DE2535335C2

DE2535335C2 - Verfahren zur Herstellung von Imid-Gruppen enthaltenden Polykondensaten

Info

Publication number: DE2535335C2
Application number: DE2535335A
Authority: DE
Inventors: Werner Dr. Clarenz; Rudolf Dr. 5090 Leverkusen Merten; Wilfried Dr. Zecher
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-08-07
Filing date: 1975-08-07
Publication date: 1986-05-28
Also published as: JPS5919129B2; FR2320320A1; ATA580176A; US4076694A; IT1062657B; NL7608783A; DE2535335A1; CA1077649A; AT350795B; GB1532559A; FR2320320B1; JPS5221099A; ES450535A1

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Imid-Gruppen enthaltenden Polykondensaten durch Umsetzung von Trimellithsäureanhydrid, Polyisocyanaten und Hydroxyalkyläthern und deren Verwendung zur Beschichtung von Metallen.

Es ist bekannt, daß man Polyimide bzw. Polyamidimide durch Umsetzung von polyfunktionellen Isocyanaten mit Polycarbonsäureanhydriden erhält (DE-AS 12 56 418, FR-PS 13 75 461, DE-OS 17 45 053).

Die Polymeren finden z. B. als Bindemittel für korrosionsschützende und dekorative Lacke und als Isolierfolien Verwendung, da sie sich durch thermische Beständigkeit, außergewöhnliche Härte bei guter Elastizität, keinerlei Thermoplastizität, außergewöhnlicher Lösungsmittelbeständigkeit und guter Haftung auf Metallen, besonders auf Aluminium, auszeichnen. Als nachteilig für den Einsatz auf dem Gebiet dekorativer Beschichtungen haben sich aber die starke Eigenfärbung der Polyamidimide und das unzureichende Deckvermögen damit hergestellter pigmentierter Lacke bei Einschichtlackierungen gezeigt. Brillante Farbtöne, insbesondere eine weiße Lackierung, lassen sich nicht herstellen. Auch ist der Glanz der Lackierungen gerade nur ausreichend.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die genannten Nachteile nicht auftreten, wenn man zur Herstellung von Lackierungen Imid-Gruppen enthaltende Polykondensate, vorzugsweise Polyamidimide, verwendet, die durch Polykondensation von Trimellithsäureanhydrid, Polyisocyanaten und Hydroxyalkyläthern erhalten wurden.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von über cyclische Imid-Gruppen verknüpften Polykondensaten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß organische Polyisocyanate oder Isocyanat-Abspalter der allgemeinen Formel

R-(NCO),

in denen R für einen, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 1 —20 C-Atomen, einen Arylenrest mit 5—12 C-Atomen, einen Cycloalkylenrest mit 5—12 C-Atomen, einen Alkyl-Arylenrest mit 6 — 20 C-Atomen und einen Heteroatome wie N, O oder S enthaltenden Arylen- oder Cycloalkylenrest mit 5—12 C-Atomen und ζ für eine ganze Zahl von 2—4 steht,
mit 2—10 Prozent in VaI, bezogen auf 1 VaI Isocyanat, Hydroxyalkylether der allgemeinen Formel

R₁-O-R₂OH

in der Ri einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest mit Ci-C₂O, cycloaliphatischen Rest mit C4—Cio, aliphatisch-aromatischen mit C7—Qe oder aromatischen mit Ce—Cu, der mit Alkoxy-, Aroxy- oder Hydroxy-Gruppen substituiert sein kann, und R₂ einen aliphatischen Rest mit 2—20 C-Atomen bedeuten,
und Trimellithsäureanhydrid bei Temperaturen von 0 bis 450⁰C gleichzeitig miteinander umgesetzt werden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung dieser imidgruppenhaltigen Polykondensate zur Lackierung von Metallen.

