DE2244035A1

DE2244035A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2244035A1
Application number: DE19722244035
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Cseh; Willy Dr Mueller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-09-10
Filing date: 1972-09-07
Publication date: 1973-03-15
Also published as: BE788633A; FR2152784A1; AU4643272A; FR2152784B1; AR195183A1; DE2244035B2; AU468133B2; IT967309B; GB1404348A; DK138184B; JPS4837431A; NL7212033A; CS161651B2; CH567071A5; DK138184C; JPS5534836B2; DE2244035C3; CA964648A

Description

CiBA-GElGY AG. CH-4002 Basel X^ui^Jj ^A^™?* ^ ^,ώ«™^! H^ fi

Gase 3-7735=

D-. Γ. "'^^'^^CiV';.^.u. ί.^izbauer 8 MöncVen VBröuh=us_Straö. 4/UI

Neue Disazopiginente und Verfahren zu deren Herstellung und

Verwendung,

Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der Formel

3098 T 1/1053 ORIGINAL INSPECTfiD

CO-CH₃ CO-CH₃

I R-N=N-CH-CO-NH-A-Nh-CO-CH-N=N-R

gelangt, worin A einen Benzolrest bedeutet und R fUr einen Benzolrest steht, der mindestens drei nichtwasserlöslich-, machende Substituenten aufweist, von denen mindestens zwei Chlor sind, wenn man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Aminobenzols, welches mindestens drei Substituenten enthält, von denen mindestens zwei Chlor bedeuten, mit einem Bis-acetoacetyl-m- oder -p-phenylendiamin im MolverhMltnis 2:1 kuppelt.

Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der Formel

CO-CH₃

N=N-CH-CO-m

worin X und Y Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, X, Chlor oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, Y, Chlor oder eine Alkylgruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome, Z-. Chlor oder die Nitrogruppe und Z Chlor oder Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten X, und Y, Chlor sein muss.

Insbesondere interessieren solche der Formol

30981 1/1053

■/0 f)t.33r>

CIBA-GEIGY AG

CO-CH.

=N—CH-CO-NH-

CO-CH

H-CO-CH-N=N

j-

/⁷A-- ci in

worin X die Methoxygruppe, Methylgruppe oder Chlor,"Y Chlor oder Wasserstoff und X-, Chlor oder die Methylgruppe bedeuten.

Als Diazokomponenten seien insbesondere

solche der Formel

IV

erwähnt, wie beispielsweise:

2-rMethoxy-4,5 -dichlor anilin, 2,5-Dichlor-4-nitr anilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin oder 2,3,4,5-Tetrachloranilin, vorzugsweise 2,3,4-Trichloranilin, 2,4,6-Trichloraiiilin oder 3,4,5-Trichloranilin und insbesondere 2,4,5-Trichloranilin oder 2-Methyl-4,5-dichloranilin.

Die Kupplungskomponenten entspi~echen vorzugsweise der Formel

3098 Π /Ί 053

70 0! TiS

worin X und Y die angegebene Bedeutung haben. '

Man erhält die Kupplungskomponenten auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigester auf die entsprechenden Phenylendiamine, wie z.B.:

1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-1,4-phenylendiamin 2-Methyl-1,A-phenylendiamin 2-Methoxy-l,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin 2-Propoxy-l,4-phenylendiamin 2-Isopropoxy-l,4-phenylendiamin 2-Butoxy-l,4-phenylendiamin 2-Nitro-1,4-phenylendiamin 2-Cyan-1,4-phenylendiamin 2-Methoxycarbonyl-l,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-carbonyl-l,4-phenylendiamin 2-Trifluormethyl-1,4-phenylendiamin 2-Aminocarbonyl-l,4-phenylendiamin 2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin 2,5-Diäthoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methoxy-5-athoxy-l,4-phenylendlanün 2-Methoxy-5-propoxy-l,4-phenylendiamin

