DE1937311C3 - Einbrennlack, enthaltend organische Lösungsmittel und Polyesterimide - Google Patents
Einbrennlack, enthaltend organische Lösungsmittel und PolyesterimideInfo
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Description
45
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Einbrennlack, enthaltend organische Lösungsmittel und Polyesterimide
aus mehrwertigen aromatischen Carbonsäuren mit mindestens zwei ortho-ständigen Carboxylgruppen
und mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe, mehrwertigen Aminen, mehrwertigen Alkoholen
und gegebenenfalls anderen aliphatischen und/ oder aromatischen mehrwertigen Carbonsäuren oder
den reaktionsfähigen Derivaten der genannten Verbindungen sowie gegebenenfalls übliche lacktechnische
Zusatzstoffe und/oder Härtemittel.
Es ist bekannt, Polyesterimidharze herzustellen, die
zur Lackierung elektrischer Leiter geeignet sind (britische Patentschriften 973 377, 1082 181, 1067 541,
067 542 und 1 127 214; belgische Patentschrift 429; französische Patentschrift 1 391 834; Patentschrift
Nr. 30 838 des. Amtes für Erfindungs- und Patentwesen in Ost-Berlin; deutsche Offcnlegungsschriften
1494 454 und 1494 413.
Die auf Kupferdrahl eingebrannten Lackfilme der bekannten Polyesterimidharze weisen eine ausgezeichnete
thermische Stabilität, gute Elastizität, gute Lösungsmittelbeständigkeit und ein gutes Verhalten im
Wärmeschocktest auf. Die Bleistifthärte dieser Lackfilme
beträgt in der Regel 3 bis 4 H und läßt sich auch kaum ohne beträchtlichen Verlust an Elastizität erhöhen.
Wünschenswert iind allerdings Bleistifthärten von über 5 H, weil die Anforderungen an die Lackdrahtoberflächen,
in Anbetracht moderner Einziehverfahren zur Herstellung von Motoren und Rotoren,
sehr stark gestiegen sind.
Es ist bekannt, Polyamidsäure- und Polvimidpolymere zusätzlich dadurch zu vernetzen, daß in das
Molekül Hydrazine und/oder Hydrazide einkondensiert werden (USA.-Patentschrift 3 436 372). Derartige
Kunststoffe sind insbesondere als Klebstoffe geeignet. Sie sind mit den Polyesterimiden gemäß der
Erfindung nicht vergleichbar.
Es ist weiterhin bekannt, aus Dihydraziden und aromatischen Carbonsäuren mit mindestens zwei Anhydridgruppen
lineare Polymerisate herzustellen (französische Patentschrift 1 507 461). Auch diese Produkte
sind mit Polyesterimiden gemäß der Erfindung nicht vergleichbar und besitzen keine technische Bedeutung
auf dem Gebiet der Einbrennisolicrungen.
Es ist weiterhin bekannt, Polyester durch die Einkondensation von Hydrazin zu modifizieren (britische
Patentschrift 1 158 207; Patentschrift Nr. 66 665 deb
Amtes für Erfindungs- und Patentwesen in Ost-Berlin). Auch diese Produkte haben keine technische Bedeutung
erlangt. Insbesondere ergab eine Nacharbeitung von Beispiel 4 der Patentschrift Nr. 66 665 des Amtes
für Erfindungs- und Patentwesen in Ost-Berlin, wie aus dem später beschriebenen Vergleichsversuch ersichtlich
ist, daß es nicht möglich ist, gemäß diesem bekannten Verfahren isolierende Überzüge mit einer
Härte von über 3 H zu erhalten.
