DE2244853A1 - Dicarboxylverbindungen mit chinazolindion-2,4-ringen und daraus hergestellte polyesterharzen - Google Patents

Dicarboxylverbindungen mit chinazolindion-2,4-ringen und daraus hergestellte polyesterharzen

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DE2244853A1
DE2244853A1 DE2244853A DE2244853A DE2244853A1 DE 2244853 A1 DE2244853 A1 DE 2244853A1 DE 2244853 A DE2244853 A DE 2244853A DE 2244853 A DE2244853 A DE 2244853A DE 2244853 A1 DE2244853 A1 DE 2244853A1
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Bruno Durif-Varambon
Robert Salle
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Description

Dicarboxylverbindungen mit Chinazolindion-2,4-Riiigen und daraus
dB^lB ^iBv V^B flkY efcWeBfc i^fc··* WkW ^k·*·" ^B^B W^w βίβ ^^B ^k*" Vb^f^IBBB' ·*■* ^BB ^Bi> ^i^B ^^B ^^V V^P I> >^V ^^β ^i^B ^^B f^^v ^I^V ^iKv ^i^B iS^H ^I^B s^^V ttDv ·*^^ ^i^W ·*1^· IISIV ^W ^^H ■■§■ ^i^V βΕβ mMPuiF ^Dv I^^V HuI m^| W W ^^D i^Hi ^i^V ιιΒβ C1ÜB0 ^W ■!!■! ^iIV ^i·» li*e 1IS9
Die vorliegende Erfindung betrifft neue DicarTboxylvsrbindiangen mit 0hinazolindion-2f4-Ringen sowie deren
Sie betrifft ferner die Verwendung dieser DicarfeoxylveAindungen mit Chinazolindion-2f4°*Ringen bei der Herstellung neuer Harze und insbesondere Polyesterharze·
Sie betrifft daher auch neue Polyesterharz© mit 2,4-Ringen.
Sie betrifft schließlich die Verwendung dieser neuen Polyesterharze zur Herstellung von Beschiohtungskompositiosien und vor al lem von Lacken für die Heißüberziehung von metallieeken ©lektri βοhen Leitern.
309812/12SS
$§ffMl INSPECTED
In den französischen Patentschriften 1 368 741, 1 478 938 und 1 511 961 sowie in der französischen Patentanmeldung 2 009 052 beispielsweise hat man bereite vorgeschlagen, für die Herstellung ▼on Heißüberzugslacken, vor allem für die metallischen Leiter, Polyesterimidharze zu verwenden» die im allgemeinen entweder Kondensationsprodukte, hergestellt aus bereits cyclische Imidgruppen enthaltenden Reaktionskomponenten, oder Kondensationsprodukte sind, bei denen die Bildung der Imidringe während der Kondensation der Reaktionskomponenten stattfindet·
Es ist das Ziel der vorliegenden Erfindung, neue polymere Substanzen zu schaffen, die frei von Imidringen sind und aus denen sich auf wirtschaftliche Weise Beschichtungskompositionen herstellen lassen, welche eine bemerkenswerte thermische Stabilität und ausgezeichnete Eigenschaften hinsichtlich der Flexibilität und Haftfestigkeit ausweisen; dank dieser Eigenschaften lassen sie sich vorteilhafterweise zur Herstellung von Isolierlacken für die Heißüberziehung von metallischen elektrischen Leitern verwenden·
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht darin, Isolierlacke für die metallischen elektrischen Leiter zu schaffen, die die erforderlichen elektrischen, thermischen, mechanischen und chemischen Eigenschaften und vor allem eine Hitzebeständigkeit aufweisen, die eine längere Verwendung bei hohen Temperaturen und insbesondere eine kontinuierliche Verwendung bei Temperaturen von 1800C oder mehr ermöglicht (Klasse H der Isolierstoffe).
Ein weiteres Ziel der Erfindung 1st es, neue Verbindungen herzustellen, die auf wirtschaftliche Weise hergestellt und vorteilhafterweise als Grundstoffe bei der Herstellung der vorgenannten polymeren Substanzen verwendet werden können.
Insbesondere ist es das Ziel der vorliegenden Erfindung, neue ^carboxylverbindungen zu schaffen, die in ihrem Molekül einen oder sw«i Chinazolindione,4-Ringe enthalten.
30981?/126 S
Diese neuen Verbindungen sind erfindungsgemäß Dicarbonsäuren bzw· Dicarbonsäuremono- oder -diester entsprechen! einer der folgenden allgemeinen Formeint
11
]- R _ I
oder
CO2R4
(D
(II)
in welchen R einen zweiwertigen aliphatischen, alicyclischen oder aromatischen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, R das Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder öyel@alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und R2 ein© Alkyl« ocL©s Cycloalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen 1st·
Diese Dicarboxylverbindungen können aas üminodicarbonsäuren bzw. deren Mono- oder Die stern hergestellt «erden, die der folgenden allgemeinen Formel entsprechen^
(III)
1 ^5
in welcher R wie vorstehend definiert und R das Wasserstoffatom oder eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen ist; R und R^ können gleich oder verschieden sein, wobei sich eine der Carboxylgruppen obligatorisch in ortho-Stellung gegenüber der Aminogruppe befindet, während die Stellung der anderen Carboxylgruppe beliebig sein kann»
Die Dicarbonsäuren bzw. deren Mono- und Diest©r der allgemeinen Formel (i) können durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (113) mit einem Diisocyanat der allgemeinen Formel
OCN-R-NCO (IV)
in welcher R die gleiche Bedeutung hat wie vorstehend angegeben, oder mit einem Alkyl- oder Aryldiurethan eines solchen Diieo-
cyanate erhalten werden (sog. maskiertes Diisocyanat)·
Man verwendet im allgemeinen ein Molverhältnis von Aminodloarboxylverbindung (III) zu Diisocyanat (IV) von mindestens 2. Man erhält ein bis-Harnstoff-Derivat-Zwischenprodukt (V), das sofort oder später durch Cyclisierung und damit einhergehender Eliminierung von Wasser oder Alkohol in bis-(Chinazolindion-2,4) umgewandelt werden kann·
Das Herstellungsschema 1st das folgendet
CO9R
(III)
+ OCN-R-NCO +
(IV) ^
(III)
NH-CO-NH-R-NH-CO-NH
CO2R1 + 2 R3OH
Die Mono- und Diester der allgemeinen Formel (II) können durch Umsetzen einer Verbindung der Formel (III) mit einem Isocyanat der allgemeinen Formel
OCN-RCO2Ir
(VI)
in welcher R und R die gleichen Bedeutungen haben wie vorstehend genannt, oder mit einem Alkyl- oder Arylurethan eines solchen Isocyanate (sog. maskiertes Isocyanat) hergestellt werden.