Es zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Imidgruppen enthaltenden Kondensationsprodukte sich weit besser als Bindemittel für Metallbeschichtungen eignen als die bekannten Polyamidimide. Aus den erfindungsgemäßen Polykondensaten hergestellte Lacke sind deutlich heller und zeigen einen ausgezeichneten Glanz ohne Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften. Außerdem lassen sich Lacke mit brillanteren Farbtönen herstellen und die Farbtonhaltung der Beschichtung bei thermischer Alterung ist besser. Dabei konnte keine Minderung der Härte, Thermoplastizität, mechanischen Eigenschaften und Haftung auf Metallen festgestellt werden. Die niedrigere Viskosität der erfindungsgemäß hergestellten Polymerisate ermöglicht die Herstellung festkörperreicherer Lacke, mit denen sich gewünschte Schichtdickcn, oft schon mit einer einzigen Lackierung, erzielen lassen.

Als erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangskomponenten kommen aliphatische, cycloaliphatische, arali-

phatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht (vgL Annalen 562, Seiten 75 bis 136), beispielsweise Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, CycloDUtan-13-diisocyanat, Qvclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3^-trimethyl-5-isocyanato-methyl-cyclohfxan (DE-AS 12 02 785). 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-13- und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -^'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2.4- und 2,6-ToluylendiJsocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4\4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten und z. B. in den GB-PSen 8 74 430 und 8 48 671 beschrieben werden, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z. B. in der to DE-AS 11 57 601 beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der DE-PS 10 92 007 beschrieben werden. Diisocyanate, wie sie in der US-PS 34 92 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der GB-PS 9 94 890, der BE-PS 7 61 626 und der veröffentlichten NL-Patentanmeldung 71 02 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in den DE-PSen 10 22 789,12 22 067 und 10 27 394 sowie in den DE-OSen 19 29 034 und 20 04 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der BE-PS 7 52 261 oder in der US-PS 33 94 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß der DE-PS 12 30 778, Bhiretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in der DE-PS 11 01 394, in der GB-PS 8 89 050 und in der FR-PS 70 17 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z. B. in der BE-PS 7 23 640 beschrieben werden. Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z. B. in den GB-PSen 9 56 474 und 10 72 956, in der US-PS 35 67 763 und in der DE-PS 12 31 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der DE-PS 10 72 385.

Es ist auch möglich, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden, Isocyanatgruppen aufweisenden Destillationsrückstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der vorgenannten Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der vorgenannten Polyisocyanate zu verwenden.

Es eignen sich allgemein Polyisocyanate der Formel

R-(NCO);,

in denen R für einen, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 1 — 20 C-Atomen, einen Arylenrest mit 5 — 12 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5-12 C-Atomen, einen Alkyl-Arylenrest mit 6-20 C-Atomen und einen Heteroatome wie N, O oder S enthaltenden Aryl- oder Cycloalkylenrest mit 5 — 12 C-Atomen steht, ζ ist eine ganze Zahl von 2—4, vorzugsweise 2 — 3.

Bevorzugt verwendet werden die technisch leicht zugänglichen Gemische aus Toluylen-diisocyanaten, m-Phenylendiisocyanat. sowie phosgenierte Kondensate aus Anilin und Formaldehyd mit Polyphenylen-methylenstruktur und die symmetrischen Verbindungen 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, 4,4'-Diisocyanato-diphenyIäther, p-Phenylendiisocyanat und 4,4'-Diisocyanato-diphenyl-dimethylmethan.

Die Isocyanate können in freier Form, ferner zum Teil oder vollständig auch in Form ihrer beim Umsatz mit reaktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen zugänglichen und unter den Reaktionsbedingungen als Isocyanat-Abspalter reagierenden Derivate eingesetzt werden.

Vorzugsweise werden als Abspalter die aus aromatischen und aliphatischen Mono- und Polyhydroxy-Verbindungen erhaltenen Carbamidsäureester und die Additionsprodukte aus Lactamen, Oximen und CH-aciden Verbindungen eingesetzt.

Als Beispiele seien die Carbamidsäureester aus Phenol, isomeren Kresolen, deren technischen Gemischen und ähnlichen aromatischen Hydroxylverbindungen, aliphatische Monoalkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und aliphatische Di- oder Polyole, wie Äthylenglykol und Trimethylolpropan, weiterhin die Additionsprodukte mit Pyrrolidon-(2), Caprolactam, Butanon-oxim, Malonester und Acetessigester aufgeführt.