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabenstellung zugrunde, neue Einbrennlacke auf der Busib
von Polyesterimiden herzustellen, die nach dem Einbrennen auf elektrische Leiter isolierende Überzüge
mit einer verbesserten Härte ergeben.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß diese Aufgabenstellung unter Beibehaltung der sonstigen
guten Eigenschaften bekannter Polyesterimid-Embrennisolierungen dadurch gelöst werden kann,
daß in das Polyesterimidharz Reaktionsprodukte des Dicyandiamids mit Hydrazin einkondensiert werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist demgemäß ein Einbrennlack, enthaltend organische Lösungsmittel
und Polyesterimide aus mehrwertigen aromatischen Carbonsäuren mit mindestens zwei
orlho-ständigen Carboxylgruppen und mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe, mehrwertigen
Aminen, mehrwertigen Alkoholen und gegebenenfalls anderen aliphatischen und/oder aromatischen mehrwertigen
Carbonsäuren oder den reaktionsfähigen Derivaten der genannten Verbindungen sowie gegebenenfalls
übliche lacktechnischeZusatzstoffe und/oder Härtemittel, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die
Polyesterimide als mehrwertige Amine in einer Menge von 5 bis 100 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge
der verwendeten mehrwertigen Amine, Verbindungen oder ihre Gemische einkondensiert enthalten
die durch die Umsetzung von Dicyandiamid mil Hydrazin im Molverhältnis 0,8:1 bis 1:5 bei Temperatur
zwischen Raumtemperatur und 280° C hergestellt worden sind.
Weiterhin isi Gegenstand der vorliegenden Erfindung
die Verwendung des vorstehend definierten Einbrenn·
I 937 311
lackes zur Herstellung von elektrischen Leitern mit
isolierenden Überzügen durch Beschichten der Leiter und Erhitzen der beschichteten Leiter auf Temperaturen
über 25O°C.
Die gemäß der vorliegenden Erfindung in den Einbrennlacken
enthaltenen Polyesterimide unterscheiden $ich also von den Polyesterimiden des Standes der
Technik dadurch, daß sie als einkondensierte neue Komponente die erwähnten Reaktionsprodukte des
Dicyandiamids mit Hydrazin enthalten. Die übrigen einkondensierten Komponenten bzw. Aasgangsprodukte
können die gleichen sein wie bei den imidgruppenhaltigen Polyesterharzen des Standes der
Technik. Es wird dazu auf die oben erwähnten Patentschriften verwiesen. Es wird deshalb hier auf eine ins
einzelne gehende Aufzählung der möglichen Reaktionskomponenten verzichtet.
Bevorzugt werden gemäß dem Verfahren der Erfindung als Ausgangsprodukt solche Reaktionsprodukte
des Dicyandiamids mit Hydrazin verwendet, die bei Temperaturen zwischen etwa 30 und etwa 120° C erhalten
wurden. Bevorzugt beträgt die einkondensierte Menge an derartigen Reaktionsprodukten etwa 10 bis
50 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge an mehrwertigen Aminoverbindungen und Reaktionsprodukten
des Dicyandiamids mit Hydrazin. Weiterhin ist es bevorzugt, daß man diese Reaktionsprodukte
dadurch herstellt, daß man Dicyandiamid und Hydrazin in einem Molverhältnis zwischen 1:1 und 1:1,8
Eweckmäßig in einem mit Hydrazin mischbaren organischen
Lösungsmittel und/oder Wasser bei den oben angegebenen Temperaturen umseizi. Man erhält so
eine Lösung, die als solche ohne vorherige Isolierung der Reaktionsprodukte zur Herstellung des Polyesterharzes
gemäß der Erfindung eingesetzt werden kann. Es ist hierbei besonders bevorzugt als Lösungsmittel
ein solches zu nehmen, das bei der Reaktion mit den jonstigen Ausgangskomponenten nicht siört bzw.
nicht entfernt werden muß. Deshalb ist es bevorzugt als Lösungsmittel für die Umsetzung zwischen Dicyandiamid
und Hydrazin, beispielsweise mehrwertige Alkohole, zu nehmen, die sowieso als weitere Reaktionskomponenten verwendet werden können.
Es ist nicht erforderlich, daß das Reaktionsprodukt des Dicyandiamids mit Hydrazin eine einzelne chemisch
definierte Verbindung ist. Dieses Reaktionsprodukt ist vielmehr in der Regel ein Gemisch aus
mehreren Verbindungen, welches Gemisch aber gemäß der Erfindung brauchbar ist. Bei geeigneter Auswahl
der Mengen an Dicyandiamid und Hydrazin sowie der angewandten Reaktionsbedingungen kann bevorzugt
als Reaktionsprodukt das 3,5-Diaminotria7ol-l,2,4 (USA.-Patenlschrift 2 648 671) erhalten werden. Weilerhin
kann auch das bei höherer Temperatur aus Dicyandiamid und Hydrazin entstehende Pyroguanazol
(K. A. H of man η und O. Ehrhardt,
Ber. dtsch. ehem. Ges., 45/12 [1912], S. 2731 bis 2740) verwendet werden.