30981 1/ 1053

2,5-Dipropoxy-l,4-phenylendiamin 2,5^Bis-trifluormethyl-I₅4-phenylendiamin ■ 2—chlor-5-methyl-l j, 4-phenylendiamin 2-Chlor-5-methoxy-1_s 4-phenylendiamin 2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenylendiamin 2 -Methyl-5-methoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methyl-5-ät1hoxy-l, 4-phenylendiamin 2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin 2,3 j6-Trichlor-lj4-phenylendiamin 2,3,5,6-Tetrachlor-l,4-phenylendiamin 2 , 3,5,6-Tetramethyl-1,4-phenylendiamin 1,3-Phenylendiamin * 4-Chlor-l_s3-phenylendiamin ' 4-Methyl-l,3-phenylendiamin 4-Methoxy-l,3-phenylendiamin 2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin 4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin 4₅6-Dimethyl-l,3-phenylendiamin

Die Kupplung der Diazokomponente oder auch zwei verschiedener Diazokomponenten mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 findet vorzugsweise in schwach saurem

30981 1 / 10S3

Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate,. wie Dodecylbenzolsulfoiiat, oder 1,1' -Dinaphthylmethan-2, 2' -disulfonsMure oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden.

Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft

Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen, ferner mit Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon, Methanol, Aethanol oder Isopropanol.

Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdlise kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdlise vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des ρ..-Wertes

309811/1053

der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der Mischdüse' für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdlise laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration ab-

a ·

getrennt. ' _ ,

Man kann die Kupplung auch in der Weise durchführen, dass man eine Diazoaminoverbindung des als Diazo-

komponente zu verwendenden. Amins mit dem Diacetoacetylarylendiamin in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem was sr ig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart einer Säure, erhitzt.

Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoamin ov erb indungen werden erhalten nach bekannten Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin, Diethanolamin, Methyl-äthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure, Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfosäure, Guanyläthansulfosäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure, aliphatische Amine Xtfie Cyclohexylamin, N-Methylcyelohexylamin, Dicyclohexylamin, aromatische-Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, SuIfanilsaure, 4-sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin,

309811/1053 ^b ORKälNAL

4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aininonaphthalinsulfosäure, l-Aminonaphthalin^jA-disulfonsäure, heterocyclische Amine wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Di'· cyandiamid. r

In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können, gegebenenfalls nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die feuchten Presskuchen fUr die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen, die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.

Die Kupplung der Diazoauiiuoverbindung erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin, Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthyläther, Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Ameisensäure oder Essigsäure. Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Dinzoaminoverbindung in wasserfreier Form zu verwenden. Es können beispielsweise die v/asser feuchten Nutsehkuchen verwendet werden. Die der Kupplung vorausgehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in

3098 11/10<;3 BADORfGlNAL

- 9 - . ., 22U035

saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure,. Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure oder Propionsäure erforderlich.

Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 80 bis 180⁰C durchgeführt und verläuft im allgemeinen sehr'rasch und vollständige

Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen

Pigmente aus den Reaktionsgeraischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Es erweist sich als vorteilhaft, die erhaltenen Pigmente mit einem, vorzugsweise über 100 C siedenden, organischen Lösungsmittel nachzubehandeln. Als besonders geeignete erweisen sich, durch Halogenatome, Alkyl- öder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglycolmonomethyl- oder monoäthyläther-, Amide, wie Dimethylformamid oder N-Methyl-pyrrolidon, sowie Sulfoxon.

Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis 150⁰C, v/ob ei in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente auswirkt.

Schliesslich kai η ι die Kupplung auch so . ■-·■ vollzogen werden, dass man das zu diazotierendc Amin mit dar

3 0 9 8 11/10 5 3

BAD ORIGINAL

Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel, insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.

Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten, Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester, Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.

Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten

hoch-molekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist ei; sich als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.

