DE2244061A1

DE2244061A1 - Neue wasserloesliche reaktivfarbstoffe der anthrachinonreihe und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2244061A1
Application number: DE2244061A
Authority: DE
Inventors: Hans-Joachim Dipl Ch Bredereck; Hermann Dipl Chem Dr Fuchs; Hermann Heinz Konrad
Original assignee: Hoechst AG; Farbwerke Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1972-09-08
Filing date: 1972-09-08
Publication date: 1974-04-04
Also published as: FR2198935A1; IT995297B; AU474482B2; DE2244061C3; CH578038A5; JPS5113490B2; DE2244061B2; FR2198935B1; IN141009B; AU6008473A; GB1402387A; JPS4967918A; BE804678A; CA1019729A

Description

FAP^BWERKEJIOECIIST AG vormals Meister Lucius & Brtining

Aktenzeichen: HOE 72/F

Datura:

Neue wasserlösliche Reaktivfarbstoffe der Anthrachinonreihe und Vorfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung betrifft noue wertvolle "wasserlösliche Reaktivfarbstoffe der Anthrachinonreihe, die der allgemeinen Formel (l) entspreche»

⁸^SO₃H

6 ' }^ ο

^rH\ —Z HOS'

worin R₁ einen Methyl- und/oder Aethylrest, i\ die Zahl 0, 1, 2 oder. 3, R_p> Wasserstoff oder Alky!gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, R₃ Wasserstoff, eine Methyl- oder Alkylgruppe, n₂ die Zahl Ό oder und Z eine der Gruppierungen (2), (?) oder (4)

••SO -CHi=CTT ■ {?*\

ß ß V /

-SO₈-Cn₂-CH₂-Cl (3)

-SO₈-CH₈-CH₈-OSO₈H (4) bedeuten. - 2 -

^f 409 8 14/1038

ORIGINAL INSPECTED

22ΛΑ061

Bio vorliegende) Erfindung betrifft weiterhin Verfahron aur Herstellung dieser Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Amino-4-(4'-ßi"ino- bzw. allt3^rlaiaino-2^l-ßulfo)-plionylaiaino- odor 1-Ami.no-4-(5'-aminobaw. -alkylamino-2^l-sulfo)-phenylaminoanthrachinon~2-nul· fosäuren der allpoKeinen Fonaol (5)1

SO₃H

(5)

worin R₁, R₃ und n_x die vorstehend auff-oführten Subotituenten sein können, mit Säurochlorideii der Formeln (6-9)

0 0

i-Cl (6) C-Cl (7)

N ^.-5O₂-CJI-CU₂

li\ßO₂ -Cil«cn₂ (WASO₂ -CHg-CII₂ -Cl

(9)

und n₂
wobei Γΐβ/die vorstohond genannten Eedoutungen hat, in v/äßrifer oder wäßrig organischer Phaoo in Gegenwart eäurebindendor Mittel ftoyliort. Die Acylierung· wird in eehwach saurem bis o-chwr.ch alkalieohon Eoreich bei pK-\.'orton von 4 - ßt voraugsvieiee 6-7 und boi Temporatui'on von 10 - 5O⁰C durchgeführt. Dio Isolierung der

4 0 98 U/1038 "- 3 -

BAD ORtGlNAL

entstandene« Farbstoffe erfolgt duxGk AuBG&lzen mit Alkaliehloridcn, uiG natrium- oder Kaliumchlorid, odor durch Sprühtrocknung.

Weiterhin könnon die Farbstoffe der allgemeinen Formel (l) in do no η Z eine ß-Chlorathylsulfonylgruppe (3) darstellt in Farbstoffe Mit der Gruppierung (2) überführt werden, in dem sie in wäßrigen Lösungen durch Zugabe starker anorganischer Basen, vorzugsweise Natronlauge, auf einen pH-Wert-von 8 - 14, vorzugsweise bio 13 eingestellt und während 2 bis 10 Minuten auf 30° biß 5O⁰C erwärmt' werden. Each lioutralisieren der Lösungen mit Säuren können die Farbstoffe der Formel (l) mit der Gruppierung (2) durch Aus sal ssen ßit Katrium- oder Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung erhalten werden. Schließlich erhält man Farbstoffe der allgemeinen Formel {l) in denen Z die Gruppierung (4) bedeutet, indem man Farbstoffe mit der ß-Chloräthylsulfony!"gruppe (3) unter milden Bedingungen verseift und anschließend die entntandene ß-fiydroxyäthylsulfony!gruppe nach bekannten Methoden mit SuIfa~ tiGierungsmitteln in Farbstoffe der allgemeinen Formel (l) mit der Gruppierung (4) überführt. Als Sulfatisierungnaittel können Schwefelsäure, Amidoeulfosäure oder Chlorsulfonsäure, gegebenenfallo in Anwesenheit organischer Basen, vorwendet werden.