Gemäß dem Stand der Technik wird als Carbonsäure mit mindestens zwei ortho-ständigen Carboxylgruppen
und mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe bevorzugt Trimellithsäure und/oder deren
Anhydrid eingesetzt. Diese Säure bzw. Anhydrid ist auch gemäß dem Verfahren der Erfindung bevorzugt.
Es kann gemäß dem Verfahren der Erfindung dabei so gearbeitet werden, daß die mehrwertige Carbonsäure
mit mindestens zwei ortho-ständigen Carboxylgruppen und mindestens einer weiteren funktionellen Gruppe
zunächst mit dem Umsetzungsprodukt aus Dicyandiamid und Hydrazin unter Bildung von Bis-3,5-(carbonsäureamido)-triazol-(l,2,4)
und/oder Bis-3,5-(carbonsäureimido)-triazol-(l,2,4)
und anschließend mit den anderen Ausgangsstoffen umgesetzt wird. Die hierbei als Zwischenprodukte gebildeten vorstehend erwähnten
Triazole können nach Isolierung und Reinigung oder unmittelbar in Form der Reaktionslösungen mit den
sonstigen Ausgangskomponenten unter Bildung der
ίο Polyesterharze gemäß der Erfindung umgesetzt werden.
Wenn — wie bereits ausgeführt — als Carbonsäure die Trimellithsäure bzw. deren Derivat (Anhydrid und/
oder Ester) eingesetzt wird, bilden sich bei Umsetzung mit 3,5-Diaminotriazol-l,2,4 als Zwischenprodukte das
Bis-3>5-(trimellithsäureamido)-triazol-(lJ2,4)und/oder
das Bis - 3,5 - (trimellithsäureimido) - triazol - (1,2,4).
Diese Verbindungen sind kristallisierte Stoffe, die leicht in hoher Reinheit ohne besondere Reinigungsverfahren
isoliert werden können.
Die Herstellung der Polyesterharze und/oder die Herstellung der isolierenden Überzüge durch Einbrennen
bsi erhöhten Temperaturen kann in bekannter Weise gegebenenfalls in Gegenwart von bekannten
Katalysatoren und/oder sonstigen Hilfsstoffen erfolgen.
Eine ins einzelne gehende Aufzählung ist auch hier überflüssig, da derartige Katalysatoren und/oder
Hilfsstoffe in den eingangs zitierten Patentschriften des Standes der Technik eingehend beschrieben sind.
Es ist weiterhin möglich, die gemäß der vorliegenden Erfindung verwendeten Polyesterharze mit anderen
Harzen zu vermischen, um dann mit derartigen Gemischen bzw. deren Lösungen Einbrennisolierungen
auf elektrischen Leitern herzustellen.
Die gemäß dem Verfahren der Erfindung hergestell-
ten isolierenden Überzüge auf elektrischen Leitern weisen die guten Eigenschaften der bekannten PoIyesterimidharze
auf, besitzen jedoch gegenüber diesen eine bisher nicht für möglich gehaltene erheblich
größere Härte von 7 bis 8 H. Dies ist ein außerordentlieh überraschender technischer Effekt, der bisher mit
hoch wärmebeständigen Isolierüberzügen nie erreicht werden konnte.
Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Erfindung. Die Beispiele 1 bis 7 erläutern die Herstellung der
Polyesterharze gemäß der Erfindung.
97,0 g (0,5 Mol) Dimethylterephthalat, 348,0 g (1,3 Mol) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat,
186,0 g (3 Mol) Äthylenglykol
werden zusammen mit 30 g technischem Kresol in einen Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer
und Kolonne, gegeben. Nach Zugabe von 1 g Butyltitanat wird unter Stickstoffatmosphäre aufgeheizt.
Bei etwa 140 bis 1500C beginnt die Destillation des
durch Umesterung freigesetzten Methanols. Nach etwa 3 Stunden sind 32 g Methanol abdestilliert; die
Temperatur beträgt 2200C.