Die Präparate können beispielsweise neben dem Reinpigment noch Naturharze," beispielsv;cise / '.etinsäure oder deren Ester, Aethylcellulosc, Celluloseacetobutyrat_ ErdalUali-

30981 1/10B3 ^ ORIGINAL

salze höherer Fettsäuren, Fettamine, beispielsweise Stearylamin oder'Rosinamin, Vinylchlorid-Vinylacetat-!Copolymerisate, Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlb'slicheFarbstoffe, beispielsweise Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erd- alkalisalze enthalten.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

30981 1/1053

Beispiel 1

^v 17,3 Teile 2,4,5-Trichlor-anilin werden.-in 300 Volumenteilen Eisessig mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure verrührt, wobei sich das Chlorhydrat der Base bildet. Dann wird durch Zugabe von 300 Teilen Eis auf -5° gekühlt und durch Zugabe von 24 Volumenteilen 4n-Natriumnitrit diazotiert. Die gelbe Diazolösung wird bei 0 bis 5° gerührt, bis nur noch Spuren von salpetriger Säure nachweisbar sind. Dann wird die Diazolösung unter Zugabe von etwas Entfärbungskohle klärfiltriert. Das Filtrat wird durch Zugabe von ,48 Teilen wasserfreiem kristallisiertem Natriumacetat auf p„ 4 gebracht.

. Gleichzeitig löst man 14,5 Teile 2-Methyl-5-chlor-1,4-bisacetoacetylaminobenzol mit 12 Volumenteilen Natronlauge 40% in 800 Teilen Wasser und fügt 5 Teile n-Butylsulforicinoleat hinzu. Diese Lösung wird mit 0,5 Teilen Entfärbungskohle klärfiltriert und dann unter gutem Rühren in 1 bis 1 1/2 Stunden zur Diazolösung hinzugetropft. Die Temperatur der Reaktionsmischung steigt dabei auf 15 bis 20°. Nach beendetem Zutropfen ist in der Mischung keine Diazoverblndung mehr nachweisbar. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann in 1 Stunde auf 80 bis 85°, filtriert heiss und wäscht mit heissem V/asser

BAD ORIGINAL 3098 11/1053

salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95 bis 100° im Vakuum erhält man 26,2 Teile eines gelben Farbstoffes der Formel

Cl	•	Cl	ι·	>—Cl	f
		V	Il	Cl	VI
ν—C3 Il ^	r~ 'VjI
Il N ι	Cl (

CH -CO-CH-CO-EEI—^>—iffl-HJC-CH-OCh-CH-

20 Teile des so erhaltenen Pigmentes werden in 600 Volumenteilen Dimethylformamid während 12 Stunden bei 160 bis 170° verrührt. Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitlich kristalline Form an. Unter dem Mikroskop erkennt man feine gebündelte gelbe Nädelchen mit einer Länge von 1 bis 3 p. Man filtriert bei 160°, wäscht mit heissem Dimethylformamid bis das Filtrat hellgelb abläuft, verdrängt dann das Dimethylformamid durch Cellosolve bis es farblos abläuft und wäscht zum Schluss nochmals mit Aethanol. Nach dem Trocknen erhält man 18 Teile eines leuchtend gelben Pigmentfarbstoffes. Er färbt Kunststoffe wie PVC in grünstichig gelben Tönen mit ausgezeichneter Migrationsechtheit. Die Behandlung im organischen Lösungsmittel kann auch direkt mit dem feuchten Filterkuchen ohne vorherige Trock-' nung vorgenommen werden. So kann der feuchte Presskuchen in Picolin bei 100 bis 120° verrührt, filtriert, mit Methanol und anschliessend mit verdünnter Salzsäure gewaschen werden, oder

----- - 309811/1053

der feuchte Presskuchen wird in Chlorbenzol, Dimethylformamid oder Nitrobenzol verrtlhrt und durch azeotrope Destillation von Wasser befreit und dann wie oben beschrieben aufgearbeitet.

Λ- In nachstehender Tabelle I sind weitere Farbstoffe beschrieben, die durch Kuppeln der diazotierten Basen der Kolonne I mit den Bis-acetessigaryliden der Diamine der Kolonne II erhalten werden. Kolonne III gibt den Farbton der mit 0,2% dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an.

