DE2535335A1

DE2535335A1 - Verfahren zur herstellung von imid-gruppen enthaltenden polykondensaten

Info

Publication number: DE2535335A1
Application number: DE19752535335
Authority: DE
Inventors: Werner Dr Clarenz; Rudolf Dr Merten; Wilfried Dr Zecher
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1975-08-07
Filing date: 1975-08-07
Publication date: 1977-02-17
Also published as: ATA580176A; GB1532559A; FR2320320A1; ES450535A1; NL7608783A; IT1062657B; US4076694A; AT350795B; JPS5221099A; DE2535335C2; FR2320320B1; CA1077649A; JPS5919129B2

Description

Bayer AktiengeseHschaf t 2535335

Zetitralbereich Pau.Tite, Marken und Lizenzen

5090 Leverkusen, Bayerwerk

str./be -6. Aug. 1975

Verfahren zur Herstellung von Imid-Gruppen enthaltenden Polykondensaten

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Imid-Gruppen enthaltenden Polykondensaten durch Umsetzung von PoIycarbonsäureanhydriden, Polyisocyanaten und Hydroxyalkyl-äthern und deren Verwendung zur Beschichtung von Metallen.

Es ist bekannt, daß man Polyimide bzw. Polyamidimide durch Umsetzung von polyfunktionellen Isocyanaten mit Polycarbonsäureanhydriden erhält (DAS 1 256 418, französisches Patent 1 375 461).

Die Polymeren finden z.B. als Bindemittel für korrosionsschützende und dekorative Lacke und als Isolierfolien Verwendung, da sie sich durch thermische Beständigkeit, außergewöhnliche Härte bei guter Elastizität, keinerlei Thermoplastizität, außergewöhnlicher Lösungsmittelbeständigkeit und guter Haftung auf Metallen, besonders auf Aluminium, auszeichnen. Als nachteilig für den Einsatz auf dem Gebiet dekorativer Beschichtungen haben sich aber die starke Eigenfärbung der Poly(amid) imide und das unzureichende Deckvermögen damit hergestellter pigmentierter Lacke bei Einschichtlackierungen gezeigt. Brillante Farbtöne, insbesondere eine weiße Lackierung, lassen sich nicht herstellen. Auch ist der Glanz der Lackierungen gerade nur ausreichend.

Le A 16 646 - 1 -

7Π9807 /Π93 1

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß die genannten Nachteile nicht auftreten, wenn man zur Herstellung von Lackierungen Imid-Gruppen enthaltende Polykondensate, vorzugsweise Poly(amid)-imide verwendet, die durch Polykondensation von Polycarbcnsäureanhydriden, Polyisocyanaten und Hydroxyalkyl-äthern erhalten wurden.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung von über cyclische Imid-Gruppen verknüpften Polykondensationsprodukten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man organische Polyisocyanate oder Isocyanatabspalter, Hydroxyalkyl-äther der allgemeinen Formel

R₁-O-R₂-OH ,

in der R. einen Alkyl-, Aralkyl- oder Aryl- und R^ einen Alkyl-Rest bedeuten, und cyclische Carbonsäureanhydrid-Verbindungen, die neben der cyclischen Anhydrid-Gruppe mindestens noch einfach durch eine weitere cyclische Anhydrid-, Carboxyl-, Esteroder SO^H-Gruppe substituiert sind, bei Temperaturen von 0-450 C, gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, polykondensiert.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung dieser imidgruppenhaltigen Polykondensate zur Lackierung von Metallen.

Es zeigte sich, daß die erfindungsgemäßen Imid-Gruppen enthaltenden Kondensationsprodukte sich weit besser als Bindemittel für Metallbeschichtungen eignen als die bekannten Polyamidimide. Aus den erfindungsgemäßen Polykondensaten hergestellte Lacke sind deutlich heller und zeigen einen ausgezeichneten Glanz ohne Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften. Außerdem lassen sich Lacke mit brillanteren Farbtönen herstellen und die Farbtonhaltung der Beschichtung bei thermischer Alterung ist besser. Dabei konnte keine Minderung der Härte, Thermoplastizität, mechanischen Eigenschaften und Haftung auf Metallen festgestellt werden. Die niedrigere Viskosität der erfindungsgemäß hergestellten Polymerisate ermöglicht die Herstellung festkörperreicherer Lacke, mit denen sich gewünschte Schichtdicken, oft schon mit einer einzigen Lackierung, erzielen lassen.