Von der großen Anzahl der zur Herstellung der. netien Farbstoffe geeigneten und verwendbaren Amine der Anthrachinoneihe der Formel (5) seien beispielsweise folgende bevorsugt genannt: l-Amino-4-(4'-amino-2 *-eulf o^-phenylamino-anthrachinon-2-sulfoeäure, l-Amino-4-(4'-lT-mothyi- bzw. -K-äthylamino-2'-SuIfO)-phen5^rlainino--antlirachinon-2-3ulfosäure, l-Amino-4-(5· -.amino-2'-sulf ο )-phenV lamino~avithrachinon-2-sulf osäure, 1-Amino- 4- ( 5' -N-methylbaw. ~H-ätliylamino-2^t-sulfo)-pheiiylamino-anthrachinon-2-Eulfosäure, l-Amino-4~(4^f-aiaino-2^l-ßulfo-5'-ifletlT5'-l)-phenylamino-anthrachinon-2-ouifoöättre, l-Mino-4-(4¹-K~methylaEinoc_;.2^l-sUlfo-5^l-methyl )-phenylaniino-anthrachinon-S-sulfosäure, l~Amiiao-4- ( 5' -amino-2' -Bulf 0-4' -ntetbyl ^-phonylämino-anthrachinon- 2-sulf 0 säure, l-Amino-4"(5'-ll-mathyii \ttsin -li-ätbylaiairio-2^l-sulfö-4^l-*nisthyl)-phonylamino-anthriichinon-2-sulfosäure, l-Amino-4-( 5'-amino-2' -cvd -

fo-6^l-inethyl)-phenylamino~anthr3.chinon-2-'Cⁱ.ulfo8äure.

Dio neuen Keaktivfarbstoffe der genannten allgemeinen Formol (3.) eignen sicJi nehr gut zum Färben und Büdx'uoken verschiedene!· Katerialien, wie beispielüwoico natürlicher CollulosefaDorn, innbocondero Bavanvolle, Hegenöratcellulocofasex-n, Leinen, Seide, Polyamid- und Polyurethonfaaern, inßbosondojee jedoch von Volle der · unterschiedlichstem Vcredlungs- und Verarbeitungsstufen. Sio können dabei ν or zugBv/ei so nach den technisch allgemein üblichen Färbe- und Druckvorfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt werden. Dio erflndungßgemäßen, neuen Farbstoffe besitzen ausgezeichnete Affinität zu Vollfacex'n. Sie können aus saurem, beispielsweise schwefelBaurem, schwach saurem oder neutralem Färbebad, voraugswoiee im pH-Bereich 5,5 - 6,8, bei Temperaturen von 70 - 12O⁰C, Vorzugspreise 80 - IGO⁰C gefärbt worden, gegebenenfalls in Gegenwert von ß~li~Methylaminofithansulfonsü\u*e-Ka-Sals und weiteren in der Färbopraxiß üblichen Hilfsmitteln, v/ie Natriumsulfat odor Amiaoniumaulfat, und Netz- oder Egalisiermittel^ wie z. Bsp. Fettalkohol- oder Fottaminpolyglykol-' äthor. Dabei kann der pH-Vert dos Färbebadec gegen Ende des Farbe-Vorganges durch Zugabe von alkalisch wirkenden Mitteln, wie bsp.-weise tortiäreB Katriumphosphat oder wäßrige Ammoniaklösung auf 7»5 '- 8,5 erhöht werden. Die neuen erfindungagemäßen Farbstoffe zeichnen sich durch sehr gutes Aufbauvermögon, gute Egalität der Färbungen, sehr gute Fabrikationoechtheiten, v/ie beispielsweise Dekatur-, VaIk- und Pottingechtheit \md sehr gute Gobrauchsechtheiten, wie Waschechthoiten, saure und alkalische Schv/eißechthcit aus. Hervorzuheben ist ihre gute Kombinierbarkeit mit endoron Eoaktivfarbotoffen zur Heroteilung von Mischungefarbtönen.