30981 1/1053

Tabelle I

Bei spiel Nr.	. Diazobase V	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,2% Färbung in PVC
2	2,4,5-Tri- chlor-anilin	1,4-Phenylendiamin I	hell gelb
3.	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-14,-phenylendiamin	gelb
4	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Brom-l,4-phenylendiamin	gelb
5	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Trifluormethyl-1,4-phenylendiamin	grünstichig gelb
6	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Cyano-l, 4-phenylendiaiaii	grünstichig gelb
7	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Nitro-1,4-phenylendiamin	grünstichig gelb
8	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Methyl-1,4-phenylendiamin	gelb
9	2,4,5-Tr i- chlor-anilin	2-Methoxy-l,4-phenylendiamin	gelb
10	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin	orange
11	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	. gelb
12	2,4,5-Tri- chlor-.anilin	2,3-Dichlor-1,4-phenylendiamin	gelb
13	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin	gelb
14	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin	gelb

30981 1 / 1053

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bel- spiel Nr.	;, Diazobane	Bis-acetoacetylverbindung des Diarains	0,2% Färbung in PVC
15	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Bis-trifluormethyl-l,4-phenylen- diamin ,	gelb
16	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin	gelb
17	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenyiendiamin	gelb
18	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin	gelb
19	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-5-methyl-l,4-phenylen diamin	gelb
20	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Dimethoxy-l,4-phenylendiamin	orange
21	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Diäthoxy-1,4-phenylendiamin	orange
22	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Dipropyloxy-1,4-phenylendiamin	orange
23	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-5-äthoxy-l,4-phenylen diamin	orange
24	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-5-propoxy-l,4-phenylen diamin	orange
25	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,3,6-Trichlor-1,4-phenylendiamin	gelb
26	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-phenylen diamin	gelb
27	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,3,5,6-Tetramethyl-l,4-phenylen- diamin	gelb

3 0 9 8 11/10 5 3

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	.·,. Diazobase	I Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,2%.Färbung in PVC
28	2,4,5-Tri- ' chlor-anilin	1,3-Phenylendiamin	gelb
29	2,4,5-Tri- ■ chlor-anilin	4-Ghlor-l,3-phenylendiämin	gelb
30	2,4,5-Tri- chlor-anilin	4-Methyl-1,3-phenylendiamin	gelb
31	2,4,5-Tri- ·' chlor-anilin	4-Methoxy-l,3-phenylendiamin	gelb
32	2,4,5-Tri- chlor-anilin	4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin	gelb
33	2,4,5-Tri- chlor-anilin	4,6-Dimethyl-1,3-phenylendiamin	gelb
34	2,4,5-Tri- chlor-anilin	2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin	gelb
35	2,3,4-Tri- chlor-anilin.	1,4—Phenylendiamine	gelb
36	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-l,4-phenylendiamin	gelb
37	2,3,4-Tri- chlor-anilin	'2-Brom-l,4-phenylendiamin	gelb
38	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Trifluormethyi-1,4-phenylendiamin	gelb
39	2,3,A-TrI- ■ chlor-anilin	2-Cyano-l,4-phenylendiamin	rotstichig gelb
40	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Nitro-l,4-phenylendiamin	rotstichig gelb

3 0 9 8 Γ1 /10 5 3

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	i, Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,27. Färbung in PVC
	2,3,4-Tri- chlor-anilin	-2-Methy1-1,4-phenylendiamin i	rotstichig gelb
42	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Met hoxy-»1,4-pheny lendiamin	rotstichig gelb
43	2,3,4-Tri- chl-or -anilin	2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin	rotstichig gelb
44	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grUnstichig gelb
45	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,3-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grUnstichig gelb
46	2,3,4-Tri- chlör-anilin	2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grUnstichig gelb
47	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin	grUnstichig gelb
48	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,5-Bis-trifluormethyl-1,4- phenylendiamin	grUnstichj.g gelb
49	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	grUnstichig gelb
50	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenylen diamin	grUnstichig gelb
51	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin	rotstichig gelb .
52	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-5-methyl-1,4-phenylen diamin	rotstichig gelb
53	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,5-Dimethoxy-l,4-phenylendiamin	orange
54	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,5-Dicithoxy-l, 4-phenylendiamin	orange