Das Herstellungsschema, das die Addition des Isocyanate zu der Aminogruppe der Aminodicarboxylverbindung mit Bildung des Harnstoff-Zwischenprodukts (VII) und anschließender Cyclisierung
des Harnstoffs zu Chinazollndion-2,4 enthält, ist das folgende!
098 17/1255
R1O2C-Ji- Ί Ζ + OCN-R-CO9R2
(VII)
+ R3OH «J
Als Beispiele für Diisocyanate der vorstellenden formel (IV) seien die folgenden genannt:
Die Polymethylendiisocyanate der allgemeinen Formel gn NCO,in der η z.B. einen Wert von 4 "bis 8 hat, die Phsnylendiisocyanate (gegebenenfalls substituiert durch Alkylgruppen oder Halogenatome), wie z.B. die m- und p-Phenylendlisoeyanate, die Tolylen-2,4- und -(2,6)-diisocyanate, die Ittoylbsmoldiisooyanate oder das Chlor-p-phenylendiisocyanat, das Bil30cyanatQ<»4»4'» diphenylmethan, der Diisoeyanat©»4J»4*«adiphenyläth©ri> das Diisocyanato-4,4'-biphenyl oder di© Diisocyamatonaphthaline. '
Die verwendeten Isocyanate der allgemeinen !Formel (VI) sind vorzugsweise aliphatisch^ oder aromatische Isocyanate 9 die außerdem eine Alkyl- oder Cycloalkylesterfunktion enthaltene
Als Beispiele seien genannt:
Die Isocyanatessgisäureester, die 0^- oder ß-Isocyaaatpropionsäureester, die Isocyanatbuttersäureester, die Isooyaaatundekansäureester, die 3- oder 4*-Isooyanatbenzoesäureester q&qs die Isooyanatnaphtoesäureester.
309812/1255
Als Beispiele für Aminodlcarboxyl verbindungen der allgemeinen Formel (Hl) seien genannt:
Die Amino-2-terephthalsäure, die Amino-2-bromo-5-terephthaloäure, die Amino-3-phthalsäure, die Amino-2-i3ophthalsäuret die Amino-2-methyl-5-i8ophthalsäure und die Alkyl- und Cyoloalkylester der genannten Säuren.
Die Umsetzung zwischen der Isocyanatverbindung der formel (IV) oder (Vl) und der Aminodicarboxylverbindung der Formel (III) kann auf verschiedene Weise erfolgen.
Wenn die Aminodicarboxylverbindung (III) eine Dicarbonsäure oder ein Honoester ist» d.h. wenn mindestens einer der Reste R und
R das Wasserstoff atom ist, kann man eine Interfacialreaktion vornehmen, indem man z.B. die genannte Aminodicarboxylverbindung in einer alkalischen wässrigen Lösung löst und der Lösung unter Rühren die in einem nicht mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel gelöste Isocyanatverbindung zusetzt. Man kann auch eine Umsetzung in Lösung durchführen, und zwar in einem- gegenüber den Isocyanaten inerten Lösungsmittel wie z.B. den Kohlenwasserstofflösungemitteln, dem Pyridin, dem Dioxan, dem Dimethylacetamid, dem Dimethylformamid oder dem n-Methylpyrrolidon, wobei es selbstverständlich ist, daß die Lösungsmittel von der Art des Amids nur dann verwendet werden können, wenn die Umsetzungstemperatur erheblich geringer ist als die Temperatur ihrer Umsetzung mit den Isocyanaten.
Die Umsetzungen in Lösung werden vorzugsweise bei Temperaturen unterhalb 1000C durchgeführt, um sekundäre Additionsreaktionen der Isocyanatgruppe(n) mit einer freien Carboxylgruppe zu vermeiden.
Man kann die Umsetzungsgeschwindigkeit durch einen gebräuchlichen Katalysator wie z.B. ein Metallalkoholat oder ein tertiäres Ami* erhöhen.
3 0 fl fi 1 ? / 1 2 5 Κ
Wenn die Umsetzung bei niedriger Temperatur durchgeführt worden ist (z.B. unterhalb 6O0C), so erhält man im wesentlichen ein HarnstoffZwischenprodukt, das der Formel (V) oder (VII) entspricht. Die Umwandlung zu dem Endprodukt (I) oder (II), d.h. die Gyclisierungreaktion des Harnstoffes zu dem Chinazolindion-2,4-Heterocyclus,kann auf verschiedene Weise erfolgen, z.B. auf thermische oder chemische. Die thermische Behandlung kann entweder in Abwesenheit eines Lösungsmittels oder in einem Lösungsmittel mit hohem Siedepunkt erfolgen, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators (vorzugsweise Pyridin), im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen TOO und 3000C, Die Cyclisierung auf chemischem Wege besteht darin, daß man das Harnstoffzwischenprodukt (V) oder (VII) durch ein Entwässerungmittel wie z.B. Schwefelsäure, Polyphosphorsäure oder ein Carbonsäureanhydrid wie das Essigsäureanhydrid in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators behandelt.
Wenn die verwendete Aminodicarboxylverbindung (III) ein Diester ist, d.h. wenn R und R^ jeweils eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe sind, kann man ihre Umsetzung mit der Isocyanatverbindung durch Erhitzen in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchführen. Die Umsetzungstemperatur beträgt im allgemeinen 50 bis 2200C und vorzugsweise mindestens 1000C. Natürlich erfordert die Verwendung eines "maskierten" Isocyanate eine Umsetzungstemperatur, die hoch genug ist, damit das Isooyanat selbst freigesetzt wird.
Die Umsetzungsdauer ist unterschiedlich und richtet sich nach den Umsetzungsbedingungen und den verwendeten Reaktionskomponenten; sie beträgt jedoch im allgemeinen 5 bis 48 Stunden.
Die Lösungsmittel, die für diese Umsetzung verwendet werden können, müssen inert gegenüber den Reaktionskomponenten sein oder müssen mit ihnen eine Unkehrreaktion geben können? das ist z.B. der Fall bei den Alkoholen oder den Phenolen gegenüber den Isocyanaten. Weitere Beispiele für verwendbare Lösungsmittel sind die Kohlenwasoerstoffe, die aliphatischen oder alicyclischen Äther, das Pyridin, das Dimethylformamid, das Dimethylacetamid
309817/1755
oder dae n-Methylpyrrolidon, wobei es selbstverständlich ist, daß die Lösungsmittel vom Typ des Amide nur dann verwendet werden können, wenn die Umsetzungstemperatur erheblich geringer ist als die Temperatur ihrer Umsetzung mit den Isocyanaten.
Man kann die Geschwindigkeit der Isocyanat-Additionsreaktion dadurch erhöhen, daß man einen gebräuchlichen Katalysator wie z.B. ein tertiäres Amin zusetzt.