Die Isocyanat-Abspalter können als solche eingesetzt oder erst in situ durch Umsetzung mit Alkoholen erzeugt werden.

Anstelle der genannten Polyisocyanate können auch die analogen Poly-isothiocyanate als Ausgangsmaterialien benutzt werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyalkyl-äther sind Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁-O-R₂-OH,

in der R₁ einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest mit C₁ — C20. vorzugsweise Ci -Cs. cycloaliphatischen Rest mit Gi- Qo, vorzugsweise C5 —Cs, aliphatisch-aromatischen mit C7 —C16 oder aromatischen mit Ce-Cn, der mit Alkoxy-, Aroxy- oder Hydroxy-Gruppen substituiert sein kann, und R2 einen aliphatischen Rest mit 2 — 20 C-Atomen bedeuten.

Vorzugsweise werden erfindungsgemäß solche Hydroxyalkyl-äther eingesetzt, die pro Molekül eine Hydroxylgruppe enthalten und in denen R2 einen Rest mit zwei C-Atomen in der Kette, der beispielsweise durch Alkyl-Gruppen substituiert sein kann, bedeutet, z. B. die Methyl-, Isopropyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl- und Methoxyäthyl-äthylenglykol- und -propylenglykol-monoäther.

j, Die erfindungsgemäße Reaktion kann in Lösungsmitteln, die unter den Reaktionsbedingungen nicht reagieren

oder nur lockere Additionsverbindungen bilden, die weiterreagieren, ausgeführt werden.

If Geeignete Lösungsmittel sind: (Halogen)-Kohlenwasserstoffe, Phenole, Ester, Ketone, Äther, substituierte

Amide, Nitrile, Phosphorsäureamide, Sulfoxide und Sulfone, beispielsweise Xylole, o-Dichlorbenzol, Phenol,

Kresole, Acetophenon, Cyclohexanon, Glykolmonomethylätheracetat, N-Methyl-pyrrolidon, Dimethylformamid, Dunethylacetamid, Benzonitril, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und deren Gemische. Vorzugsweise werden Dimethylformamid, Dimethylacetamid, N-Methyl-pyrrolidon und Alkylaromaten verwendet

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Reaktionskomponenten mit oder ohne Lösungsmittel einige Minuten bis zu mehreren Stunden bei Temperaturen von 0—450° C gehalten. Das Ende der Reaktion zeigt sich durch das Nachlassen der Gasentwicklung und die steigende Viskosität an.

In manchen Fällen empfiehlt es sich, die Umsetzung unter einem inerten Schutzgas wie Stickstoff oder Argon durchzuführen. Die Reaktion kann in diskontinuierlicher oder kontinuierlicher Ausführung oder, etwa zum ίο Erreichen einer höheren Reaktionstemperatur, auch im Autoklaven unter Druck erfolgen.

Es ist vorteilhaft, die Mengenverhältnisse zwischen den Polyisocyanaten und den Polycarbonsäureanhydriden äquivalent zu den reaktionsfähigen Gruppen oder einem Überschuß an Isocyanat oder Carbonsäure bis zu 10% zu wählen.

Die Hydroxyalkyl-äther werden in Mengen von 2 — 10 Prozent in VaI, bezogen auf ein VaI Isocyanat, eingesetzt Weiterhin können die Kondensationsprodukte durch die Mitverwendung und den Einbau von beispielsweise Polyolen, Polycarbonsäuren, Polycarbamidestern, Silicon-Harzen sowie Polyestern und Polyäthern modifiziert werden. Als Beispiele seien Äthylenglykol, Trimethylolpropan, Isophthalsäure, Trimesinsäure, ein PoIycarbamidester aus 2,4-Toluylendiisocyanat und Äthylenglykol, ein Polyester aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und Glyzerin und Polyether aus Äthylenoxid oder aus Bis-(hydroxy-pheny])-propan und Epichlorhydrin aufgeführt

Die erfindungsgemäße Reaktion kann durch Katalysatoren beeinflußt werden, z. B. durch Bortrifluorid und seine Addukte, Amine, wie Triethylamin, l,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, N-Äthylmorpholin und N-Methyl-imidazol, Phenole, wie Phenol und m-Kresol, Lactame, wie Caprolactam und Pyrrolidon-(2), Oxime, wie Butanonoxim sowie organische und anorganische Metallverbindungen, insbesondere von Eisen, Blei, Zink, Zinn, Kupfer, Kobalt und Titan, wie EiseniU.IJ-chlorid, Kobaltacetat, Bleioxid, Zink-octoat, Dibutyl-zinn-dilaurat, Kupfer-acetylacetonat und Titantetrabutylat und durch Phosphorverbindungen, wie Trialkylphosphin und 1-Methylphospholinoxid.