30981 1/1053

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	i, Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,27." Färbung in. PVC . .
55	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,5-Dipropyloxy-l »4-phenylendiamin I	orange
56	2,3,4-Tri- ' chlor-anilin	2-Methoxy- 5 -äthoxy-1,4-phenylen- diamin	orange '
57	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-5-propyloxy-l,4- phenylendiamin	orange
58	2,3,4-Tri-- chlor-anilin	2,3,6-Trichlor-1,4-phenylendiamin	grünstichig gelb
59	2,3,4-Tri- chlor-anilin	2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-phen>len- diamin	grünstichig gelb
6Ö	2,3,4,-Tri- chlor-anilin	2,3 i 5,6-Tetramethyl-1,4-phenylen diamin	rotstichig gelb
61	2,3,4-Tri- chlor-anilin	1,3-Phenylendiamin	gelb
62	2,3,4-Tri- chlor-anilin	4-Chlor-1,3-phenylendiamin	gelb
63	2,3,4-Tri- ch 1 or - ani lin	4-Methyl-l, 3-phenylendiamin	gelb
64	2,3,4-Tri- chlor-anilin	4-Methoxy-l,3-phenylendiarain	gelb
65	2,3,4,-Tri- ' chlor-anilin	4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin	gelb
66	2,3,4-Tri- chlor-anilin	4,6 -D itnethyl -1,4-phenylendiamin	gelb
67-	2,3,4-Tri- ch1or-anilin	2-Chlor-5-methyl-1,3-phenylendiamin	gelb I

30981 1/1053

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	ν Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,2% Färbung in PVC
68	2,3,4-Tri- ehlor-anilin	2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin I	gelb
69	2,4,6-Tri- chlor-anilin	1,4-Phenylendiamin	gelb
70	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Chlqr-l,4-phenylendiamin	gelb
71	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Brom-1,4-phenylendiamin	gelb
72	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Trifluormethyl-1,4~phenylendiamin	gelb
73	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Cyano-l,4-phenylendiamin	orange gelb
74	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Nitro-l,4-phenylendiamin	orange gelb
75	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Methyl-l,4-phenylendiamin	orange gelb
76	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-l,4-phenylendiamin	orange gelb
77	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin	orange gelb
78	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grünstichig gelb
79	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,3-Dichlor-1,4-phenylendiamin	grlinstichig gelb
80	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,6-Dichlor-l,4-phenylcndiamin	grtinsl.ichig gelb

30981 1/1053

Tabelle· I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	:,. Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,27_OiFärbung ' in PVC
81	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,5-Dibrom-l,4-phenylendiamin 1	grünstichig gelb
82	2,4,6-Tri- chlor-anilin	0 2,5 -Dibr om-1,4-phenylendiamin '	grünstichig gelb
83	2,4_r6-Tri- chlor-anilin	2,5-Bis-trifluormethyl-1,4- phenylendiamin	grünstichig gelb
84	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-5-methoxy-l,4-pbenylen- diamin	grünstichig gelb
85	2,4', 6-Tr i- chlor-anilin	2-ChIOr-S-HtIiOXy-1,4-phenylen diamin	grünstichig gelb
* 86	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,5-Dimethyl-lj 4-phenylendiamin	rotstichig gelb
87	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-5-methyl-l, 4-phenylen diamin	rotstichig gelb
88	2,4,6-Tri- chlor-anilin ·	2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin	gelborange
89	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,5-Diäthoxy-l,4-phenylendiamin	geIborange
90	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,5-Dipropyloxy-l,4-phenylendiamin	gelborange
91	2,4,6-Tri eb lor- anilin	2~Methoxy-5-äthoxy-l,4-phenylen diamin	geIborange
92	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Methoxy-5-propyloxy-l,4- phenylendiamin	geIborange
93	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,3,6-Trichlor-1,4-phenylendiamin	geIborange