Le A Io 6¹Ib - 2 -

70980 7/093 1

Als erfindungsgemäß einzusetzende Ausgangskomponenten kommen aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyisocyanate in Betracht (vgl. Annalen 562, Seiten 75 bis 136), beispielsweise Äthylen-diisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-1,3-diisocyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren , 1-Isocyanato-3,3,S-trimethyl-S-isocyanato-methyl-cyclohexan (DAS 1 202 785), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder -1,4-phenylen-diisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenylmethan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4' -diisocyanat, Naphthylen-1,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4',4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyisocyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschließende Phosgenierung erhalten und z.B. in den britischen Patentschriften 874 430 und 848 671 beschrieben werden, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Auslegeschrift 1 157 601 beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patenschrift 1 092 beschrieben werden, Diisocyanate, wie sie in der US-Patentschrift 3 492 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z,B. in der britischen Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 761 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7 102 524 beschrieben werden, Isocyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate _r wie sie z.B. in den deutschen Patentschriften 1 022 789, 1 222 067 und 1 027 394 sowie in den deutschen Offenlegungschriften 1 929 und 2 004 048 beschrieben werden, Urethangruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der belgischen Patentschrift 752 261 oder in der US-Patentschrift 3 394 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäß der deutschen Patentschrift 1 230 778,

Le Λ Ιό 646 - 3 -

709807/0931

Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B, in der deutschen Patentschrift 1 101 394, in der britischen Patentschrift 889 050 und in der französischen Patentschrift 7 017 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie sie z.B. in der belgischen Patentschrift 723 640 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den britischen Patentschriften 956 474 und 1 072 956, in der US-Patentschrift 3 567 763 und in der deutschen Patentschrift 1 231 688 genannt werden, Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäß der deutschen Patentschrift 1 072 385.

Es ist auch möglich, die bei der technischen Isocyanatherstellung anfallenden, Isocyanatgruppen aufweisenden Destillationsrückstände, gegebenenfalls gelöst in einem oder mehreren der vorgenannten Polyisocyanate, einzusetzen. Ferner ist es möglich, beliebige Mischungen der vorgenannten Polyisocyanate zu verwenden.

Vorzugsweise eignen sich Polyisocyanate der allgemeinen

Formeln _

R (-NCO)
ζ

in denen R für einen, gegebenenfalls substituierten Alkylrest mit 1-20 C-Atomen, einen Arylrest mit 5-12 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5-12 C-Atomen, einen Alkyl-Arylrest mit 6-20 C-Atomen und einen Heteroatome wie N, 0 oder S enthaltenden Aryl- oder Cycloalkylrest mit 5-12 C-Atomen steht. Z ist eine ganze Zahl von 2-4, vorzugsweise 2-3,

Bevorzugt verwendet werden die technisch leicht zugänglichen Gemische aus Toluylen-diisocyanaten, m-Phenylondiisocyanat, sowie phosgenierte Kondensate aus Anilin und Formaldehyd mit Polyphenylen-methylen-struktur und die symmetrischen. Verbindungen 4,4'-Diisocyanato-diphenylmethan, 4,4'-Diisocyanato-

Le A 16 645 - 4 -

709807/0931

diphenyläther, p-Phenylendiisocyanat und 4,4'-Diisocyanatodiphenyl-dimethylmethan.

Die Isocyanate können in freier Form, ferner zum Teil oder vollständig auch in Form ihrer beim Umsatz mit reaktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindungen zugänglichen und unter den Reaktionsbedingungen als Isocyanat-Abspalter reagierenden Derivate eingesetzt werden.

Vorzugsweise werden als Abspalter die aus aromatischen und aliphatischen Mono- und Polyhydroxy-Verbindungen erhaltenen Carbamidsäureester und die Additionsprodukte aus Lactamen, Oximen und CH-aciden Verbindungen eingesetzt.

Als Beispiele seien die Carbamidsäureester aus Phenol, isomeren Kresolen, deren technischen Gemischen und ähnlichen aromatischen Hydroxylverbindungen, aliphatische Monoalkohole wie Methanol, Äthanol, Propanol, Isopropanol, Butanol, Isobutanol, Cyclohexanol, Benzylalkohol und aliphatische Di- oder Polyole wie Äthylenglykol und Trimethylolpropan, weiterhin die Additionsprodukte mit Pyrrolidon-(2), Caprolactam, Butanon-oxim, Malonester und Acetessigester aufgeführt.