Die erfindungsgemäßen Imid-Gruppen enthaltenden Polykondensate, die gegebenenfalls durch Abmischen mit Polyestern noch modifiziert werden können, eignen sich vorzüglich zur Herstellung hochtemperaturbeständiger Metallbeschichtungen. Die erfindungsgemäßen Lacke können auf Metallbleche jeder Art in bekannter Weise aufgetragen werden. Vorzugsweise werden Aluminium oder Stahlbleche beschichtet

Beispiel 1

a) In 365 g Dimethylacetamid werden 192 g Trimellithsäureanhydrid, 4,6 g Äthylenglykolmonomethyläther und 253 g 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan eingetragen. Dann wird auf 80° erhitzt und das Gemisch 4 Std. bei 80° und weitere 4 Std. bei 120° gehalten. Die Kondensation zum Polyamidimid erfolgt unter Abspaltung von Kohlendioxid. Das Reaktionsprodukt wird mit 480 g N-Methylpyrrolidon verdünnt. Man erhält eine gelbbraune viskose Lösung mit einer Viskosität 20 von 120OmPa s. Die Messung der Viskositäten wurde mit einem Rotationsviskosimeter vom Typ Haake VT 23 in einem thermostatisierten Meßgefäß durchgeführt. Das IR-

■ Spektrum zeigt bei 1715und 1775cm- die für Imide typische Bandenkombination.

! b) 150 g einer 30%igen Lösung des Reaktionsproduktes in N-Methylpyrrolidon/Dimethylacetamid im Verhältnis 4,5 :6 wird mit 33,7 g TiOj-Rutil verrührt und mit 71 g des Lösungsmittelgemisches aus N-Methylpyrroli-

';* don/Dimethylacetamid (4,5 :6) auf einen Feststoffgehalt von 39,9% verdünnt. Die Auslaufzeit dieser Lösung,

|f 45 gemessen nach DIN 53 211 beträgt 50 s.

Il Der Lack wird auf ein Aluminium- bzw. Erichsen-Blech aufgespritzt und 10 Minuten bei 25O⁰C eingebrannt.

f Es werden d<:r Glanz des Lackes nach Gardner bei 6O⁰C, der Erichsen-Wert (E) nach DIN 53 156, die Bleistift-

W; härte nach DIN 46 453 und die Schlagtiefung mit Hilfe eines Kugelschlagprüfgerätes nach Gardner, Typ 304

j'; gemessen und in Tabelle 1 angegeben.

ί 50 c) 150 g einer 30%igen Lösung des oben erhaltenen Kondensationsproduktes in N-Methylpyrrolidon/Dime-

: thylacetamid (4,5 :6) werden mit 33,7 g TiO₂-Rutil verrührt und die Lösung mit 60,2 g Dimethylformamid auf

J₁ eine Lösung mit einem Feststoffgehalt vor; 32,3% verdünnt.

Die Auslaufzeit dieser Lösung, gemesser nach DIN 53 211, beträgt 50 s.