Nach Abkühlen auf etwa 1700C werden
288 g (1,5 Mol) Trimelüthsäureanhydrid und 149 g (0,75 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan
zugesetzt und durch Erhitzen bis auf 200 bis 22O0C
einkondensierl, bis 54 g Wasser abdestilliert sind.
Nach Abkühlen auf etwa 1700C werden
288 g (1,5 Mol) Trimellithsäureanhydrid und 74,2 g (0,75 Mol) 3,5-Diaminotriazol-(l,2,4)
zugesetzt und bei 200 bis 2200C so lange kondensiert,
bis weitere 54 g Wasser abdestilliert sind.
Im Vakuum wird dann oei 2000C so viel Äthylenglykol
abdestilliert, bis die Viskosität des Harzes, gemessen 30%ig in m-Kresol bei 25°C, 1012 cP beträgt.
Anschließend wird mit technischem Kresol zu einer 50d/0igen Lösung verdünnt.
braungefärbten Lösung, enthaltend ein Umsetzungsprodukt aus Dicyandiamid und Hydrazin, erhallen.
230 g (1,2 Mg!) Trimellithsäureanhydrid,
99 g (0,5 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan.
99 g (0,5 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan.
349 g (1,8 Mol) Dimethylterephthalat,
120 g (1,3MoI) Glycerin,
124 g (2MoI) Äthylenglykol und
100 g Kresol
120 g (1,3MoI) Glycerin,
124 g (2MoI) Äthylenglykol und
100 g Kresol
werden mit 1,0 g Zinkacetat in einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer und Rektifizieraufsatz,
bei einer Temperatur bis zu 220°C umgeestert. Es werden 116 g Methanol abdestilliert.
Nach Abkühlung auf etwa 1700C werden
192,0 g (1 Mol) Trimellithsäureanhydrid,
99,0 g (0,5 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmcthan, 19,8 g (0,2MoI) 3,5-Diaminotriazol-(l,2,4)
99,0 g (0,5 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmcthan, 19,8 g (0,2MoI) 3,5-Diaminotriazol-(l,2,4)
zugegeben. Durch weiteres Erhitzen bis zu 2200C
werden 36 g Wasser abgetrieben.
Zu der auf etwa 1700C gekühlten Schmelze werden
nochmals
192,0 g (1 Mol) Trimellithsäureanhydrid, 99,0 g (0,5 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan,
19,8 g (0,2 Mol) 3,5-DiaminotriazoI-(l,2,4)
zugegeben. Sobald wiederum 36 g Wasser abdestilliert sind, wird durch Erhöhung der Temperatur auf 2400C
$0 viel Glykol abdestilliert, bis die Viskosität des Harzes 183OcP, gemessen in 33,3%'ger m-Kresollösung
bei 25°C, beträgt. Das Harz wird 50%ig in
technischem Kresol gelöst.
9,9 g (0,1 Mol) 3,5-D:aminotriazol-( 1.2,4)
35 g (0,56 MoI) Äthylenglykol,
65 g (0,25 MoI) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat,
300 g Kresol
werden mit 1 g Zinkacetat in einem Dreihalskolben, versehen mit Rührer, Thermometer und Rektifizieraufsatz,
erhitzt. Die Aufheizgeschwindigkeit wird so geregelt, daß die Kopftemperatur der Kolonne nicht
mehr als maximal 102°C beträgt. Nach 7 Siimden
beträgt die Kolbentemperatur 184°C; das Produkt ist klar geworden, und 45 ml Wasser und wenig Kresol
sind abdestilliert.
Nach weiterem 4stündigem Erhitzen auf 2000C
wird der Kolbeninhalt mit 100 g Kresol zu einer etwa 50%igen Harzlösung verdünnt.
97,0 g (0,5 Mol) Dimethylterephthalat,
348,0 g (1,3MoI) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyaniirat, 186,0 g (3,0MoI) Äthylenglykol
348,0 g (1,3MoI) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyaniirat, 186,0 g (3,0MoI) Äthylenglykol
werden in gleicher Weise wie im Beispiel 1 angegeben Limgeestert.
