det har også vist sig, at Z og Z'-radikalerne har meget ringe virkning på forbindelsens evne til at virke som oxygensensibiliseringsmiddel.

Farvestofforbindelserne, der anvendes ifølge opfindelsen, kan fremstilles ved uafhængig syntese, men de fremstilles mere bekvemt af forstadier, som er kypefarvestoffer indeholdende den antrakinoide molekyldel, d.v.s.

8 144305

O

ved først at reducere kypefarvestoffet i nærværelse af en stærk "base. i’.eks. kan"Vat Violet" 1 (Color Index nr, 60010) reduceres efter følgende skema til dannelse af en dianion.

o °"Ha+ 01 ίΥΥΥ C1 iTTTI ^ *a0H·^ TJLxX^ γγγΥ^ Ha2s2°4 YyYY^

Cl σι 0 0_Ha+

Bianionen kan så alkyleres med sædvanlige alkyleringsmidler, f.eks.

0“Ha+ OH

Cl XXXX Cl

0~Na+ OR

hvor EX repræsenterer midler såsom alkyljodid, alkyltoluolsulfonat eller dialkylsulfat.

9 UA 305

For at danne et acylderivat bliver kypefarvestoffet først reduceret i nærværelse af metallisk zink og en syre (f.eks. eddikesyre) efterfulgt af reaktion af den reducerede forbindelse med et anhydrid (f. eks. eddikesyreanhydrid). Med "Vat Violet" 1 som udgangsforbindelse får man følgende farvestof: 0

II

0-C-CH5 O-C-CH* il 3 o

Et eksempel på et reaktionsskema, der kan anvendes til at fremstille farvestoffer, hvor R og R1 repræsenterer substituerede alkylradikaler, er følgende. Kypefarvestoffet reduceres først og syrnes for at få -OH-derivatet af kypefarvestoffet. Derpå anvendes følgende reaktion

OH O-CHR-CHR'-OH

j-γν^Ι rAji· [TYV^I 1

^vVyS HH . ^iVVS

cl

OH 0-CHR-CHR'-OH

ifølge beskrivelsen til amerikansk patent nr. 2,183.626.

Klor- eller bromatomerne (de auxokrome grupper) anbringes i almindelighed på den kromofore del af kypefarvesoffet før reduktion og substitution af kypefarvestoffet, men dette er ikke en nødvendig betingelse. Til at substituere chloratomer som auxokrome grupper på et kypefarvestof son udgangsforbindelse er følgende reaktion nyttig.

10 144305

O O

%FeG13 varme ^J -> Cl

O O

Andre farvestoffer, der kan anvendes ifølge opfindelsen, kan også fremstilles efter ovenstående reaktionsskemaer. Eksempler på halogenerede kypefarvestoffer, der er meget nyttige som udgangsmaterialer til de foretrukne klasser farvestofforbindelser, der anvendes ifølge opfindelsen, indbefatter "Vat Blue" 18 (Color Index 59815), "Vat Blue" 22 (Color Index 59820), "Vat Orange" 1 (Color Index 59105),'Vat Orange" 2 (Color Index 59705) , "Vat Orange" 2 (Color Index 59300) og "Vat Violet" 1 (Color Index 60010). Alle udgangsmaterialer er kendte forbindelser.

De bilieddannende ark ifølge opfindelsen omfatter fortrinsvis et filmdannende bindemiddel, den farveændrende eller fluorescerende forbindelse og det sensibiliserende farvestof i form af en tynd overfladebelægning på en tynd lysgennemtrængelig bærer. Overfladebelægningen er typisk meget tynd, f.eks. fra mindre end 2,5 micron til ca.13 micron.

Selv om mængden af sensibiliserende farvestof, der anvendes i de bil-leddannende ark ifølge opfindelsen, kan varieres indenfor vide intervaller, foretrækkes det at anvende minimale mængder af økonomiske grunde og således, at lyset let kan gennemtrænge farvestofbelægningen, men der skal naturligvis være tilstrækkelig meget farvestof til at give en nyttig, hurtig hastighed af desensibiliseringen af den farve-ændrende eller fluorescerende forbindelse under bestråling med synligt lys fra almindeligt tilgængelige kilder. Mængden af sensibiliserende farvestof, der normalt anvendes, er i intervallet fra ca. 0,05 til 2 vægt% beregnet på den samlede vægt af overfladebelægningen. Til billed-dannende mellemark er mængden af sensibiliserende farvestof fortrinsvis i intervallet fra ca. 0,2 til 0,6 vægts, beregnet på den samlede vægt af overfladebelægningen. Blandinger af disse polycykliske farvestoffer kan anvendes i 144305 11 de billeddannende ark med lignende virkning. Blandinger af polycykliske farvestoffer med andre kendte oxygensensibiliserende farvestoffer kan også anvendes i disse billeddannende ark, hvis det ønskes.