;;. Die Lacklösung wird auf ein Aluminium- bzw. Erichsen-Blech aufgespritzt und 10 Minuten bei 250°C einge-

v 55 brannt Die Eigenschaften des Lackes, bestimmt wie oben beschrieben, werden in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1	Lack	Schichtdicke μιτι	Glanz 60° Gardner	E-Wert mm	Härte 20'C	180° C	Schlagtiefung Druckzone inch ρ	Zugzone
Farbton	Ib) Hb) Ic) lic)	10 9-10 13 8	85 57 100 57	7,0 7.1 7,1 7.1	>7H >7H 7H 7H	>7H >7H 7H 7H	34 34 34 34	36 40 38 38
heller dunkler heller dunkler

Ma) Vergleichsbeispiel ohne IVl it verwendung von Äthylenglykolmonomethyläther

Zu der Lösung von 384 g Trimellithsäureanhydrid in 1680 g N-Methylpyrrolidon werden 500 g 4,4'-Diisocy- '.')

anato-diphenylmethan gegeben und die Mischung 6 Stunden bei 80°C und weitere 6 Stunden bei 200⁰C gerührt. Man erhält eine 30%ige hellbraune Lösung. 5 ι

b) In 150 g dieser Lösung werden 33,7 g TiOj-Rutil eingerührt und mit 140 g Dimethylacetamid auf eine

Lösung mit einem Feststoffgehalt von 24,3% verdünnt. Die Auslaufzeit dieser Lösung, gemessen nach DIN ^:i 53 211, beträgt 50 s.

Die Lacklösung wird wie unter Ib) angegeben aufgetragen und die Eigenschaften des Lackes gemäß Ib)

bestimmt und in Tabelle 1 angegeben. io :■

c) In 200 g einer 30%igen Lösung des oben erhaltenen Polyamidimids werden 47,5 g TiC^-Rutil eingerührt und ir die Lösung mit 240 g eines Lösungsgemisches aus 20 Teilen N-Methylpyrrolidon, 10 Teilen Xylol, 3 Teilen § Äthylglykol und 3 Teilen Methanol auf eine Lösung mit einem Feststoffgenalt von 25.1 % verdünnt. Die Auslauf- §; zeit der Lösung beträgt 50 s. «§'

Die Lösung wird zu einem Lack, wie unter Ib) angegeben, eingebrannt, dessen Eigenschaften in Tabelle 1 is §5_; aufgeführt sind. ψ

Beispiel 2 &

440 g N-Methylpyrrolidon, 96 g Trimellitsäureanhydrid, 126 g 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan und 6,0 g 20 ^

Diäthylenglykolmonomethyläther werden 4 Std. auf 80°, 4 Std. auf 120° und 1 Std. auf 140° erhitzt. Man erhält ?|

eine hellbraune Lösung des Polyamidimids mit einer Viskosität η 25 von 831 mPa s. Eine Probe dieser Lösung |

wird auf ein Blech aufgestrichen und bei 250° zu einem klaren elastischen Polyamidimidfilm eingebrannt. %

Beispiel 3 25

171 g ToIuylen-(2,4)-diisocyanat und 192 g Trimellitsäureanhydrid werden in 630 g N-Methylpyrrolidon gelöst. ''■

Dann werden 30 g einer 10%igen Lösung von Athylenglykol-monomethyläther in N-Methylpyrrolidon zugetropft und das Gemisch 5 Std. bei 80°, 4 Std. bei 120° und 2 Std. bei 130° gerührt. Man erhält eine hellbraune ν Lösung des Polyamidimids mit Imid-Banden bei 1720 und 1780 cm-' und einer Viskosität η 20 von 4200 mPa s. 30 _f

B e i s ρ i e 1 4

440 g N-Methylpyrrolidon, 5,2 g Äthylenglykol-monoisopropyläther, 96 g Trimellitsäureanhydrid und 125 g i

4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan werden 4 Std. bei 80°, 4 Std. bei 120^c und 1 Std. bei 140° gerührt. Man erhält 35 eine Lösung des Kondensationsprodukts mit einer Viskosität bei 25° von 12 700 mPa s und Imid-Banden bei 1720 und 1775 cm-'. Eine Probe der Lacklösung wird auf eine Glasplatte aufgestrichen und bei 250° zu einem klaren elastischen Film eingebrannt.