Die Isocyanat-Abspalter können als solche eingesetzt oder erst in situ durch Umsetzung mit Alkoholen erzeugt werden.

Anstelle der genannten Polyisocyanate können auch die analogen Poly-isothiocyanate als Ausgangsmaterialien benutzt werden.

Die erfindungsgemäß verwendeten Hydroxyalkyl-äther sind beispielhaft Verbindungen der allgemeinen Formel

R₁-O-R₃-OH ,

,e \ 1- -Ao - 5 -

in der R, einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen Rest mit C, - Cp , vorzugsweise C₁ - Cg, cycloaliphatischen Rest mit C₂, - C₁₀, vorzugsweise C₁- - Cp, aliphatisch-aromatischen mit C~ C₁^ oder aromatischen mit Cg - C₁^, der z.B. mit Alkoxy-, Aroxy- oder Hydroxy-Gruppen substituiert sein kann, und Rg einen aliphatischen Rest mit 2 - 2o C-Atomen bedeuten. Vorzugsweise werden erfindungsgemäß solche Hydroxyalkyl-äther eingesetzt, die pro Molekül eine Hydroxy-Gruppe enthalten und in denen R₂ einen Rest mit zv/ei C-Atomen in der Kette, die beispielsweise durch Alkyl-Gruppen substituiert sein können, bedeutet, z.B. die Methyl-, Isopropyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenyl- und Methoxyäthyl-äthylenglykol- und -propylenglykol-monoäther.

Als cyclische Carbonsäureanhydridverbindungen werden vorzugsweise cyclische Carbonsäureanhydridverbindungen der allgemeinen Formel

Il

E O

verwendet, in der R_ einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocyclischen, aliphatisch-aromatischen oder aromatischen Rest bedeutet, der neben der cyclischen Anhydridgruppe mindestens noch einfach durch eine weitere kondensationsfähige funktioneile Gruppe wie eine cyclische Anhydridgruppe, eine Carboxyl-, Ester- oder SO₃H-Gruppe, substituiert ist.

Beispiele für die verwendeten Carbonsäureanhydride sind:

Le A 16 646 - 6 -

a, r

¹ C

f ι

c - cn.

"C

O Ο*" IIOOC

Il

HO₃ S'

Il

υ	υ ρ	I)	0	j)	I	I	0 M	Γ	0
					HOOC

Il
O

x β -Ο-, -S-, -3

Γ-4—COOH χ= -KH-

η « 1-^, vorzugsweise 2

-C-OC-CH₉) -0-C- ,

₂)_n

Le A 16 646

709807/0931

-C-O-H ⁿ * ^u

C-O-H 0

Es ist auch möglich, Gemische der genannten Anhydride ss verwenden. Anstelle der Carbonsäureanhydride können auch andere Säurederivate oder die Polyearhonsäure selbst eingesetzt werden, wie z.B. die entsprechenden Pheny!ester, die sich im Verlaufe der Reaktion in Säureanhydride überführen lassen. Vorzugsweise eignet sich Trimellithsäureanhydrid. Die erfindungsgeinäße Reaktion kann in Lösungsmitteln, die unter den Reaktionsbedingungen nicht reagieren oder nur lockere Additionsverbindungen bilden, die weiterreagieren, ausgeführt werden.

Geeignete Lösungsmittel sind: (Halogen)-Kohlenwasserstoffe, Phenole, Ester, Ketone, Äther, substituierte Amide, iiitrile, Ptiosphorsäurearaide, Sulfoxide und Sulfone, beispielsweise Xylole, o-Biciilorbenzol, Phenol, Kresole, Acetophenon, Cyclohexanon, GlyköliBönöHiethylätheraeetat, N-Methy!-pyrrolidon, Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Benzonitril, Hexamethylphosphorsäuretriamid, Dimethylsulfoxid, Tetramethylensulfon und deren Geisische. Vorzugsweise werden Dimethylformamid, Dimethy!acetamid, N-Methyl-pyrrolidon und Alky!aromaten verwendet .