Um die Reaktion durchzuführen, verwendet man die Reaktionskomponenten im allgemeinen praktisch in stöchiometrischen Mengen; man kann die Umsetzung aber auch in Gegenwart eines leichten Überschusses der Aminocarboxylverbindung durchführen.
Wenn die Umsetzung bei genügend hoher Temperatur durchgeführt worden ist (im allgemeinen oberhalb 1000C), erhält man die Chinazolindiondiester (I) oder (II) direkt, wobei sich die Cyclisierungsreaktion der Harnstoffzwischenprodukte während des Erhitzens vollzieht.
Die Struktur der mit den vorstehend beschriebenen Methoden erhaltenen Produkte kann durch Elementaranalyse und durch Untersuchung ihres Infrarotabsorptionsspektrums festgestellt werden, das vor allem charakteristische Absorptionsbanden bei 1720 und 1670 cm" aufweist (wie z.B. angegeben bei A.R. KATRITZKY, Physical Methods in Heterocyclic Chemistry, Academic Press, (1963), Band II, S.270).
Die vorstehend beschriebenen Dicarboxy!verbindungen mit Chinazolindion-2,4-Ringen können als Grundstoffe bei der Herstellung von verschiedenen polymeren Substanzen und vor allem bei der Herstellung von Polyestern und Polyamiden verwendet werden.
Für die Herstellung der Polyesterharze, um die es in der vorliegenden Erfindung besonders geht, eignen sich die Dicarboxylverbindungen am besten, die den Formeln (i) und (II) entsprechen, in welchen die Reste R aromatische Reste sind, die Reste R das Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen eind und der I'f>st R" ein Alkylreet mit 1 bis 6 Kohlenatoff-
atomen ist.
Die erfindungsgemäßen Chinazolindion-2,4-Polyesterharse werden im Folgenden formal so definiert, daß sie sich aus einer "PoIycarboxylkomponente" und einer "Polyhydrozylkomponente'1 zusammensetzen.
Mit diesen Ausdrücken bezeichnet man die Gesamtheit der in dem Polyester enthaltenen mehrwertigen Gruppen der Art A [--CO-] m, in denen die Gruppen CO Estercarbonyle sindj, A den Rest der entsprechenden Polycarbonsäure und die ganze Zahl m die "Funktionalität" (die z.B. 2, 3 oder 4 sein kann) darstelltP sowie die Gesamtheit der in dem Polyester enthaltenen mehrwertig©!! Gruppen der Art B Γ-0-J n, in welchen die zweiwertigen Sauerstoffatome von Hydroxylgruppen stammen, B den Hast des entsprechenden Polyols und die ganze Zahl η dessen "Funktionalität" (die s^B» 2, 3, 4 oder mehr sein kann),darstellt·
Das erfindungsgemäße Chinazolinaion-2,4»Polyeeterharz ist dadurch gekennzeichnet, daß seine "Polycarboxylkomponente5* zu einem Anteil von 10 bis 100$ (vorzugsweise 20 "bis 50$) an Carbonsäureäquivalenten von mindestens einer Dicarbonsäure stammt, die einen oder zwei Chinazolindion-2,4-Ringe enthält und einer der folgenden allgemeinen Formeln entspricht%
HOOC-H- L D 1 I H- COOH ..(Viii)
HOO
in welchen der Rest R wie vorstehend definiert ist, daß sie zu einem Anteil von 0 bis 90$ (vorzugsweise 50 bis 80$) an Carbonsäure äquivalenten von mindestens einer aromatischen Polycarbonsäure (z.B* di-, tri- oder tetra-öarbonsäiare) und zu olnem Anteil von 0 bis 10$ an Carbonsäureäquivalenten von mindestens
309812/125S
einer aliphatischen Dicarbonsäure stammt, die z.B. 4 bis 10 Kohlenstoff atome enthält, und ferner dadurch, daß seine "Polyhydroxylkomponente" zu einem Anteil von 50 bis 100# an Hydroxyläquivalenten von mindestens einem Polyol mit mindestens drei Hydroxylfunktionen und zu einem Anteil von 0 bis 50# an Hydroxyläquivalenten von mindestens einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Diol mit z.B. 2 bis 10 Kohlenstoffatomen stammt.
Von den Dicarbonsäuren der Formeln (VIII) und (IX) werden diejenigen bevorzugt, in denen R einen aromatischen Rest darstellt, der einen einzigen aromatischen Ring, mehrere kondensierte aromatische Ringe oder mehrere einfache oder kondensierte aromatische Ringe enthalten kann, die durch Einfachbindung, ein zweiwertiges Atom oder eine zweiwertige Gruppe wie z.B. -0-, -S-f -SO-, -SOo- oder -CH2* miteinander verknüpft sind.
Als Beispiele solcher Dicarbonsäuren werden diejenigen besonders bevorzugt, in denen R einen Phenylenrest (z.B. Phenylen-1,3 oder Phenylen-1,4), einen Tolylenrest oder einen von dem Diphenylmethan oder Diphenyläther stammenden zweiwertigen Rest darstellt.
Als Beispiele für aromatische Polycarbonsäuren seien die folgenden genannt: Die Isophthalsäure, die Terephthalsäure, die Diphenyl-äther-4,4'-dicarbonsäure, die Trimesinsäure und die Trimellithsäure, wobei die Terephthalsäure bevorzugt wird.
Als Beispiele für aliphatische Dicarbonsäuren seien die Malein-, Adipin-, Azelain- und Sebacinsäure genannt.
Als Beispiele für Polyole, die mindestens drei Hydroxylfunktionen enthalten, seien aliphatischen Triole genannt, wie z.B. das Glycerol, das Trimethylol-1,1,1-äthan oder das Trimethylol-1,1,1-propan, aliphatische Tefrole wie das Pentaerythritol, aliphatische Hexole wie das Sorbitol oder das Mannitol, oder heterocyclische Triole wie das tris-(Hydroxy-äthyl)-isocyanurat oder das tris-(Hydroxypropyl)-isocyanurat, wobei das tris-(Hydroxyäthyl)-isocyanurat, im Folgenden abgeküzrt T.H.E.I.C. genannt, bevorzugt wird.
309817/12 5 5
Als Beispiele für aliphatisch oder cycloaliphatische Diole seien die folgenden genannt: Das Äthylenglykolj, das Butandiol-1 „4» das Periruidiol-1,5» das Neopentylglylcolj, das Hexandiol-1 96-, das Tri·* methylhexandiol-1,6 oder das Cycloliexandiol-1,4, wobei die "bevorzugten Diole das Äthylenglykol und das Heopentylglykol sind.
Die erfindungsgemäßen Ghinazolindion-2 ^ ^Polyesterharze können nach jedem bekannten Verfahren der direkten Veresterung.- oder der Umesterung aus angemessenen Mengen geeigneter Polycarboxyl- und Polyhydroxylreaktionskomponenten hergestellt werden.