3098 11/1053

, 224403S

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	;. Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,2% Färbung in PVC
94	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,3,5,6-Tetrachlor-l, 4-phenylen- diamin ,	gelb
95	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,3,5,6-Tetramethyl-l,4-phenylen- diamin	gelb
96	2,4,6-Tri- chlor-anilin	1,3-Phenylendiamin	gelb
97	2,4,6-Tri- chlor-anilin	4-Chlor-l,3-phenylendiamin	gelb
98	2,4,6-Tri- chlor-anilin	4-Methyl-l,3-phenylendiamin	gelb
99	2,4,6-Tri- chlor-anilin	4-Methoxy-l,3-phenylendiamin	gelb
100	2,4,6-Tri- chlor-anilin	4,6-Dichlor-l,3-phenylendiamin	gelb
101	2,4,6-Tri- chlor-anilin	4,6-Dimethyl-l,3-phenylendiamin	gelb
102	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- diamin	gelb
103	2,4,6-Tri- chlor-anilin	2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin	gelb
104	2-Methyl-4,5- dichlor-anilir	1,4-Phenylendiamin	gelb
105	2-Methyl-4,5- dichlor-anilir	2-Chlor-l,4-phenylendiamin	gelb
106	2-Methyl-4,5- dichlor-anilir	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	gelb

30981 1/1053

Tabelle I · (Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	■'- Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	O_s27o. Färbung in PVC
107	2-Methyl-4,5- dichlor-anilin	2-Methyl-l, 4-phenylendiamin	gelb.
108	2~Methyl-4,5- dichlor-anilin	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin	gelb
109	2-Methyl-4,5- dichlor-anilin	2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin	rotstichig gelb
110	2~Methyl-4,5- dichlor-anilin	2-Methoxy-1,4-phenylendiamin	rotstichig gelb
111	2-Methyl-4,5- dichlor-anilin	2-Chlor-5-methoxy-1,4-pheny? en- diamin · .	gelb
112	2-MethyI-4,5- iichlor-anilin	2-Methyl- 5 -methoxy-1,4-phenylen diamin	rotstichig gelb
113	2-Methyl-4,5- lichlor-anilin	2,5-Dimethoxy-l, 4-phenylendiamin	orange
114	2 -Methoxy-4,5- iichlor-anilin	1,4-Phenylendiarnin	- gelb
115	2-Methoxy-4,5- dichlor-anilin	2-Chlor-1,4-phefiylendiamin	grlinstichig gelb
116	2-Methoxy-4,5- iichlor-anilin	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grünstichig gelb
117	2-Methoxy-4,5- äichlor-anilin	2-Methyl-l,4-phenylendiamin	gelb '
118	2~Methoxy-4,5- jichlor-anilin	2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylendiamin	gelb .
119	2-Methoxy-4,5- lichlor-anilin	2,5-D imethyl-1,4-phenylendiamin	rotstichig gelb

309811/1053

22U03S

Tabelle I

(Fortsetzung)

	'■■■ Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	0,27... Färbung in PVC
Bei spiel Nr.	2-Methoxy-4,5- dichlor-anilii	2-Methoxy~l,4-phenylendiamin I	rotstichig gelb
120	2~Methoxy~4,5· dich lor- anil it	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	gelb
121	2-Methoxy-4,5- dichlor-anilit	2-Methyl-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin	rotstichig gelb
122	2-Methoxy-4,5- dichlor-anilir	2,5-Diinethoxy-l, 4-phenylendiamin	orange
123	2-Methoxy-4,5- dichlor-anilir	2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin	gelb
124	2-Methoxy-4,5- dichlor-anilir	2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenylendiainin	gelb
125	2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin	1,4-Phenylendiamin	grlinstjchig gelb
126	2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grllnstichig gelb
127	2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin	2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin	grllnstichig gelb
128	2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	grUn- . stichig gelb
129	2,4-Dichlor-5~ trifluor- rnethyl-anilin	2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin	grllnstichig gelb
130