Nach Abkühlen auf etwa 1700C werden
Nach Abkühlen auf etwa 1700C werden
288 g (1.5 Mol) Trimellithsäureanhydrid und
149 g (0,75 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan
149 g (0,75 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan
zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird so lange erhitzt, bis 54 g Wasser abdestilliert sind.
Nach erneutem Abkühlen auf 1700C werden
Nach erneutem Abkühlen auf 1700C werden
45
Wie im Beispiel 2 beschrieben, wird ein Harz kondensiert, wobei jedoch die beiden Portionen von je
19,8 g 3,5-Diaminotriazol-(l,2,4) durch jeweils 66 g einer Lösung ersetzt wurden, die wie folgt erhalten
wurde:
420 g (5 Mol) Dicyandiamid,
900 g Äthylenglykol,
500 g Wasser und
340 g (5,5 Mol) Hydrazinhydrat, 80°/oig,
wurden in einem Kolben unter Rühren langsam auf 1000C erhitzt. Das abgespaltene Ammoniak wurdu in
überschüssige 3n-SaIzsäure eingeleitet. Nach etwa 8 Stunden zeigte eine Titration der vorgelegten Salzsäure
an, daß 93,5% der theoretisch zu erwartenden Ammoniakmenge aus dem Reaktionsgemisch entfernt
worden war. Wasser und ein geringer Hydrazinüberschuß wurden anschließend im Wasserstrahlvakuum
entfernt. Es wurden 1,58 kg einer klaren, gelblich-288 g (1,5 Mol) Trimellithsäureanhydrid,
129 g (0,65 MoI) 4,4'-Diamincdiphcnylmethan
129 g (0,65 MoI) 4,4'-Diamincdiphcnylmethan
und
9,9 g (0,1 Mol) 3,5-DiaminotriazoI-(l,2,4)
9,9 g (0,1 Mol) 3,5-DiaminotriazoI-(l,2,4)
zugegeben und so lange erhitzt, bis weitere 54 g Wasser abdestilliert sind. Im Vakuum wird ein Teil
des Äthylenglykols bei 2000C abdestilliert; die Viskosität
des Harzes, 30%ig in m-Kresol bei 250C, beträgt
105OcP.
Mit technischem Kresol vvird zu einer 50±l°/0igen
Harzlösung verdünnt.
B e i s ρ i e I 6
97 g (0,5 Mol) Dimethylterephthalat,
348 g (1,3MoI) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat,
186 g (3.0 MoI) Äthylenglykol
348 g (1,3MoI) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat,
186 g (3.0 MoI) Äthylenglykol
werden in gleicher Weise wie im Beispiel 1 angegeben umgesetzt.
Nach Abkühlen auf etwa 1700C werden
288 g (1,5 MoI) Trimellithsäureanhydrid und
149 g (0,75 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan
149 g (0,75 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan
zugegeben und das Reaktionsgemisch so lange erhitzt, bis 54 g Wasser abdestilliert sind.
60
Nach erneutem Abkühlen auf 170°C werden
288 g (1,5 Mol) Trimellithsäureanhydrid,
77 g (0,39 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan
77 g (0,39 Mol) 4,4'-Diaminodiphenylmethan
und
59 g (0,24 Mol) Pyroguanazol (hergestellt nach K. A. Hoffmann und
O. Ehrhard t, Ber. dtsch. ehem. Ges., 45/12 [1912],
S. 2731 bis 2740)
O. Ehrhard t, Ber. dtsch. ehem. Ges., 45/12 [1912],
S. 2731 bis 2740)
zugegeben und so lange erhitzt, bis weitere 54 g Wasser abdestilliert sind.
Im übrigen wird so verfahren, wie bereits im Beispiel 1 beschrieben. Es wird eine 50%ige Harzlösung
in technischem Kresol hergestellt.
194 g (1,0MoI) Dimethylterephthalat.
348 g (1,3MoI) Tris-(2-hydroxyäthyl)-isocyanurat,
186 g (3,OMoI) Athylenglykol
werden in gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben umseestert, bis 64 g Methanol abdestilliert sind.