Im allgemeinen setzt man einen Komplex von Polyearboxylverbin«- dungen, der sich wie folgt smsajiiaensetgt g
- zu einem Anteil von 10 "bis 100$ {rQTzug-B-Joiae 20 "bis 50$) der eingesetzten Carboxylfunktionen aus miaör-ätens einer der Di«· carboxylverbindungen mit OhiJiazolindloa^^-Hingen/die ä©n vor stehend genannten Pormeln (l) "rad (II) entsprechen,
- zu einem Anteil von 0 "bis 90$ (TO^srngaweis© 50 bis 80$) der eingesetzten Garboxylfunktlonea aus simäesteas eines· der vor*= stehend definierten aromatlsehea PolycasAonsaHren imd/Qd©]? mindestens einem ihrer niederen Alkylester ■
- und zu einem Anteil von 0 "bis 10$ der eingesetzten Casbo^rl« funktionen aus mindestens einer der vorstehend definierten aliphatischen Dicarbonsäuren und/oder mindestens einem ihrer niederen Alkylester
mit einem Komplex von PolyhydroxylverbindTingen um* der sieh wie folgt zusammensetzt:
- zu einem Anteil von 50 bis 100$ der eingesetzten Hydroxylfunktionon aus .iiindestens einem Polyol0 das mindestens drei der weiter oben genannten Hydroxylverbindungen enthält 9
- und zu einem Anteil von. 0 bis 50$ der eingesetzten Hydroxylverbindungeii aus mindestens einem der weiter oben aufgeführten aliphate -;". ·5η f ier cycloaliphatischen Diole o
Unter df., ---irr** f-hend genannten "niederen Alkyl'1 veroteht man -?ir!-ii .' -ν~-«ν-ΐ mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, Man verwendet
■ \f :·ί ■· --s-1 ester«,
Unter den für die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyesterharze verwendbaren ©!carboxylverbindungen mit Chinazolindione 2,4-Ringen sind u.a. die folgenden Methylester besonders interessant:
- Das Tolylen-2,4-bis- |(methoxycarbonyl-7-chinazolindion-2t4)-
Ί
yl-3 J der folgenden Formel:
CH3O2C
O2ClI3
- das Methylen-4,4f-biphenylen-bis- [(methoxycarbonyl-7-chinazolindion-2f4)-yl-3J der folgenden Formel:
O2CH3
das Oxy-4 ,4'-biphenylen-bis- [(methoxycarbonyl^-chinazolindion-2,4)-yl-3 ]der folgenden Formel:
oder das Methoxycarbonyl-7-p-methoxycarbonyl-phenyl-3-chinazolindion-2,4 der folgenden Formel:
ϊ 0 S 3 1 ? / 1 2 5 ί
Um Harze mit befriedigenden Eigenschaften, zu erhalten^ ist es wesentlich, daß die Polycarboxyl« rand die komponenten in solchen Mengen eingesetzt werden, daß das nis der Summe der Hjdroxylfnmktionen zu ü@t Summ© der GaEboxylfunktionen e'inen Wert hat , der gyößer als 1 ist raid vorzugsweise 1,1 bis 2 beträgt.
Die direkte Veresterung oder die Umesterung wird vortθilhafterweise in einer einzigen Stuf© bei einer Temperatur wischen. 150 und 2300C (vorzugsweise zwischen. 190 un& 2200O) rad Ia Gegenwart eines Veresterungs- oder Umesterragskai&Ivsatozfs dniSO^gefutet^ der vorzugsweise aus einem Tetraalkyltitaaat TbestaMj,· ässs©a Al» kylgruppen 1 bis 6 Kohlenstoffatom©
Man arbeitet vorzugsweise in Lösraig im eimern Lösungsmittel mit einem Siedepunkt vorsugsweise oberhalb 19O0G8, wi© g.oBo d@m a-Methylpyrrolidon, der Cresjlsäurejj dem a^Xsesol ©der ©ia©m Kresolgemischi die verwendet®· Lösimgsmltteliieage Ist im allgemeinem gering - ein Anteil aa Troekeng-abstaas tos. βθ "bis 90 @©wo$ ist In allgemeinen angemessen* Di© UmsetsimgeiaiieE1 Mängt γοη fi©^ Art der verwendeten Reaktionsteilnehmerp iteea Meagea^ dem Katalysa dem verwendeten Lösungsmittel sonde fis^ Seperating a>t0 ¥eaa z.B. die Reaktion zwischen 190 und 22O0G dtarehfötetj, e© "betragen die Erhitzungszeiten im allgemeinen 6 Isis 20 Straciem0 E© ist zuziehen, während der Umsetziiagsdaiiei? die "bei der Vere st errang Umesterung gebildeten flüchtigen Yerbinäimgea (Wasser odes? Aiko« hole) aus dem Reaktionsmedium emtweichea an, laigseao Ma» ksasa sie rückgewinnen, und durch Messen ihrer Meng© kann aaa feststellen, wie weit die Umsetzung fortgeschritten ist·
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßeft Chinazolindione,4-PoIyesterharze können die Dicarboxylverbiaönmgen mit Ghiaazolindion-2,4-Ringen rein verwendet werden» Um zu verm©id©nP daß si© von dem Reaktionsmedium,in dem sie synthetisiert worden sind, isoliert werden, kann man jedoch auch so vorgehen^ daß maa dem aus ihrer Synthese erhaltenen Rohprodukt direkt di<a anderen Reaktionskomponenten zusetzt, die für·idle Heratellrag d©2
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azolindion-2t4-Polyesterharze erforderlich sind, und indem man das auf diese Weise gebildete Gemisch den vorstehend genannten Reaktionsbedingungen unterzieht.
Die erfindungsgemäßen Chinazolindion-2t4-IOlye3terharze werden vor allem bei der Herstellung von Beschichtungsmaterial, insbesondere von Lacken für die Heißüberziehung von metallischen elektrischen Leitern verwendet.
Gemäß der für ihre Herstellung angewendeten Methode können die erfindungsgemäßen Chinazolindion-Polyesterharze in Form von Lösungen in einem Lösungsmittel oder in einem Lösungsmittelgemisch wie den weiter oben genannten erhalten werden.
Diese Lösungen können Grundlacke für die Herstellung von Beachichtungskompositionen und vor allem von Lacken für die Heiß-Uberziehung von metallischen elektrischen Leitern bilden. Diese Grundlacke können durch Zusetzen eines der vorgenannten Lösungsmittel oder eines Gemisches mehrerer dieser Lösungsmittel verdünnt werden. Man kann sie auch mit aliphatischen oder aromatischen Kohlenwasserstoffen oder mit Fraktionen aromatischer Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt vorzugsweise oberhalb 10O0C verdünnen.