Gegenüber dem vox'gegebonon Stand der Technik in don US - Patenten 3 098 O96 und 3 261 658 zeichnen sich die erfindungsgemäßon Farbstoffe duroh böKcore Vacserlöolicbkeit, beonox-e Auswacchbax-keit nicht fixierten Farbstoffes sowie geringerer Elektrolytempfindlichkeit aus. Besonders hervorzuheben ist dio ausgezeichnete Kombiniorberkoit dio-Dor neuen Farbstoffe mit anderen Reaktivfarbstoffen, welche mindestens zwei Sulfonaüure-Gruppon enthalten, zur Herstellung, von Miochungsfarbtönen auf Volltextilien, vrobci sich diose Färbixngon durch ausgezeichnete Faser- und Flächenegalität auozeichnen. , .. f 098U/ 1 038

BAD ORIGINAL

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die- Herstellung der' erfin* a\tngs_t ^r;eiöäßen Farbstoffe,

Beispiel 1

50,3 β" !-/umino^-C^-ft-riGthylamino^'^

non-2--ßulfosäuro werden in 700 ml -Wassere bei Bäuiateriperatur gelost und tintei" gutem Riüiron mit der Losung von 28,0 g j-Cß-C sulfonyl )~benzoylchlorid in 20 ml Aethyienöhlorid tüngeßßtzt, Zugabe von 5» 5 ß caloinie2iter Soda v;ird ein pH-Wert von 6.- 7 f>6~ halten. Hach beendeter Acylieruiig wird der entstandene! Parbctöff iait 20 ^c/i Kaliumohloi'id» besogen auf das Reaktionsvoluiaen auögeßalgerj* Han erhält nach /ibfiltriöron und Trocknen ein dunlcles Rtlver, velcheö aus essigsaureiü, kochendem Färbebad Wolle in einera satten Blau von sehr guter Lieht- und Hnßechtheit färbt.

Der Farbstoff besitzt in der Form der freien Säure die Formel

SO₂-OH₂-CH₂

Boiepiol 2 ■ '

48, 9 ß l-iEii'nö-4-(4' -araino-2' -sulf o)~phen;'laraino-anthracliiüön'-2-sulfooäure v,^rerden bei pH 6,5 in 500 ml Walser gelöst. Zu dieaer Lösung; läßt man bei 20 - 25⁰C unter ßxitem Rühren die Lösung von 20,0 g 3-(ß-Chloräthyli-juliönyl)~bon!2oylclilorid in 40 ml Aceton hinKutropfen. Der pll-Vert v;ii-d mit 5,5 S calc. Soda avif G_t5 gehalten^ Ilac-h becjArk?- ter Uiiioetsunc; vird die Ijöcung zur Trockne eingedampft, ϊ-ian erhält

4Ö98U/1038 BAD OFUG^Al-

#i« dunkelblaue» Färb ο to.ff pulver, vrelchea Wolle ass keehöndeiB, er iJlgnatureiB Bad in grünntichiß blauem 'fönen von sehr guten ließscM hoiton Had sehr guter Lichtcchthcit färbt. lter Farbstoff entcpricht in Form dor freien Eilui'o< ler Ponasl

HO₅S

SH-CO

Beißpiel 3

48,9 & l-Anino-4-(5'-aoino-2'-sulfοJ-ph

f ο Gaur θ werden in 6 50 eil Vas scr bei Haiiutociporatur β·ο]ό;':ί. Di ο co Lö ßtuig Viird unter gnatem Rühren alt der Löcunfj von 28_rÖ ß 5-^-ChloiJlth.3 8Ul£oKyl)-bem;oylchlorid in JO eil Chlorbensol versetzt_r vobei durch Ktigabö von 5»5 G calc» ßoda ein pH-V/crt von 6,5 - 7»0⁽ecbalten wird.

!lach beendeter Acylierung vird mit 10 ml kons, Katronl?.tif;e ein pH-' Wort von 12 - 13 eingestellt und dio LöBun^j 5 Ilinutcn fiui 50^DC crvänat. Aößchlic-pGnd v/ira die LoBimg neutralisiert mnd der Μ© Farbstoff mit 16 ^cß Kalivcchlorid, bc-soß-en auf das. Reckt tton ausgesalscn. Kach den Abfiltriorcn lind Trocknen erhirlt ..εκιη ein dunlrles Pulver, y.*glcb.ee Pich in W&Ecer mit blaxier Farbe Ititt mnd natüi'liche Cellulosefaser!* wie Baiir;r.;ollfasex-n in Geegnwairt voa ■ Alkali in reinen, griinstichicblivuen Farbtöjien die ceiir licht- und. naßeolit Bind, färbt.

Dora Farbstoff kehrst folgende Konstitution zu

409 8 14/1038

BAD ORIGINAL

22U061.