Nach Abkühlen auf etwa 17O0C werden
Nach Abkühlen auf etwa 17O0C werden
410 g (0,75 Mo!) Bis-4,4'-(trimellithsäureimido)-
diphenylmethan,
112 g (0,25 Mol) Bis-3,5-(trimellithsäureimido)-
112 g (0,25 Mol) Bis-3,5-(trimellithsäureimido)-
triazol-(l,2,4)
zugegeben und erhitzt, bis 36 g Wasser abdestilliert sind.
Im übrigen wird so verfahren, wie bereits im Beispiel
1 beschrieben. Es wird eine 50%ige Harzlösung in technischem Kresol hergestellt.
Ersetzt man in diesem Beispiel das Bis-3,5-(trimellithsäureimido)-triazol-(l,2,4)
durch die äquimolare Menge (121 g) Bis-3.5-(trimeIlithsäurel-amido)-triazol-(
1,2,4), so erhält man ein Harz mit den gleichen Eigenschaften.
Das in diesem Beispiel verwendete Bis-3,5-(trimcllithsäureimido)-triazol-(
1,2,4) wurde wie folgt hergestellt: 105 g Hydrazinhydrochlorid werden in 300 ml Wasser gelöst und in einen Kolben mit Rührer,
Thermometer und Rückflußkühler, mit 84 g Dicyandiamid versetzt und vorsichtig! erwärmt. Bei etwa
300C tritt eine exotherme Reaktion ein, wodurch sich die Lösung auf etwa 50 bis 60° C erwärmt. Bei dieser
Temperatur wird 3 Stunden gerührt. Die erhaltene Lösung enthält also ein Reaktionsprodukt aus Dicyandiamid
und Hydrazin. Nach Zugabe von 384 g Trimellithsäureanhydrid zu dieser Lösung wird zum
Sieden erhitzt. Nach 8stündigem Kochen unter Rückfluß wird der ausgefallene gelbe Niederschlag abfiltriert
und mit wenig Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen bei 80C im Vakuumtrockenschrank werden 440g
(etwa 91 % der Theorie) Bis-3,5-(trimeHithsäurel-amido)-tria7ol-l,2,4
mit einer Säurezahl von 460 mg KOH/g erhalten. 484 g dieser Verbindung, die ebenfalls
als Ausgangsmaterial für das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet werden könnte,
werden in einem Vakuumtrockenschrank 8 Stunden lang bei 180° C erhitzt. Hierbei wird unter Ringschluß
die entsprechende Imido-Verbindung gebildet. Man erhält 445 g (99% der theoretischen Ausbeute) an
Bis-3,5-(trimellithsäureimido)-tria7ol-1.2,4 mit einer
Säurezahl von 250,5.
Vergleichsversuch 1
Gemäß dem Stund der Technik wird ein Harz wie
im Beispiel 5 beschrieben hergestellt, jedoch mit dem Unterschied, daß das im Beispiel 5 eingesetzte 3,5-Diaminotriazol-(1.2.4)
durch die äquimolare Menge (19,8 g) 4,4'-Diarninodiphenylmethan ersetzt wird. Es
wird eine 50%ige Harzlösung in technischem Kresol hergestellt.
ig Das nachfolgende Beispiel 8 beschreibt die Verwendung
der gemäß Beispiel 1 bis 7 hergestellten Polyester zur Herstellung von Einbrennisolierungen
bzw. das Verfahren zur Herstellung von isolierenden Überzügen auf elüktrischen Leitern.
Aus den Harzlösungen gemäß der. Beispielen 1 bis 7 und Vergleichsversuch 1 werden Lacke nach folgender
Rezeptur hergestellt:
ao 60,00 Teile der 50°/0igen Harzlösungen in Kresol,
15,00 Teile techn. Kresol,
15,00 Teile Solventnaphtha,
15,00 Teile Solventnaphtha,
0,30 Teile polymeres Butyltitanat,
9,70 Teile Xylol.
lOO.oÖnreiieT
Diese Lacke werden mit einem horizontalen Drahtlackierofen von 3 m Länge, bei einer Temperatur von
410 bis 4500C, mittels Rolle und Filz in sechs Schichten
auf einen Kupferdraht von 0,8 mm Durchmesser aufgetragen und ausgehärtet. Die Lackiergeschwindigkeit
beträgt 9 bis 13 m/Min.
Die Prüfung der lackierten Drähte ergab die in der Tabelle zusammengestellten Werte.