Um die Anwendlingemöglichkeiten dieser Grundlacke, hauptsächlich im Hinblick auf ihre Verwendung zur Beschichtung von metallischen elektrischen Leitern, zu verbessern, kann man ihnen verschiedene Bestandteile zusetzen, die man im allgemeinen im eigenen Medium (=im eigenen Schöße) reagieren liißt, und zwar entweder auf kaltem Wege oder während einer Erhitzung von beispielsweise 1 bis 4 Stunden bei einer Temperatur zwischen 90 und 180 C.
So kann man ihnen ein Alkyltitanat zusetzen, wie es bereits weiter oben definiert ist, und zwarrzu°Sinem"inieil von 0,1 bis 1S des Trockengewichts des Lackes.
Man kann ihnen auch beispielsweise zu einem Anteil von 1 bis 15 Gew.# ein Polyisocyanat wie z.B. ein sog. "blockiertes" Tri
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isocyanat zusetzen, das aus der Trimerisatioii des Tolylen-2,4-diisocyanats stammt und z.B« mit Phenol !"blockiert 1st (wie die Handelsprodukte "Kondor S*% "Deemoöiar CSS" raid "Mondur SH").
Man kann manchmal auch beispielsweise zu eimern Anteil von- 0,1 bis 1 Oew.% dn metallhaltiges Trocknungsmittel wie z.sB. ein Metall-Octoat oder ein Metall-Naphtenat zusetzen,,
Es kann vorteilhaft sein, dem laefe "beispielsweise zu einem Anteil von 1 bis 15 Gew.?£ ein PAenol-lldehyoJaars wie z»Be ein Phenol-Formaldehyd-, Xresol-Jtosieldehydi-Harz oder ein Melamin-Formal· dehydharz beizugeben.
Ein Zusatz von Biphenyl, seBe zn ©ia©m lmt@il von 0,5 bis 2,5 Gew.#, kann in bestimmten iülea file Ober£lSchenbeschsiffeiiheit der LackbeSchichtungen verbessermö
Die vorstehend genannten Anteils giad _ aiasgedrtielrt als Verhältnis von dem Gewicht des Zusatzstoff©© sm &®m froclceiagewielit des Lackes.
Die Heiß "Überziehung von meialXlsÄea elektrischesn ]&eit©2a diesen Lacken kann mittels eiaes jeden bekaamtea f©rfate©iis folgen.
Die nachstehenden Beispiele dienen der Erläutesroag der vorliegenden Erfindung, sollen jedoch in keiner Weise gelten.
Die Beispiele-1 bis 11 erläutern die Herste. dion-2,4-Dicarboxylverbindioiigene
Chinazoline
Bie Beispiele 12 bis 20 erlämteEHL die
dion~2,4-Polyesterharzen «ad
von Metalldrähten. In diesen Beispielen köamss. -fli© Elgenseliaft©a der mit einem Heißüborsug ·ψ®τβΘΆ®Ά®η DrMSit© ®it Hilf© genden Methoden festgestellt
- Man stellt ihre Biegsamkeit fest, indem man sie zunächst einer Dehnung unterzieht und sie um ihren eigenen Durchmesser dreht (Verdrillungstest 1 X). Die Flexibilität des Emails, ausgedrückt in i»t ist die maximale Dehnung, die der emaillierte Draht aushalten kann, bevor er diesen Verdrillungetest besteht (d.h. ohne daß die Emailschicht bricht).
Die Hitzebeständigkeit des Emails wird bei 25O0C gemäß der Norm A.I.E.E. Nr. 57 festgestellt. Sie wird in Stunden ausgedrückt.
In einen mit einem aufsteigenden Kühler und einem mechanischen Rührer versehenen Kolben löst man unter Inertatmosphäre 41,8 g Methylamino-2-terephthalat in 150 ml Dioxan. Man setzt der Lösung dann 25 g Diisocyanato-4»4t-diphenylmethan sowie 66 mg Triäthylamin als Katalysator zu. Man läßt das Ganze am Rückfluß sieden, wobei man es weiter unter Inertatmosphäre hält und rührt; ein Niederschlag bildet sich schon in den ersten Stunden des Erhitzens, das man 47 Stunden lang fortführt.
Nach dem Abkühlen wird der Niederschlag abfiltriert, ausgiebig in Äthyläther gewaschen und unter Vakuum bei 100° C bis zur Gewicht skons tanz getrocknet. Man erhält 48 g eines weißen Produkts mit einem Schmelzpunkt oberhalb 33O0C, und die Elementaranalyse sowie das Infrarotabsorptionsspektrum zeigen, daß es sich dabei um das Methylen-4,4'*-biphenylen-bi8->[(methoxyoarbonyl-7-ohinazo· 1in-2,4)-yl-3 ]handelt. Ausbeutet 79,4*.
Beig|>iel_2
Man stellt in einem mit einer kleinen Destillierkolonne versehenen Kolben vor Luft geschützt ein inniges Gemisch von 23,61 g Diisocyanato-4,4l-diphenylenmethan, 39,30 g Methylamino-2-terephthalat und 100 mg Triäthylendiamin her.
Das Gemisch wird in 30 Minuten auf 200° C erhitzt und 3 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten; während dieser Zeit gewinnt man 5,1 g Methanol, das aus dem Kolben herausdestilliert. Der
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Rückstand wird dann vermählen und danach mit Benzol» Äthanol und schließlich mit Äther gewaschen.
Durch Trocknen "bis zur Gewichtskonstanz erhält man 53,1 g (Ausbeute 93#3%) eines Produktes, dessen Infrarotspektrom mit dem des Produkts von Beispiel 1 identisch ist.
Man stellt unter trockener StickstoffatmoSphäre eine Lösung von 17»3 g Methylaminoterephthalat, 10 g Diisocyanato«4#4rdiphenylmethan und 250 mg Triäthylendiamin in 60 ml m-Kresol her«, Man läßt die Lösung 24 Stunden lang am Rückfluß des Kresols sieden, dann wird der gebildete Niederschlag naeh dem Abkühlen durch Filtrieren isoliert, mit Äthyläther gewaschen und rater Yakuum bei 1000O bis zur Gewichtskonstanz getrocknet» Man erhält auf diese Weise 14,8 g (Ausbeute 61$) eines Produktes mit einem Schmelzpunkt ober·» halb 33O0O, bei dem die Elementaraaalyse zeigt„ daß es sich um
Methylen-4,4' -biphenylen-Tbis
2,4)-yl-3 ] handelt.
In gleicher Weise wie in Beispiel 2 Tbesotalebert setzt man 12,54 g Methylamino-2-terephthalat und 13^14 g bis= H-(carbophenoxy)-amino -4,4f-diphenylmethan (=Biisocyaaato-4!?48dipiienylm©thans, das mit Phenol , blockiert ist,) w&o Die Dauer des Irhitzens unter Inertatmosphäre beträgt 47 Stunden,, die Temperatur 200° 0*
Nach dem Waschen und Trocknen erhält man 18 g (Ausbeute 98$) Methylen-4»4 * -biphenylen-bis-^ (metfeoxycarlboßyl^T^cfeiiriaEolindion-2,4)-yl-3~| ι wie" das Infrarot apekta» raad die Bltasataraaalyse des Produkts anzeigt.