HO₃S

CH,-CH₂

Beispiel 4

50,3 g l-Amino-4- ( 4 ' -iT-ne thy laiaino- 2' - ßulf 0 ) -phenylamino-anthrach.inon-2-üulfoBäuxe werden in 700 ml Wasser neutral "bei Raxmt-C tür gelöst·. Zu dieser Lösung tropft maxi uritor Kühron die Lösung von 31,1 g 4-(^-^ctliyl-ß-chlorätliylaulfonj⁾'la.iainD)-bensoylchlorid in 45 J-il Aotl:jj^rlcnchlorid zu und hält den pH-Wert durch Zugo.be von 5» 5^ δ bei' 6,5 - 7rO· Zur vollständigen Acylierung l;i(3t man 4 stunden iiachxnihron und isoliert den civfcsstandcmen Farbstoff durch Sprühtrocknung. Das dxmkelblaxio l\ilver, v?elchea sich in Wasser mit blauer Farbe löst,'ergibt auf natürlichen und synthetischen- Polyamidfasern. au3 schv/ach sauren Bad klare Blaufärbungen mit ausgezeichneten Naß- und Lichtochtheiton.
"Dar Farbstoff besitzt folgende Konstitution

0 HH,

HO₃S

H-SOg-CH₂-CH₈-Cl

3)ie nachfolgende Tabelle enthält v/eitere Farbstoffbeispiele, die nach den in den Beispielen 1 - 4 beschriebenen Methoden dargestellt werden.

4 0 9 8 U / 1 0 3 8

BAD

θ -

Tabelle

Bbp.-Kr.
5)

SO₃H

• CH_S

HO₅₅S

NH-CO

Xf grünst, blau

HO₃S fMT ητι no

blau

HO₃S blau

SO₃H

NH-CO

HO₃S

SOgCHgCH₂-Cl

blau

4098 U/ 1 0

2244QS1

3% S

"JIQ₅S

HO₃B

SO₂CiL₂CH₂-Cl

HO₃B

- 10 -

4038 U/1 93a

- ίο -

22U061

4098 14/1038

Claims

Patpn tan Sprüche:

l) Wasserlösliche Reaktivfarbεtoffe der Anthrachinonreihe der allgemeinen Formel (l)

HO₅S

viorin R₁ oinen Methyl- und/oder Ag .thy IrCSt₁-Ii₁. die Zahl 0, 1, 2 oder 3, E₂ Wasserstoff odor Alkylgruppen mit 1 bie 5 Kohlenstoffatomen, R₃ Wasserstoff, eine Methyl- oder Aethylgruppe,

- 11 a-

BAD OBIGINAL 409814/1038

n_& die Zahl O oder 1 und Z ei»e der (3) oder (4)

-SOg-GH=CH₂

-SO₂-GHg-CI₂-Gl

-SOg-CH₂-CHg-OSO₅B

(2)

bedeuten.

2) Farbstoff dor Porrael

SO₃H

HO₈S

M-CO

5) Farbstoff der Formel

HN γ
HJ₈S' "KIl-CO

CH₃

-CH₂ -CH₂ -Cl

4098U/ 1

4) Farbstoff der Foxinel

ψ.

γ V

.0 HN

N-

N-CO

3₂ -CH₂ -CK₂-Cl

5) Farbstoff der Formel

HO₃S

^iJ-SO₂-CH₂-CH₂-Ci

6) .Farbstoff der Formel

HO₀S

3O₂-CH₂-Cj^-OSO₃II

7) Verfahren zur Herstellung-" kässcrlösliaher Reaktivfarbatoffe der Anthrachinonreihe der allgemeinen Formel (l)

BAD

0 98 U/ 1 0

O NH

'p.

O HN

HO₂S

-N-C · I

R₀

(D

f H \—Z

worin E₁ R₂, R₃, % , n_z und Z die in Anspruch 1 ang Bedoutun^Gn boEitzen, dadurch gokennseichnct, dap laan Anthra chinonprodukte der allgcraeinoa Porno1 (5)

HOg S

worin Ii₁ , R₂ und D₁ die £enannten Eubßtituonton sein ]:önnon_f mit Saurechloriden dor Formeln (C biß 9)

0 11 C-Cl

(7)

fl*' ^c'^r\ Pl- f¹"· r ii -; ■.- v'j, -U.'.,;- 0 J. ,,-

Ti 1 V ο t

0 C-Cl

A098H/103S

BAD ORIGINAL

-14

224406t

■mad ri_s
worin H₀/die vorziehend genannten Bedeutungeia hat, uiasetzt, dio Farbstoffe dor Formel (l) raxt der ß-Chlorilthylsulfonyl-. gruppe der ¥ovrasl (3) uirfcer iniJ.deTi Tiodinguxigea verseift und anschließend die: entirtandene p-HydroxyiithylG-iilfonylgruppe iait Sulfatisiorungsriittelln verestbrt.

8) Vervrondung der in den -Ansprüchen l) - 7) genannten oder her~ · go s teill ten Pari«; i off θ aum Färbon nivl Bedrucken von iiaterialienv die aus Fasern von natürlicher oder rc-generierter Cellulose, Leinon, Seide, Wolle, Polyamid oder Poiy\trethan bestehen oder diese Fasern enthalten. . - ·

BAD ORIGINAL

0 9 8 14/ 1 038