Vergleichsversuch 2
Nacharbeitung von Beispiel 4 der Patentschrift Nr. 66 665 des Amtes für Erfindungs- und Patentwesen
in Ost-Berlin.
Es wurde genau nach der angegebenen Vorschrift vorgegangen. Sofort nach der Zugabe des Hydrazinhydrats
bildete sich eine Trübung, die beim Kochen unter Rückfluß zu einem regelrechten Niederschlag
wurde. Nach 3suindigem Kochen unter Rückflußkühlung wurde gemäß der Vorschrift Wasser und
Athylenglykol abdestilliert bis zu einer Produkttemperatur von 2500C. Der Niederschlag blieb erhalten.
Um die Eigenschaften dieses Harzes als Drahtisolierung
prüfen zu können, wurde trotz Niederschlag ein Lack hergestellt. Der Niederschlag wurde durcr
mehrmaliges Filtrieren unter Druck entfernt.
Folgende Prüfergebnisse wurden erhalten: Verwendet wurde zur Drahtlackierung ein Ofen von 3 rr
Länge. Die Temperatur war 4100C, der Blankdrah
hatte einen Durchmesser von 0,8 mm. Der Lack wurdi in sechs Durchzügen aufgetragen und eingebrannt. Di<
besten Eigenschaften wurden bei einer Abzugs geschwindigkeit von 14 m/Min, erreicht:
Wickelfestigkeit 25%
Schabefestigkeit 40 Doppelhübi
Härte 2 bis 3 H
Wärmeschock 2000C
Erweichungstemperatur 290° C
Alle Prüfungen wurden nach DIN 46453 durchge führt. Der Versuch wurde dreimal durchgeführt, wo
bei stets das gleiche Ergebnis erhalten wurde
609 630/10
ίο
Lacke aus Harz nach Beispiel
1 ! 2 I 3 j 4 i 5 · 6 7
Vcrgleichs- \ ersuch 1
Bleistifthärte
Bleistifthärte nach 30 Minuten Lagerung in Äthanol
bei 600C
Wärmeschocktest
V2 Stunde 2000C
Va Stunde 2500C
Wickelfestigkeit um den Eigendurchmesscrdes Drahtes
nach Vordehnung [°/0]
8H
H
8H
i.O.
Risse
Risse
H '< 1 H ! 6 H 8 H 8 H
7-8 HJH
i. O. i. O.
i.O. I i.O.
i.O. I i.O.
8H | 7 | H | 6 | H |
i.O. | i. | O. | i. | O. |
Xisse | i. | O. | i. | O. |
, 15 : 15 25 : 25
25
20
Claims (4)
1. Einbrennlack, enthaltend organische Lösungsmittel und Polyesterimide aus mehrwertigen aromatischen
Carbonsäuren mit mindestens zwei orthoständigen Carboxylgruppen und mindestens einer
weiteren funktionellen Gruppe, mehrwertigen Aminen, mehrwertigen Alkoholen und gegebenenfalls
anderen aliphatischen und/oder aromatischen mehrwertigen Carbonsäuren oder den reaktionsfähigen
Derivaten der genannten Verbindungen sowie gegebenenfalls übliche lacktechnische Zusatzstoffe
und/oder Härtemittel, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterimide als mehrwertige
Amine in einer Menge von 5 bis 100 Molprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der verwendeten
mehrwertigen Amine, Verbindungen oder ihre Gemische einkondensiert enthalten, die
durch die Umsetzung von Dicyandiamid mit Hydrazin im Molverhälinis 0,8:1 bis 1:5 bei
Temperatur zwischen Raumtemperatur und 2800C hergestellt worden sind.
2. Einbrennlack nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die Polyesterimide als mehrwertige Amine solche einkondensiert enthalten, die
zu 10 bis 50 Molprczent, bezogen auf die Gesamtmenge der verwendeten mehrwertigen Amine, aus
den Umsetzungsprodukten oder ihren Gemischen des Dicyandiamids mit Hydrazin bestehen.
3. Einbrennlack nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyesterimide
als Umsetzungsprodukte des Dicyandiamids mit Hydrazin 3,5-Diaminotriazol-(l,2,4) und/oder Pyroguanazol
einkondensiert enthalten.