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2244a53
Man erhitzt am Rückfluß des Dioxane unter Rühren während 24 Stunden und gegen Feuchtigkeit geschützt ein Gemisch, das sich wie folgt zusammensetzt: 41,8 g Methylamino-2-terephthalat mit einem Schmelzpunkt von 75,50O, 25,2 g Diisocyanato-4f4l-diphenyläther, 500 ml Bioxan und 5 ml Triäthylamin. Man stellt die rasche Bildung eines Niederschlages fest, der nach 1 bis 2 Stunden Erhitzen entsteht. Nach Abkühlen und Filtrieren wird der feine weiße Niederschlag ausgiebig in Äthyläther gewaschen und dann durch Erhitzen unter Vakuum bei 800C getrocknet.
Man erhält 42,1 g (Ausbeute 70#) eines Produktes, bei dem die Elementaranalyse und das Infrarotabsorptionsspektrum zeigen, daß es sich um das Oxy-4f4'-biphenylen-bis- |_(methoxycarbonyl-7-chinazölindion-2,4)-yl-3] handelt. Sein Schmelzpunkt liegt oberhalb 33O0C.
Beiegiel_6
Man erhitzt unter trockenem Stickstoff 7t56 g Diisocyanato-4,41-diphenyläther und 13,0 g Methylamino-2-terephthalat auf 200 bis 2100C. Nach 30 Stunden Erhitzen läßt man die Temperatur auf Umgebungstemperatur absinken, vermahlt das Rückstandsprodukt, wäscht es mit Äthyläther und trocknet es. Man erhält 17,5 g (Ausbeute 94$) eines Produktes mit den gleiohen Eigenschaften wie das von Beispiel 5·
In einen mit einem Inertgas ausgespülten Kolben gibt man 41,8 g Methylamino-2-terephthalat und 35,6 g bis-N-(Carbophenoxy-)-cOiniiiO-1,6-hexan. Das innige Gemisch dieser fein vermahlenen Produkte wird dann 7 Stunden lang auf 1500C und danach 15 Stunden lang auf
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20O0C erhitzt. Nach dem Abkühlen, Waschen mit Äthyläther und Trocknen gewinnt man 38,4 g (Ausbeute 73t5#) Hexamethylen-1,6- bis i(methoxycarbonyl-7-chinazolindion-2,4)-yl-5l mit einem Schmelzpunkt von 290°C.
Beisp_iel_8
Man erhitzt ein inniges Gemisch von 17»4 g Diisocyanato-2,4-toluol, 44 g Methylamino-2-terephthalat und 0,5 g Triäthylendiamin unter Inertatmosphäre nach und nach auf 1500C, Das Gemisch wird 4 Stunden lang auf 1500C gehalten, dann auf 2000C erhitzt und 15 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten· Das Gemisch wird dann abgekühlt, und der Rückstand wird fein vermählen, ausgiebig in Benzol, Äthanol und Äthyläther gewaschen und dann unter Vakuum bis zur Gewichtskonstanz getrocknet· Man erhält 45,77 g Toluol-2 , 4-bis (methoxycarbonyl-7«>ehinazolindion-2, φ-yl-
Beisj>iel_2
Unter Rühren läßt man eine Lösung von 19,1 g Äthylisocyanato-4-benzoat, 23,7 g Äthylamino-2-terephthalat und 0,5 g Triäthylamin unter Inertatmosphäre in 150 ml Dioxan am Rückfluß sieden. Nach 20 Stunden Rückfluß wird gekühlt, und der Niederschlag wird abfiltriert, mit Äthyläther gewaschen und getrocknet· Man erhält 47,7 g (Ausbeute 80#) (p-Äthoxy-carbonyl-phenyl)-3-äthoacycarbonyl-7-chinazolindion-2,4·
Man löst 18,1 g Amino-2-terephthalsäure in einer Lösung aus 8 g Soda und 100 ml Wasser auf. Diese Lösung wird in ein Gefäß gegeben, das mit einem sehr wirksamen Rührwerk verseilen ist, so daß Interfacialreaktionen durchgeführt werden können.
Man setzt der kräftig gerührten wässrigen Lösung eine Lösung von 25 g DiiBOcyanato-4,4'-dipheny!methan in 100 ml Benzol zu. Nach dem Zusetzen rührt man bei Umgebungstemperatur 2 Stunden lang weiter und filtriert den gebildeten Niederschlag ab, der in
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Suspension mit Chtorwansirstoffstfure (1 M) behandelt und dann ausgiebig mit Wasser gewaschen wird. Nach dem Trocknen erhält man 41 g (Ausbeute 93#) des zu erwartenden Tetrasäureharnstoffderivats.
20 g des nach Beispiel 10 hergestellten Produktes werden 5 Stunden lang in 100 ml eines zu gleichen Volumenteilen aus Essigsäureanhydrid und Fyridin bestehenden Gemisches auf 1000C erhitzt. Nach dem Abkühlen isoliert man 16 g (Ausbeute 8696) Methylen-4,41-biphenylen-bis-[(carbo3cy-7-chinazlindion-2f4)-yl-3 1 , dessen Schmelzpunkt oberhalb 33O0C liegt.
Bej.s2iel.12
In ein gläsernes Vier-Hals-Reaktionsgefäß von 10 1 Fassungsvermögen, versehen mit einem durch einen starken Motor angetriebenen mechanischen Rührwerk, einem Thermometer und einem Dampfablaßrohr, gibt man ein: 514,6 g Methylen-4,4'-biphenylen-bis- KMeth-οχγοβ^οην1-7-οη1ηαζο11ηά1οη-2,4)-ν13 1 , 743,8 g Methylterephthalat, 778,fg T.H.E.I.C, 158,5 g Äthylenglykol, 292 g m-Kresol und 8,7 g Isopropyltitanat. Dieses Gemisch wird unter Rühren in 40 Hinuten auf 20O0C erhitzt, dann 9 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten, wobei weiter gerührt wird. Während dieser Zeit erhält man durch Kondensation der aus dem Reaktionsmedium abgelassenen Dämpfe 91 g Destillat. Man läßt die Temperatur auf 1700C absinken und verdünnt die Lösung durch Zusetzen von 2 333 g m-Kresol, wobei zwecks Homogenisierung kräftig gerührt wird. Man läßt dann die Temperatur auf 1200C absinken, verdünnt durch Zugabe von 1 313 g "Solvesso 100M und setzt dann 87 g "Desmodur CTS" und 43,5 g Isopropyltitanat zu. Man rührt dieses Gemisch 2 Stunden lang bei 1200C und läßt auf Umgebungstemperatur abkühlen. Man erhält auf diese Weise eine homogene, dunkelbraune Lösung, deren Viskosität bei 300C 610 cSt beträgt.