Mængden af den farveændrende eller fluorescerende forbindelse, der kan anvendes i de billeddannende ark ifølge opfindelsen, kan variere indenfor vide intervaller, afhængende af molekylvægten og opløseligheden af den særligt anvendte acceptor. Normalt er mængden af acceptor, der findes i det billeddannende ark, i intervallet fra ca. 1 til 8 vægt%,beregnet på den samlede vægt af overfladebelægningen, omend større eller mindre mængder acceptor kan anvendes, hvis det ønskes.

Filmdannende bindemidler, der kan anvendes i det billeddannende ark, indbefatter de velkendte, idet de foretrukne er ætoksylerede cellulosederivater.

Ved anvendelse af de ætoksylerede cellulosederivater som filmdannénde bindemidler til fremstilling af de billeddannende ark ifølge opfindelsen foretrækkes det at anvende acetone, metylætylketon, metanol eller ætanol eller kombinationer deraf som hovedbestanddelene af opløsningsmiddelsystemet, hvorfra bindemidlet, den farveændrende eller fluorescerende forbindelse og sensibiliseringsfarvestoffet påføres som belægning. Mindre mængder (dvs. mindre end ca. 10 vægt%) af andre opløsningsmidler kan inkluderes i opløsningsmiddelsystemet af forskellige grunde såsom præopløseliggørelse af farvestoffer eller forbedring af overfladeegenskaberne af den færdige belægning. Disse andre opløsningsmidler, der kan tilsættes i mindre mængder, indbefatter kloroform, . n-butanol, toluol og heptan.

Mellembilledark kan anvendes med mange og forskellige receptorark til fremstilling af færdige kopier af originaler, når blot den farveændrende eller fluorescerende forbindelse i mellemarket danner et synligt distinkt reaktionsprodukt med et medreaktionsmiddel, som findes i receptorarket. Når f .eks. den farveændrende eller fluorescerende forbindelse er en a-naftol eller en substitueret hydrazon, er egnede medreaktionsmidler, der normalt anvendes i receptorarket, sølvsalte af langkælede fedtsyrer, f.eks. sølvbehenat og sølvstearat. Disse salte er stabile overfor synligt lys, er opløselige i mange flygtige opløsningsmidler og er fugtighedsresistente, og disse materialer, 12 144305 enten alene eller blandet med yderligere fedtsyrer er meget nyttige til brug i forbindelse med de bilieddannende ark, der anvender a-naftol, selv om også mange andre let reducerbare, normalt faste organiske syresalte af ædle metaller også er nyttige. Receptorark eller billed-dannende ark, der anvender sådanne medreaktionsmidler, er beskrevet i enkeltheder i amerikansk patent nr. 3.218.166. Andre nyttige receptorark er beskrevet i amerikansk patent nr. 3.094.417. Når substituerede ditiooksamider anvendes som fotosensible farveændrende forbindelser, er det mest almindeligt anvendte medreaktionsmiddel nik-kelstearat, selv om andre nikkelsalte også kan anvendes, f.eks. nikkelacetat.

Pigmenter såsom zinkoksyd, fyldstoffer såsom pulveriseret silicium= dioksyd, harpikser såsom pulveriseret højtsmeltende terpenharpiks, toningsmidler såsom ftalazinon, og forskellige andre modificeringsmidler og additiver kan inkluderes i receptorarket, hvis det ønskes.

I de varmefremkaldelige billeddannende ark ifølge opfindelsen er to kemisk interreaktionsdygtige komponenter og et sensibiliserende poly= cyklisk farvestof indeholdt i arket på en sådan måde, at de to kemisk interreaktionsdygtige komponenter er fysisk adskilte og er kemisk i interreaktionsdygtigt forhold til hurtig reaktion ved en omdannelsestemperatur mellem ca. 90°C og 150°C til dannelse af et synligt distinkt reaktionsprodukt. En af de reaktionsdygtige komponenter kan let desensibiliseres overfor interreaktionen ved eksponering i anslået oxygen. Når det billeddannende ark således eksponeres bil-ledagtigt i synligt lys (bølgelsngdeområde 400-700 nanometer), anslår eller sensibiliserer det sensibiliserende farvestof molekulært oxygen, som på sin side desensibiliserer en af de kemisk reaktionsdygtige komponenter på billedagtig måde. Når det eksponerede billeddannende ark derefter opvarmes til 90-150°C, reagerer de resterende kemisk interreaktionsdygtige komponenter med hinanden og danner et synligt distinkt reaktionsprodukt.