4. Verwendung des Einbrennlackes nach den Ansprüchen 1 bis 3 zur Herstellung von elektrischen
Leitern mit isolierenden Überzügen durch Beschichten der Leiter und Erhitzen der beschichteten
Leiter auf Temperaturen über 250°C.
Priority Applications (25)
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---|---|---|---|
DE19691937311 DE1937311C3 (de) | 1969-07-23 | Einbrennlack, enthaltend organische Lösungsmittel und Polyesterimide | |
DE19691966084 DE1966084B2 (de) | 1969-07-23 | 1969-07-23 | Verfahren zur herstellung von isolierenden ueberzuegen auf elektrischen leitern |
ES370806A ES370806A1 (es) | 1969-07-23 | 1969-08-25 | Procedimiento para fabricar resinas de poliesteres conte- niendo anillos de imidos de cinco eslabones, destinadas a laproduccion de aislamientos. |
FI246569A FI51818C (fi) | 1969-07-23 | 1969-08-25 | Polttolakka. |
PL1969135607A PL80321B1 (de) | 1969-07-23 | 1969-08-30 | |
US3629201D US3629201A (en) | 1969-07-23 | 1969-09-03 | Polyesterimides from dicyano diamide-hydrazine reaction products |
NL6913586A NL6913586A (de) | 1969-07-23 | 1969-09-05 | |
CS614869A CS178058B2 (de) | 1969-07-23 | 1969-09-09 | |
SE1246469A SE374614B (de) | 1969-07-23 | 1969-09-10 | |
GB1265880D GB1265880A (de) | 1969-07-23 | 1969-09-15 | |
DK490169A DK137585B (da) | 1969-07-23 | 1969-09-15 | Fremgangsmåde til fremstilling af isolerende overtræk på elektriske ledere. |
TR1720169A TR17201A (tr) | 1969-07-23 | 1969-09-15 | Bes halkali imid halksai ihtiva eden poliester recinelerinin imaline mahsus usul ve bunlarin yakma suretiyle izolasyonlarin imali icin kullanilmalari |
FR6931328A FR2053081A1 (de) | 1969-07-23 | 1969-09-15 | |
YU234669A YU34708B (en) | 1969-07-23 | 1969-09-15 | Process for obtaining polyesters comprising five-membred imide rings |
AT975369A AT305465B (de) | 1969-07-23 | 1969-10-16 | Verfahren zur Herstellung eines isolierenden Überzuges auf elektrischen Leitern und Mittel zur Durchführung des Verfahrens |
DD14323269A DD101416A1 (de) | 1969-07-23 | 1969-10-22 | |
CH1602869A CH529807A (de) | 1969-07-23 | 1969-10-28 | Verfahren zur Herstellung von fünfgliedrige Imidringe enthaltenden Polyesterharzen und deren Verwendung zur Herstellung von Einbrennisolierungen |
SU1442002A SU407452A1 (ru) | 1970-05-25 | Способ получения модифицированных полиэфиров | |
RO6351470A RO56371A (de) | 1969-07-23 | 1970-06-01 | |
BE752843D BE752843A (fr) | 1969-07-23 | 1970-07-02 | Procede de fabrication de polyesters contenant des noyaux pentagonaux d'imides et pouvant former de tels noyaux |
BG1525570A BG19189A3 (de) | 1969-07-23 | 1970-07-22 | |
BG2016770A BG23009A3 (de) | 1969-07-23 | 1970-07-22 | |
HUHE000568 HU164244B (de) | 1969-07-23 | 1970-07-22 | |
US3707403D US3707403A (en) | 1969-07-23 | 1971-03-29 | Electrical conductors coated with polyesterimides from dicyano diamide-hydrazine reaction products |
ES392259A ES392259A1 (es) | 1969-07-23 | 1971-06-15 | Procedimiento para la fabricacion de revestimientos aislan-tes sobre conductores electricos. |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19691966084 DE1966084B2 (de) | 1969-07-23 | 1969-07-23 | Verfahren zur herstellung von isolierenden ueberzuegen auf elektrischen leitern |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1937311A1 DE1937311A1 (de) | 1971-02-18 |
DE1937311C3 true DE1937311C3 (de) | 1976-09-02 |
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