Zur Durchfürhung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Reaktionskoinponenten mit oder ohne Lösungsmittel einige Minuten bis zu mehreren Stunden bei Temperaturen von Ö-45ö°€ gehalten. Das Ende der Reaktion zeigt sich durch das Nachlassen der Gasentwicklung und die steigende Viskosität an. Zuweilen ist

Le A 16 646 - 8 -

709807/0931

es vorteilhaft, die Reaktion in mehreren Stufen durchzuführen oder die einzelnen Komponenten in unterschiedlicher Reihenfolge oder bei verschiedenen Temperaturen zuzugeben. So kann in erster Stufe, z.B. in einem Lösungsmittel, ein Addukt oder Kondensat hergestellt werden, das dann bei höheren Temperaturen, eventuell unter Verdampfen des Lösungsmittels und Kettenverlängerung oder Vernetzung, in das hochmolekulare Kondensationsprodukt übergeht.

In manchen Fällen empfiehlt es sich, die Umsetzung unter einem inerten Schutzgas wie Stickstoff oder Argon durchzuführen. Die Reaktion kann in diskontinuierlicher oder kontinuierlicher Ausführung oder, etwa zum Erreichen einer höheren Reaktionstemperatur , auch im Autoklaven unter Druck erfolgen.

Im allgemeinen ist es vorteilhaft, die Mengenverhältnisse zwischen den Polyisocyanaten und den Polycarbonsäureanhydriden äquivalent zu den reaktionsfähigen Gruppen oder einem Überschuß an Isocyanat oder Carbonsäure bis zu 10 %zu wählen, jedoch sind auch sehr weitgehende Abweichungen von diesen stöchiometrischen Verhältnissen möglich.

Die Hydroxyalkyl-äther werden in Mengen von 0,1 - 40, vorzugsweise von 2-10 Prozent in VaI, bezogen auf ein VaI Isocyanat, eingesetzt. Weiterhin können die Kondensationsprodukte durch die Mitverwendung und den Einbau von beispielsweise Polyolen, Polycarbonsäuren, Polycarbamidestern, Silicon-Harzen sowie Polyestern und Polyäthern modifiziert werden. Als Beispiele seien Äthylenglykol, Trimethylolpropan, Isophthalsäure, Trimesinsäure, ein Polycarbamidester aus 2,4-Toluylendiisocyanat und Äthylenglykol, ein Polyester aus Terephthalsäure, Äthylenglykol und Glyzerin und Polyäther aus Äthylenoxid oder aus Bis-(hydroxy-phenyl)-propan und Epichlorhydrin aufgeführt.

Le A 16 6K6 - 9 -

709807/0931

Die erfindungsgemäße Reaktion kann durch Katalysatoren beeinflußt werden, z.B. durch Bortrifluorid und seine Addukte, Amine wie Triäthylamin, 1,4-Diaza-bicyclo-(2,2,2)-octan, N-Äthylmorpholin und N-Methyl-imidazol, Phenole wie Phenol und m-Kresol, Lactame wie Caprolactam und Pyrrolidon-(2), Oxime wie Butanonoxim sowie organische und anorganische Metallverbindungen, insbesondere von Eisen, Blei, Zink, Zinn, Kupfer, Kobalt und Titan, wie Eisen(III)-chlorid, Kobaltacetat, Bleioxid, Zink-octoat, Dibutyl-zinn-dilaurat, Kupfer-acetylacetonat und Titantetrabutylat und durch Phosphorverbindungen wie Trialkylphosphin und 1-Methyl-phospholinoxid.

Die erfindungsgemäßen Imid-Gruppen enthaltenden Polykondensate, vorzugsweise Poly(amid)imide, die gegebenenfalls durch Abmischen mit Polyestern noch modifiziert werden können, eignen sich vorzüglich zur Herstellung hochtemperaturbeständiger Metallbeschichtungen. Die erfindungsgemäßen Lacke können auf Metallbleche jeder Art in bekannter Weise aufgetragen werden. Vorzugsweise werden Aluminium oder Stahlbleche beschichtet.