B e i s ρ i e I 5 40 ,

In eine Mischung aus 250 g N-Methylpyrrolidon und 192 g Dimethylacetamid werden 140,4 g 2,2-Bis-(4-isocyanato-phenyl)-propan, 96 g Trimellitsäureanhydrid und 2,3 g Äthylenglykolmonomethyläther eingetragen. Anschließend wird 6 Std. bei 80°, 4 Std. bei 120' und 2 Std. bei 130° gerührt Es entsteht eine hellbraune Lösung des Polyamidimids mit einer Viskosität η 20 von 850 mPa s. die mit Xylol verdünnt und bei 250° auf einem Blech zu 45 einem klären elastischen Lackfilm eingebrannt wird. i

Beispiele

In 440 g N-Methylpyrrolidon werden 96 g Trimellitsäureanhydrid, 126,5 g 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan 50 und 4,1 g Pheriöxyäihanoi, 4 Std. bei 80°, 4 Std. bei 120° und 2 Std. bei 130° gerührt. Man erhält eine hellbraune ;

Lösung des Polyamidimids mit einer Viskosität η 25 von 96OmPa s und Imid-Banden bei 1715 und 1780 cm-¹.

Beispiel 7

Eine Lösung von 126 g 4,4'-Diisocyanato-diphenyläther und 80 g Phenylen-(l,3)-diisocyanat in 470 g N-Methylpyrrolidon wird mit 10.6 g Athylenglykol-monomethyläther und 192 g Trimellitsäureanhydrid versetzt und dann 4 Std bei 80°, 4 Std. bei 120° und 2 Std. bei 140° gerührt Das Reaktionsprodukt ist eine klare braune Lösung mit Imid-Banden bei 1715 und 1775 cm-' und einer Viskosität von 1050 mPa s. Eine Probe der Polyamidimid-Lösung wird mit Xylol verdünnt und auf einem Blech bei 250° zu einem klären elastischen Lackfilm 60 eingebrannt

Vergleichsbeispiel

Beispiel 1 der vorliegenden Anmeldung unter den Bedingungen und stöchiometrischen Verhältnissen von 65 DE-OS 17 45 053/BeispieI 1:

In 365 g Dimethylacetamid werden 192 g (1 Mol) Trimellitsäureanhydrid und 76 g (1 Mol) Ethylenglykolmonomethylether 1 Stunde auf 60°C und 1 Stunde auf 100°C erhitzt Anschließend wird auf 60°C abgekühlt 253 g

(1,01 Mol) 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan eingetragen und 45 Min. bei 60⁰C gerührt. Dann wird mit 480 g N-Methylpyrroliden verdünnt. Die so hergestellte Lösung eines Polyamidimids wird auf eine Glasplatte aufgestrichen und in jeweils 15 Min. bei 200 und 300°C eingebrannt. Man erhält keinen Lackfilm, sondern lediglich ein gelbes Pulver.

Auch nach weiterem Erhitzen der Reaktionslösung - 5 Stunden 60⁰C₁4 Stunden 80°C und 4 Stunden 120°C - wurden beim Einbrennen jeweils nur pulverige Massen oder spröde, z. T. heterogene Lackschichten erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von über cyclische Imid-Gruppen verknüpften Polykondensaten, dadurch gekennzeichnet, daß organische Polyisocyanate oder Isocyanat-Abspalter der allgemeinen Formel

in denen R für einen, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest mit 1—20 C-Atomen, einen Arylenrest mit 5—12 C-Atomen, einen Cycloalkylenrest mit 5—12 C-Atomen, einen Alkyl-Arylenrest mit 6—20 C-Atomen und einen Heteroatome wie N, O oder S enthaltenden Arylen- oder Cycloalkylenrest mit 5—12 C-Atomen und zfür eine ganze Zahl von 2—4 steht,

mit 2—10 Prozent in VaI, bezogen auf 1 VaI »socyanat, Hydroxyalkylether der allgemeinen Formel

R₁-O-R₂OH

in der Ri einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest mit Q-C₂O, cycloaliphatischen Rest mit C4—Cio, aliphatisch-aromatischen mit C7—C16 oder aromatischen mit Ce-C14, der mit Alkoxy-, Aroxy- oder Hydroxy-Gruppen substituiert sein kann, und R2 einen aliphatischen Rest mit 2—20 C-Atomen bedeuten,
und Trimellithsäureanhydrid bei Temperaturen von 0 bis 450° C gleichzeitig miteinander umgesetzt werden.
2. Verwendung der nach Anspruch 1 erhaltenen Polykondensate zur Lackierung von Metallen.