Diese Lösung wird für die Heißüberziehung eines Kupferdrahtes von 80/100 mm verwendet, der mit einer Geschwindigkeit von 1 m pro Minute in einen Turmofen von 1 m Länge eingeführt wird,
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dessen Höchsttemperatur 40O0C beträgt* Mach β Behandlungen ist der Draht mit einer Emailschicht von etwa 40/100 mm überzogen. Dieser Draht hat ein homogenes und glattes Aussehen*
Seine Biegsamkeit beträgt 20$, seine mittlere lebensdauer bei 2500C 1200 Stunden, d.h. er muß eindeutig höher als Klasse H eingestuft werden (mittlere Lebensdauer für diese Temperatur: 240 Stunden). Der emaillierte Draht weist außerdem eine ausgezeichnete Richtungsabriebfestigkeit und eine sehr gute Thermoplastizität (oberhalb 4000C) auf; keiae Extraktionsverluste bei Behandlung mit Alkohol und Toluol«,
In einem mit einem Rührwerk,, Thermometer und Ablaßrohr versehenen Dreihalskolben gibt man 34,25 g Methylen-4»4i-biphenylenbis-[(Methoxycarbonyl-7-chinazolindioii«2s,4)°yl»3 1 » 104 »8 g Methylterephthalat, 20 g Ithylenglylcol» 1Q0„2 g T.HcE.I.C, 32 g m-Kresol und 500 mg Butyltitanat. Mas erhitzt dieses Gemisch unter Rühren während 8 Stunden ami 2000C- und dann während einer Stunde auf 2200C, und man läßt esj danach, abkühlen«, Mas verdünnt es durch Zusetzen von 334 g m-Kresol tjnä 91 g 8iSolvesso 1OO89j diese Zugaben erfolgen bei 120°C» Man setzt dann der homogeni sierten Lösung 2,5 g Butyltitaaat mad 14 g CiDesmodur CTSW zu, und man hält dieses Gemisch 3 Stunden laag auf 120D C0 Abkühlen erhält man einen homogenen LaCk8, dessen Tiskosität, gemessen bei 300C, 950 cSt beträgt.
Dieser Lack wird zur Heißüberziehung ©ines Kupferdrahtes von 80/100 mm verwendet. Der Kupferdraht hat eine Biegsamkeit von 25$, und seine Lebensdauer, gemessen bei 25O0Cj, feeteägt 420 Stunden.
Unter den gleichen Umsetsungsbedingungen wie in Beispiel 13 er hitzt man ein Gemisch der folgenden
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22U8Ö3
- 43 g dee durch Kondensation von 2 Mol Methylaminoterephthalat mit einem Mol DÜ8ocyanato-4,4l-diphenylmethan erhaltenen Produktes, wobei die Kondensation am Rückfluß des m-Kresol während 6 Stunden durchgeführt wird,
- 46,6 g Methylterephthalat
- 52,2 g T.H.E.I.C.
- 10,4 g Äthylenglykol
- 21,2 g m-Kresol
- 0,3 g Isopropyltitanat,
Nach 10 Stunden Erhitzen auf 2000C verdünnt man mit 164 g m-Kresol und 92 g "Solvesso 100% dann fügt man bei 12O0C 6 g "Desmodur CTS" hinzu und rührt 2 1/2 Stunden bei dieser Temperatur.
Die erhaltene Lacklösung hat eine Viskosität von 1100 cSt bei 300C. Sie dient der Überziehung eines Kupferdrahtes; das erhaltene Email hat eine Biegsamkeit von 15#t seine Lebensdauer bei 250° C liegt oberhalb 1300 Stunden, und seine Abriebfestigkeit ist außergewöhnlich.
Man erhitzt 8 Stunden lang bei 2100C ein Gemisch der folgenden Zusammensetzung:
- 31,5 g 0xy-4,4l-biphenylen-bis-|(Methoiycarbonyl-7-chlnazolin-
dion-2,4)-yl-3]
- 45,4 g Methylterephthalat
- 44,9 g T.H.E.I.C.
-7g Äthylenglykol
- 0,5 g Isopropyltitanat
- 20 g m-Kreaol.
Der erhaltenen Lösung setzt man bei 1300C 160 g Kresol, 80 g "Solveaso 100", 2 g Isopropyltitanat, 10 g "Deamodur CTS" und 10g eines Phenol-Pormol-Harzes zu; dann hält man dieses Gemisch 2 Stunden lang auf 1300C. Die erhaltene Lösung hat bei 300C eine Viskosität von 880 cSt. Bei Verwendung zur Überziehung eines zylindrischen Kupferdrahtes gibt diese Lösung einen emaillierten
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Draht mit selir guten Elexibilitätseigenschaftens 20 bis 25$ Dehnung vor dem Verdrillungstest 1 X9 Seine thermische Stabilität bei 25O°C beträgt 1050 Stunden (liegt damit oberhalb Klasse H),
In einen Kolben mit drei Stutzens, versehen mit einem Thermometer9 einem mechanischen Rührwerk und einem Abdampf rohr sur Gewinnung . der Destillate, gibt man 12f5 g Diisocyanate«^»4-'-dipheny!methan, 20,9 g Methylaminoterephthalat, 0,3 g. Tributylamin und 24 g m-Kresol. Dieses Gemisch läßt man 6 Stunden lang am Rückfluß des Kresols sieden, und zwar unter trockener Stickstoffatmosphäre» Man läßt die Temperatur des Gemisches auf 1500C absinken und setzt 38,8 g Methylterephthalat, 40 g T.H.E.!„C und 4„4 g Äthylenglykol zu. Man gibt ferner 0,2 g Butyltitanat als Katalysator zu raid erhitzt dann das Ganze unter kräftigem Rühren auf 2100G; diese Temperatur behält man 9 Stunden lang bei. Die Verdünnung des Lak» kes erfolgt bei 1200C durch allmähliche Zugabe von 125 g m-Kresol und 75 g "Solvesso 100", so daß eine lösung erhalten wirdj, die etwa 30$ Trockensubstanz enthält«, Der auf diese Weis© erhaltenen lösung setzt man 1 g Butyltitanat 9 3 g mDesmodur GTS" und 1 g Biphenyl zu. Nach diesen Zugaben hält maa das Semi seh 3 Stunden lang unter Rühren auf 1200C. 'Nach dem Abkühlen erhält man eine braus© homogene Lösung, deren Viskosität, gemessen bei 3O0Gs, 1250 cSt beträgt.