Le A 16 6k6 - 10 -

709807/0331

Beispiel 1;

a)In 365 g Dimethylacetamid werden 192 g Trimellitsäureanhydrid, 4,6 g Äthylenglykolmonomethyläther und 253 g 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan eingetragen. Dann wird auf 8O erhitzt und das Gemisch 4 Stdn. bei 80° und weitere 4 Stdn. bei 120° gehalten. Die Kondensation zum Polyamidimid erfolgt unter Abspaltung von Kohlendioxid. Das Reaktionsprodukt wird mit 480 g N-Methylpyrrolidon verdünnt. Man erhält eine gelbbraune viskose Lösung mit einer Viskosität 2o von 12oo mPa s. Die Messung der Viskositäten wurde mit einem Rotationsviskosimeter vom Typ Haake VT 2j5 in einem thermostatisierten Meßgefäß durchgeführt. Das IR-Spektrum zeigt bei 1715 und 1775 cm" die für Imide typische Bandenkombination.

b)150 g einer 30 %igen Lösung des Reaktionsproduktes in N-Methylpyrrolidon/Dimethylacetamid im Verhältnis 4,5 : 6 wird mit 33,7 g TiO -Rutil (Bayertitan ® R-FD-I) verrührt und mit 71 g des Lösungsmittelgemisches aus N-Methylpyrrolidon/Dimethylacetamid (4,5 : 6) auf einen Feststoffgehalt von 39,9 % verdünnt. Die Auslaufzeit dieser Lösung, gemessen nach DIN 53 211 beträgt 50 s.

Der Lack wird auf ein Aluminium- bzw. Erichsen-Blech aufgespritzt und 10 Minuten bei 25O°C eingebrannt. Es werden der Glanz des Lackes nach Gardner bei 60°C, der Erichsen-Wert (E) nach DIN 53 156, die Bleistifthärte nach DIN 46 und die Schlagtiefung mit Hilfe eines Kugelschlagprüfgerätes nach Gardner, Typ 304 gemessen und in Tabelle 1 angegeben.

c)150 g einer 30 %igen Lösung des oben erhaltenen Kondensationsproduktes in N-Methylpyrrolidon/Dimethylacetamid (4,5:6) werden mit 33,7 g TiO₂-Rutil (Bayertitan ® R-FD-I) verrührt und die Lösung mit 60,2 g Dimethylformamid auf eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 32,3 % verdünnt.

Die Auslaufzeit dieser Lösung, gemessen nach DIN 53 211, beträgt 50 s.

Le 1 16 645 - 11 -

709807/0931

Die Lacklösung wird auf ein Aluminium- bzw. Erichsen-Blech aufgespritzt und 1O Minuten bei 25O°C eingebrannt. Die Eigenschaften des Lackes, bestimmt wie oben beschrieben _r werden in Tabelle 1 angegeben.

Tabelle 1

Farbton	Lack	Schicht	Glanz 60°	E-Sfert	Härte	^f 180°C	ι Schlagtiefung	Zug
		dicke	Gardner	ΙΐΙΓι	2G°C		Druck	zone
		ja m				>7H	zone ind	36
heller	Ib)	1O	85	7,0	>7H	>7H	34	40
dunkler	II b)	9-1O	57	7,1	>7H	7H	34	38
heller	Ic)	13	1CO	7,1	7H	TH	34	36
dunkler	II e\|	β	57	7,1	7H	34

Die Lacklösung wird wie unter I b) angegeben aufgetragen und die Eigenschaften des Lackes gemäß I b) bestimmt und in Tabelle 1 angegeben-

d) In 2OG g einer 3Q %igen Lösung des oben erhaltenen Poly— amidimids, werden 47,5 g TiO_-Rutil {Bayertitan ^ R-FD-I) eingerührt und die Lösung mit 24Ο g eines Losungsgestisches aus 2ö Teilen H-Methy!pyrrolidon, 1Ο Teilen Xylol, 3 Teilen Äthylglykol und 3 Teilen Methanol auf eine Lösung mit einem Feststoffgehalt von 25₇1 % verdünnt. Die Auslaufzeit der Lösung betragt 5O s.

Die Lösung wird zu einem Lack, wie unter I b) angegeben, eingebrannt, dessen Eigenschaften in Tabelle 1 aufgeführt sind.

Le a 16 646

- 12 -

709807/0931

Beispiel 2:

440 g N-Methylpyrrclidon, 96 g Trimellitsäureanhydrid, 126 g 4,4^I-Diisocyanato-diphenylmethan und 6,0 g Diäthylenglykolmonomethyläther werden 4 Stdn. auf 80°, 4 Stdn. auf 120 und 1 Stde. auf 140° erhitzt. Man erhält eine hellbraune Lösung
des Polyamidimids mit einer Viskosität °025 von 831 mPa s. Eine Probe dieser Lösung wird auf ein Blech aufgestrichen und bei 250 zu einem klaren elastischen Polyamidimidfilm eingebrannt.