Egnede reaktionsdygtige komponenter, som desensibiliseres af anslået molekulært oxygen, indbefatter de farveændrende forbindelser, der er beskrevet ovenfor, i klasserne α-naftoler, hydrazoner, substituerede hydrazoner og ditiooksamider. Andre egnede desensibiliserbare farveændrende forbindelser, der kan anvendes, er de velkendte.

13 144305

Egnede medreaktionsmidler, der kan anvendes i de billeddannende enhedsark, indbefatter de normalt faste organiske syresalte af ædle metaller, f.eks. sølvbehenat og sølvstearat. Andre egnede medreaktionsmidler til farveændrende forbindelser er velkendt, f.eks. nikkelstearat.

Normalt omfatter det billeddannende ark mindst to adskilte belægningslag på en tynd bøjelig film eller en papirbærer. Bundlaget omfatter normalt et filmdannende bindemiddel (f.eks. akrylatharpiks eller poly= vinylbutyral) og et medreaktionsmiddel for den fotosensible farveændrende forbindelse. Toplaget omfatter normalt et filmdannende bindemiddel (f.eks. ætylcellulose), en fotofølsom farveændrende forbindelse og et oxygensensibiliserende polycyklisk aromatisk farvestof af den tidligere beskrevne type. Det øvre lag belægges på det nedre lag under anvendelse af et opløsningsmiddel eller en opløsningsmiddelblanding, der er ikke-opløsende for bindemidlet i bundlaget, således at reaktion mellem den farveændrende forbindelse og medreaktionsmidler undgås.

Når der fremstilles billeddannende ark med længere lagerholdbarhed, foretrækkes det at anvende en konstruktion med tre lag, hvori bundlaget er som ovenfor beskrevet, midterlaget er et spærrelag, og toplaget er som ovenfor beskrevet. Spærrelaget forhindrer eller hæmmer diffusion af den farveændrende forbindelse til medreaktionsmidlet i bundlaget og forhindrer også grænsefasereaktion mellem top- og bundlagene. Et egnet spærrelag omfatter en vinylharpiks belagt fra en opløsning, der er ikke-op-løsende for bindemidlet i bundlaget.

I det følgende beskrives fremstillingen af polycykliske aromatiske sensibiliseringsfarvestoffer, der er nyttige ifølge opfindelsen.

Der fremstilles et polycyklisk aromatisk farvestof under anvendelse af et udgangsmateriale "Vat Blue" 18 (Color Index 59815).

I en 6 liter Erlenmeyer reaktionskolbe udstyret med omrører og nitro-genskyllerør anbringes følgende bestanddele under omrøring i den rækkefølge og de mængder, der er vist, i et godt ventileret skab:

Isopropanol 1500 ml

Pulveriseret "Vat Blue" 18 50 g

Alkalisk hydrosulfitopløsning (200 g NaOH og 100 g NA-S^ opløst i 1500 ml destilleret vand).

14 144305

Omrøringen fortsættes i 30 minutter Ted omgivelsernes temperatur.

Derpå tilsættes 200 g diætylsulfat, og omrøringen fortsættes i 2 timer ved omgivelsernes temperatur, hvorefter der tilsættes yderligere 200 g diætylsulfat, og omrøringen fortsættes i yderligere 2 timer, hvorved farvestoffet dannes. Derefter tilsættes 2000 ml destilleret vand (opvarmet til 70°C) til reaktionskolben under omrøring efterfulgt af tilsætning af 200 ml koncentreret ammoniakvand. Omrøringen fortsættes i yderligere 30 minutter.

Reaktions "blandingen filtreres så gennem et groft "Wattman "-filter i en 38 cm Buchner-tragt med sugning, larve s tofpro dukte t som en kage vaskes så med destilleret vand. larvestofkagen får ikke lov at blive tør eller revne på noget tidspunkt, larvestofkagen vaskes så med ætanol i tragten, indtil farven af ætanolen bliver lyserød, larve-stofproduktet opsamles så og tørres med et udbytte på ca. 80fo.