Der Überzug eines mit dieser Lösung emaillierten Metalldrahtes ist gleichmäßig dunkelbraun und von glattem Aussehen» Er kann um 15 bis 20$ gedehnt werden^ um dann den Test des Drehens um seinen eigenen Durchmesser zu bestehen. Richtungsabriebfestigkeit und Haftfestigkeitsindex sind sehr gutj die Lebensdauer bei 250° C liegt oberhalb 1000 Stunden.
Auf die gleiche Weise wie in Beispiel 16 kondensiert man 41»8 g Methylaminoterephthalat mit 25,2 g Diisocyanat-4,4l-diphenyläther in 57 g Kresol und in Gegenwart von 0,6 g Tributylamin« Nach 4 Stunden Erhitzen am Rückfluß setzt man 97 g Methylter-
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ephthalat, 102,3 g T.H.E.I.C, 26,8 g Äthylenglykol und 0,7 g Isopropyltitanat zu. Man erhitzt 10 Stunden lang am Rückfluß welter, läßt die Temperatur auf 1250C absinken und verdünnt durch Zugabe von 250 g Kresol und 150 g "Solvesso 100"; man setzt ferner 1 g Isopropyltitanat, 12 g "Desmodur OTS", 15 g Phenol-Formol-Harz und 1 g Cadmiumnaphtenat zu. nachdem man die Lösung 2 Stunden lang auf 1200O gehalten hat, weist sie ein homo· genes Aussehen auf. Bei 300C beträgt ihre Viskosität 1485 cSt. Sie ergibt einen biegsamen Emaildraht (Dehnung: 20#)f der abriebfest und hitzebeständig ist (Lebensdauer bei 25O0C liegt oberhalb 1000 Stunden).
Durch 9-etundiges Erhitzen bei 210° bis 2200C kondensiert man zusammen 30,2 g Methylen-4#4'-biphenylen-bis-!Methoj^carbonyl-7-chinazolindion-2,4)-yl-3 1 , 49,8 g Terephthalsäure, 57,9 g T.H.E.I.C. und 16,3 g Neopentylglykol in Gegenwart von 0,6 g Isopropyltitanat und 30 g Cresylsäure. Während des Erhitzens erhält man 3 g Methanol und 9,8 g Wasser, die in Form von Dämpfen aus dem Reaktionsmedium abziehen. Nach Verdünnen des erhaltenen Gemisches durch Zusetzen von 150 g Cresylsäure und 100g "Solvesso 100" setzt man 2,5 g Isopropyltitanat, 12,5 g "Desmodur CTS" und 10 g Phenol-Formol-Harz zu.
Nach 3 Stunden Erhitzen bei 1250C erhält man eine Lacklösung mit einer Viskosität von 1310 cSt bei 300C. Damit werden Emaildrähte mit guten mechanischen (biegsam und abriebfest) und thermischen Eigenschaften (Lebensdauer bei 2500C oberhalb 1000 Stunden) erhalten.
76,4 g Tolylen-2,4-bis- {(Methoxycarbonyl-7-chinazol'indion-2,4-)-yl-3 j , 155,2 g Methylterephthalat, 37,2 g Äthylenglykol und 156,6 g T.H.E.I.G. werden mit 80 g Kresol und 1,5 g Isopropyltitanat vermischt. Das Ganze wird während 8 Stunden nach dem in Beispiel 2 beschriebenen Verfahren auf 2100C erhitzt. Die Verdünnung des Lackes erfolgt durch Zugabe von 250 g "Solvesso 100"
3 Π 9 R 1 7 f 1 ? 5 r
-25~ 22U853
lind 420 g Kresol. Man gibt der erhaltenen Lösung 3,3 g Isopropyltitanat, 15g "Desmodur CTS", 1 g Mangannaphtenat und 15 g Phenol· lOrmol-Harz zu. Nach Erhitzen dteses neuen Gemisches auf 130° C während 2 Stunden erhält man eine homogene lösung, deren Viskosität bei 300C 1730 cSt beträgt.
Das Email der mit dieser Lösung überzogenen Kupferdrähte ist haftfest, abriebfest, weist eine gute Flexibilität auf und ist sehr temperaturbeständig.
13,68 g Methoxycaxbonyl^-p-methoxycarbonyl-phenyl^-chinazolindion-2,4, 19,4 g Methylterephthalat, 20,9 g T.H.E.I.C, 5 g Äthylenglykol und 0,1 g Butyltitanat werden 6 Stunden lang unter Rühren mit 12 g Kresol auf 2000C erhitzt. Die so erhaltene konzentrierte Lösung wird durch Zusetzen von 70 g Kresol und 40 g "Solvesso 100" verdünnt; dann gibt man 1 g Isopropyltitanat, 2,5 g "Desmodur CTS" und 2 g Kresol-IOrmol-Harz zu und erhitzt das Gemisch eine Stunde lang auf 1500C, Die erhaltene homogene Lösung hat eine Viskosität von 800 cSt bei 300C. Mit dieser Lösung überzogene Drähte sind von guter Qualität.
In den vorstehenden Beispielen ist das mit dem Handelsnamen "Solvesso 100" bezeichnete Produkte ein Geraisch von Kohlenwasserstofflösungsmitteln und das mit dem Handelsnamen "Desmodur CT."" bezeichnete Produkt ein blockiertes Trimeresdes Tolylen-2,4-rtiinocyanats mit Phenol.
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Claims (3)

  1. Ί) Dicarboxylverbindung, dadurch gekennzeichnet, daß sie einer der folgenden allgemeinen Formeln entspricht:
    π π
    1 R OoC-
    —R —
    Ii
    N - R- CO2R
    in welchen R einen zweiwertigen aliphatischen, alicyclischen
    1 oder aromatischen Rest mit 5 bis 20 Kohlenstoffatomen, R das
    Wasseretoffatom oder eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit
    1 bis 10 Kohlenstoffatomen und R eine Alkyl- oder Cycloalkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt·
  2. 2) Verwendung einer Verbindung gemäß der Definition von Anspruch 1 als Grundstoff bei der Herstellung von Polyesterharzen.
  3. 3) Polyes-texhaczy..beyt^teaeh-apg»· ee- »yebeaeyllcomponente " und einer "Polyhydroxylkomponente11 und/<fadurch gekennzeichnet, daß die genannte "Polycarboxylkonmplfente" zu einem Anteil von 10 bis 100% an CarbonsäureäquiifOenten von mindestens einer Dicarbonsäure stammt, die eiden oder zwei Chinazolindion-2,4-Ringe enthält und einer Jmr folgenden allgemeinen Formeln entspricht:
    HOCD
    UHi HOCO
    .N -R-N-.N-R - COOH
    x^
    COOH
    309812/1255
DE2244853A 1971-09-15 1972-09-13 Dicarboxylverbindungen mit chinazolindion-2,4-ringen und daraus hergestellte polyesterharzen Pending DE2244853A1 (de)

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