Beispiel 3:

171 g Toluylen-(2,4)-diisocyanat und 192 g Trimellitsäureanhydrid werden in 630 g N-Methylpyrrolidon gelöst. Dann werden 30 g einer 10 %igen Lösung von Äthylenglykol-monomethyläther in N-Methylpyrrolidon zugetropft und das Gemisch 5 Stdn. bei 80°, 4 Stdn. bei 120° und 2 Stdn. bei 130° gerührt. Man erhält eine hellbraune Lösung des Polyamidimids mit Imid-Banden bei 1720 und 1780 cm" und einer Viskosität <\) 20 von 4200 mPa s.

Beispiel 4:

440 g N-Methylpyrrolidon, 5,2 g Äthylenglykol-monoisopropyläther, 96 g Trimellitsäureanhydrid und 125 g 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan werden 4 Stdtn. bei 80°, 4 Stdn. bei 120° und 1 Stde. bei 140° gerührt. Man erhält eine Lösung des Kondensationsprodukts mit einer Viskosität bei 25° von 12700 mPa s und Imid-Banden bei 1720 und 1775 cm . Eine Probe der Lacklösung wird auf eine Glasplatte aufgestrichen und bei 250° zu einem klaren elastischen Film eingebrannt.

Le A Io (Ά6 - 13 -

709807/0931

-AH

Beispiel 5:

In eine Mischung aus 250 g N-Methylpyrrolidon und 192 g Dimethy !acetamid werden 140,4 g 2_r2-Bis-(4-isocyanato-phenyl)-propan, 96 g Trimellitsäureanhydrid und 2,3 g üthylenglykolraonomethyläther eingetragen. Anschließend wird 6 Stdn. bei 80 , 4 Stdn. bei 12O° und 2 Stdn. bei 13<3° gerührt. Es entsteht eine hellbraune Lösung des Polyamidimide mit einer Viskosität *T\ von 85O mPa s, die mit Xylol verdünnt und bei 25O auf einem Blech zu einem klaren elastischen Lackfilm eingebrannt wird.

Beispiel 6t

In 44O g N-Methy!pyrrolidon werden 96 g Trisiellitsäureanhydridf 126,5 <j 4,4*-Diisocyanato-diphenylmethan χχτιύ 4,1 g Phenoxy— äthanol, 4 Stdn. bei 80⁰^ 4 Stdn. bei 12O° und 2 Stdn. bei 13ö° gerührt. Man erhält eine hellbraune Lösung des Polyamidimids mit einer Viskosj
1715 und 178Ο cm"

mit einer Viskosität t) 25 von 96Ο mPa s und Imid-Banden bei

— 1

Beispiel 7;

Eine Lösung von 126 g 4,4*—Diisocyanato-diphenyläther und 80 g Phenylen-(1 ,3)-diisocyanat in 470 g U-Methy!pyrrolidon wird mit 1O,6 g Äthylenglykol-monomethyläther und 192 g Trimellitsäureanhydrid versetzt und dann 4 Stdn, bei 8O , 4 Stdn. bei 12O und 2 Stdn. bei 14Ο gerührt. Das Reaktionsprodukt ist eine klare braune Lösung mit Imid-Banden bei 1715 und 1775 cm" und einer Viskosität von 1Ο5Ο mPa s» Eine Probe der PolyamidiiBid-Lösung wird mit Xylol verdünnt und auf einem Blech bei 25Ο zu einem klaren elastischen Lackfilm eingebrannt.

Le A 16 646 - 14 -

709807/0931

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von über cyclische Imid-Gruppen verknüpften Polykondensaten, dadurch gekennzeichnet, daß man organische Polyisocyanate oder Isocyanat-Abspalter, Hydroxyalkyl-äther und cyclische Carbonsäureanhydridverbindungen, die neben der cyclischen Anhydridgruppe noch durch mindestens eine weitere cyclische Anhaydrid-, Carboxyl-, Ester- oder SO₃H-Gruppe substituiert sind, bei Temperaturen von 0 - 450 C polykondensiert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mit 0,1 - 4O Valprozenten bezogen auf 1 VaI Isocyanat eines Hydroxyalkyl-äthers polykondensiert wird,

3. Verwendung der nach Anspruch 1 erhaltenen Polykondensate zur Lackierung von Metallen.

Le A 16 646 - 15 -

70 9807/0931