Produktet har formlen: / i2*5 \ / OCjCI V5 L 11 I I og0Hp.

\ ^ /

Der fremstilles en polycyklisk farvestofforbindelse, idet der som udgangsmateriale anvendes 50 g "Vat Orange" 2 (Color Index 59705) ved fremgangsmåden, der er beskrevet ovenfor. Farvestofkagen vaskes med vand og ethanol som ovenfor, indtil ethanoIvaskevæsken bliver gullig. Farvestofproduktet har formlen ?C2H5 I JL X Br oc2h5 15 U4306

Der fremstilles en polycyklisk farvestofforbindelse som beskrevet ovenfor idet der som udgangsmateriale anvendes 50 g "Vat Violet" 1 (Color Index 60010). Farvestofkagen vaskes med vand og ethanol, indtil ethanolvaske væsken bliver lyserød. Farvestofproduktet har formlen oc2h5 ΥΥ^Αλ

Cl 0C2h5

Der fremstilles en polycyklisk farvestofforbindelse som beskrevet ovenfor, idet der som udgangsmateriale anvendes 50 g "Vat Orange" 5 (Color Index 59300). Farvestofkagen vaskes med vand og ethanol, indtil ethano Iva skevæsken bliver gul. Farvestofproduktet har formlen oc2h5

Br 1 yyy%

Trill 002h5

Der fremstilles et polycyklisk farvestof efter fremgangsmåden, der er beskrevet ovenfor, under anvendelse som udgangsmateriale af 50 g "Vat Orange" 1 (Color Index 59105). Farvestofkagen vaskes med vand og ethanol, indtil ethanolvaskevæsken bliver gul. Farvestofproduktet har formlen oc2h5

Br ^ I ^ oc2h5

De følgende eksempler illustrerer yderligere opfindelsen, og i disse er udtrykket dele vægtdele, medmindre andet er anført.

Eksempel 1 16 144305

Der fremstilles en mellemfilm ved at belægge en tynd (0,0025 cm) gennemsigtig Mylar®polyesterfilm med en belægningsopløsning af filmdannende bindemiddel, acceptor og sensibiliserende farvestof. Belægningsopløsningen fremstilles ved at opløse 0,02 dele af et sensibiliserende farvestof af formlen 01 ^2¾ i 2,0 dele kloroform, som så sættes til en opløsning af 8 dele n-butanol i 87 dele acetone. 5 dele ætoksyleret cellulose opløses så i opløsningen indeholdende farvestoffet, hvorefter der tilsættes 0,2 dele 4-metoksy-l-naftol (acceptor). Den fremkomne opløsning belægges (0,0025 cm åbning) på polyesterfilmen i mørke og får lov at tørre ved stuetemperatur i 15 minutter. Der fremkommer en lyserød lysgennemtrængelig sensibiliseret mellemfilm.

Mellemfilmen anbringes først med sin belagte overflade i berøring med en flerfarvet original, der har lysabsorberende sværtede billedområ-der på en reflekterende hvid papirbaggrund, og som så eksponeres ensartet gennem filmen i intens belysning fra en gruppe wolframtråd-låmper i tilstrækkelig tid til at desensibilisere belægningen fuldstændigt på baggrundsområderne. En typisk eksponeringstid kan være 12-15 sekunder.

Den eksponerede mellemfilm anbringes så med sin belagte overflade i berøring med den belagte overflade af et billedark eller receptorark fremstillet ifølge U.S. patent nr. 3.218.166 (eksempel 1), og det samlede materiale opvarmes, f.eks. mellem valser eller plader i 4-5 sekunder til 125-140°C. En kopi af den grafiske original frembringes på det belagte ark. Billedområderne er tæt sorte, medens baggrundsområderne forbliver synligt uændrede.

17 1A A 3 O 5

Eksempel 2

En mellemfilm fremstilles efter fremgangsmåden og af bestanddelene i eksempel 1 med undtagelse af, at det sensibiliserende farvestof (0,02 dele) havde formlen 0S03"lfa+

Cl

Cl 0S05“lTa+ der først blev opløst i 2 dele metanol i stedet for kloroform. Dette sensibiliserende farvestof (Color Index 60011) findes i handelen under navnet "Algosol Brilliant Violet 14R".

En kopi af en grafisk original blev fremstillet ved fremgangsmåden i eksempel 1 under anvendelse af mellemfilmen i dette eksempel. Den fremkomne kopi havde billedområder af tæt sort med baggrundsområder, der var synligt uændrede.

Eksempel 5

En mellemfilm fremstilles efter fremgangsmåden i eksempel l med undtagelse af, at det sensibiliserende farvestof har formlen oc2h5

σι JL

og den anvendte acceptor er vanillinfenylhydrazon.

18 144305

En kopi af en grafisk original fremstilles efter fremgangsmåden i eksempel 1 under anvendelse af mellemfilmen i dette eksempel. Den fremkomne kopi har billedarealer af tæt sort med baggrundsarealer, der er synligt uændrede.

Eksempel 4

Der fremstilles en mellemfilm ved fremgangsmåden i eksempel 1 med Undtagelse af, at det sensibiliserende farvestof har formlen oc2h5 oc2h5 og den anvendte acceptor er furaldehydfenylhydrazon.

En kopi af en grafisk original fremstilles i overensstemmelse med eksempel 1 under anvendelse’af mellemfilmen i dette eksempel. Den fremkomne kopi har billedarealer, der er tæt sorte med baggrundsarealer, der er synligt uændrede.

Eksempel 5 -

Der fremstilles et billeddannende ark efter fremgangsmåden i eksempel 1 med undtagelse af, at det sensibiliserende farvestof har formlen ?°2H5 υγΥγθ°2Η5 ^Α01 19 144305 og den anvendte acceptor er 2-(1-naftyl)-5-fenyloksazol, en stærk fluorescerende forbindelse med sin væsentlige absorption i det ul-traviolette bølgelængdeområde, men med sin væsentlige fluorescens i det synlige område.

Det billeddannende ark anbringes med sin belagte overflade i berøring med en flerfarvet original, der har lysabsorberende sværtede billedarealer på en reflekterende hvid papirbaggrund, og som så eksponeres ensartet gennem filmen i intens belysning fra en gruppe wol-framtrådlamper i tilstrækkelig tid til at desensibilisere belægningen fuldstændigt i baggrundsarealerne. En typisk eksponeringstid kan være 12-15 sekunder.

Det eksponerede billeddannende ark eksponeres så i ultraviolet lys, hvorved der iagttages et negativt fluorescerende billede på det billeddannende ark som følge af fluorescensen af 2-(1-naftyl)-5-fenyl-oksazol i billedarealet. De ultraviolette fotoner virker derfor som medreaktionsmiddel med 2-(1-naftyl)-5-fenyloksazolen i det billeddannende ark.

Eksempel 6 .

her dannes en mellemfilm ved at belægge en tynd (25 micron) "Mylar" ® polyesterfilm med en belægningsopløsning af filmdannende bindemiddel, acceptor og sensibiliserende farvestof. Belægningsopløsningen fremstilles ved at opløse 0,02 dele af et sensibiliserende farvestof af formlen oc2h5 OG2H5 20 U4305 i 2,0 dele kloroform, som så sættes til en opløsning af 8 dele n-butanol og 87 dele acetone. 5 Dele ætoksyleret cellulose øpløses så i opløsningen af farvestoffet, hvorefter der tilsættes 0,2 dele difurfurylditiooksamid. Den fremkomne opløsning belægges (25 micron åbning) på polyesterfilmen i mørke og får lov at tørre ved stuetemperatur i 15 minutter. Der fremkommer en lyserødlig lysgennem— trængelig sensibiliseret mellemfilm.

Mellemfilmen anbringes først med sin belagte overflade i berøring med en flerfarvet original, der har lysabsorberende sværtede billed-arealer på en reflekterende hyid papir baggrund, som så eksponeres ensartet gennem filmen i intens belysning fra en gruppe wolframtråd- lamper i tilstrækkelig tid til at desensibilisere belægningen fuldstændigt i baggrundsarealerne. En typisk eksponeringstid kan være 12-15 sekunder.

Den eksponerede mellemfilm anbringes så med sin belagte overflade i berøring med den belagte overflade af et receptorark fremstillet ved kuglemølleformaling og derefter knivbelægning på svært skrivepapir af en blanding af 3 dele nikkelstearat, 2 dele pulveriseret silicium= dioksyd, 4 dele polyvinylaeetatharpiks og 46 dele metylætylketon.

Det hele opvarmes, f.eks. mellem valser eller plader, i 4-5 sekunder ved 125-140°C.

En kopi af den grafiske original frembringes på det belagte ark. Billedarealerne er purpurfarvede, medens baggrundsarealerne forbliver synligt uændrede.

Et varmefølsomt billeddannende enhedsark fremstilles i overensstemmelse med følgende eksempel.

Eksempel 7 88 dele methylethylketon, 0,24 dele tetrachlorftalsyreanhydrid, 0,0072 dele stannostearat og 12 dele sølvbehenat homogeniseres to gange ved et tryk på 544 atmosfære. Til denne blanding sættes en opløsning af 68 dele methylethylketon, 6 dele akrylatharpiks, 6 dele celluloseester-harpiks, 1,8 dele ftalazinon, 1,44 dele butyleret hydroxytoluol og 0,10 del antioxydant. Blandingen knivbelægges på 50 micron "Mylar" 21 144305 polyestergrundmateriale i en 75 micron våd tykkelse og får lov at tørre i 15 minutter.

Til en opløsning af 20,4 dele acetone og 1,2 dele tetrahydrofuran sættes under blanding 2,4 dele vinylharpiks, og vinylharpiksen får lov at opløses. Opløsningen knivbelægges så oven på den foregående belægning i en våd tykkelse på 50 micron og får lov at tørre i yderligere 15 minutter.

En tredie opløsning fremstilles på følgende måde. Til 91 dele ætanol sættes under omrøring 0,02 dele af 0S03“Ka+

Cl

Cl 0S03_ira+ og det sensibiliserende farvestof får lov at opløses. Derefter sættes 4 dele n-butanol og 5 dele ætoksyleret celluloseharpiks til opløsningen. Harpiksen får så lov at opløse ved yderligere blanding. Kort før belægningen sættes 0,12 dele 4-metoksy-l-naftol til og får lov at opløse i dæmpet lys. Stadig i dæmpet lys bliver ovennævnte opløsning ved hjælp af en kniv belagt oven på de foregående to belægninger i en våd tykkelse på 50 micron og får lov at tørre i dæmpet lys i 15 minutter.

Det fremkomne produkt er et lyserødligt gennemsigtigt lysdesensibi-liserbart og varmefølsomt billeddannende ark, som er i stand til at danne udmærkede transparenser, når det anvendes på følgende måde.

Det billeddannende ark anbringes med sin belagte overflade i berøring med en trykt original, der har lysabsorberende sværtede billedarea-ler på en reflekterende hvid papirbaggrund, og som så eksponeres ensartet gennem filmen, d.v.s. i refleks-stilling i intens belysning fra en gruppe wolframtrådlamper i tilstrækkelig tid til at desensibilisere belægningen fuldstændigt i baggrundsarealerne. En typisk eksponeringstid kan være 12-15 sekunder. Under denne eksponering bliver billed-arealerne i billedarket også delvis desensibiliseret af lyset, men i mindre omfang end i ikke-billedarealerne på grund af den grafiske originals billedarealers absorption af den del af den aktiniske stråling, der ikke tidligere blev absorberet i den følsomme belægning på det billeddannende ark.

Claims

22 144305 Det eksponerede Dilleddannende ark opvarmes derefter i 4-5 sekunder til 125-140°C, f.eks. mellem valser eller plader. Der frembringes en kopi af den grafiske original på det belagte ark. Billedarealer-ne er tæt sorte, og baggrunden forbliver synligt uændret og gennemsigtig. Kopien kan således anvendes sammen med en projektor til at give udmærkede projektioner. l.Billeddannende ark med et lysfølsomt lag, der eventuelt er påført på en bærer, indeholdende a) et materiale, som ved reaktion med et reaktionsmiddel indeholdt i arket eller i et særskilt ark bevirker en farveændring, eller et fluorescerende materiale, b) et sensibiliserende farvestof og c) et bindemiddel, kendetegnet ved, at det lysfølsomme lag indeholder et farvé-ændrende eller fluorescerende materiale (a), som taber sin reaktionsdygtighed eller fluorescens ved inaktivering med anslået oxygen, idet det farveændrende materiale er eii naftol eller en deraf afledt forbindelse, en substitueret hydrazon, en dien, en med elektrondonorgrupper substitueret olefin, en substitueret oksazol, en substitueret imidazol eller et substitueret ditiooxamid, hvorhos der som sensibiliserende farvestof findes et oxygensensibiliserende polycyklisk aromatisk farvestof med følgende formler (I) mo ^ (II) \ OZ oz 23 144305 oz (aXLv \ (III) iSo oz r- OZ ~~ (w) oz X]1 (v) oz —