309811/1053

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	:.. Diazobase	Bis-acetoacetylverbindung des Diarains	0,2% Färbung in PVC
131	2,4-Mchlor-5- trifluor- methyl-anilin	2,6-Dichlor-l,3-phenylendiamin t	gelb
132	2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin	2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin	gelb
133	2,4-Dichlor-5- trifluor- niethyl-anilin	2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin	gelb
134	2,5-Dichlor~4- nitrο-anilin	1,4-Phenylendiamin	hell gelb
135	2,5-Üichlor-4~ nitro-anilin	2~Chlor-1,4-phenylendiamin	gelb
136	2,5-Dichior-4- nitro-anilin	2- Brom-l, 4-phenylendiamin	gelb
137	2,5~Dichlor-4- nitrο-anilin	2-Tr if luorrnethyl-1,4-phenylen diamin	- gelb
138	2₅5-Dichlor-4- nitro-anil5.n	2-Cyano-l,4-phenylendiamin	gelb
139	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2--Nitro-l,4-phenylendiamin	gelb
140	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2-Methyl-l,4-phenylendiamin	gelb
141	2₅5-Dichlor-4- nitro-anilin	2-Methoxy-1,4-phenylendiamin	gelb
142	2,5-Dichlor-^- nitro-anilin	2-Aethoxy--l, 4-phenylendiamin	gelb

30981 1/1063

Tabelle I

(Fortsetzung)

Bei spiel Nr.	_Λι Diazobase	Bi s - ac e t oac e t: ylv er bindung des Diamins	O,2% Färbung in PVC
143	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin I	gelb
144	2,5-Bichlor-4~ nitro-anilin	2,3-Dichlor-l,4-phenylendiamin	gr linst ich ig gelb
145	2,5r-Dichlor-4- niti*o-anilin	2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin	grünstichig gelb
146	2,5-Pichlor~4- nitro-anilin	2,5-Dibrom-l,4-phenylendiamin	grllnstichig gelb
147	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2,5-Bis-trifluormethyl-l,4- phenylendiamin	grlinstichig gelb
148	2,5~Dichlor-4- nitro-anilin	2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin	rotstichig gelb
149	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2-Chlor-5-äthoxy-1,4-phenylendiamin	rotstichig gelb
150	2,5~Diehlor-4- nitro-anilin	2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin	rotstichig gelb
151	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2-Methoxy-5-methyl-1>4-phenylen diamin	rotstichig gelb
152	2,5-Dichlor~4- aitro-anilin	2,5-Diraethoxy-1,4-phenylendiamin	rotstichig gelb
153	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2,5-Diäthoxy-l,4~phenylendiamin	rotstichig gelb
154	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2,5-D ipropyloxy-1,4-phenylendiamin	rotstichig
155	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2-Methoxy-5-äthoxy-1,4-phenylen- diamin	rotstichig gelb

30981 1/1053

Tabelle I

(Fortsetzung)

-	'.. Diazobase	-	0,2% Färbung in PVC
Bei spiel Nr.	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	Bis-acetoacetylverbindung des Diamins	rotstichig · gelb
156	2,5-Dichlor-4~ nitro-anilin	2-Methoxy-5-propylöxy-l,4-phenylen- diamin . j	. gelb
157	2,5-Dichlor-4- nitro-anilin	2,3,6-Tr ichlor-1,4-phenylendiatnin	gelb
158	2,5-Dichlor-4- nitrο-anilin	2,3,5,6-Tetr.achlor-l, 4-phenylen- diarain	gelb
159	2,5-Mchlor-4- aitro-anilin	2,3,5,6-Teträmethyl-l,4»phenylen- diamin	grünstichig gelb
160	2,5-Dichlor-4- aitro-aiiilin	1,3 -Plienylendiarain	grllnstichig gelb
161	2,5«Dichlor-4- litro-anilin	4-Chlor-l,3-phenylendiamin	grünstichig gelb
162	2,5-Dichlor-4- aitrο-anilin	4-Methyl-1,3-phenylendiarnin	grünstichig gelb
163	2,5~Dichlor-4- iitro-anilj.n	4-Methoxy-l,3-phenylendiamin	grünstichig gelb
164	2,5-Dichlor-4- litro-anilin	4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin	grünstichig gelb
165	?,5-üichlor-4" litro-anilin	4,6-Dimethyl-l,3-phenylendiamin	grünstichig gelb
166	2,5-Dichlor-4- litro-anilin	2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylen- diamin	grünstichig gelb '
167	3,4,5-Trichlor anilin	2,5-D ichlor-1,3-phenylendiamin	gelb
168 •	-1,4-Phenyleiidianiin

309811/1083

Tabelle 1 (fortsei:

Beispiel Hr.

175 176 177 178 179 180 181 182

Diazobase

3,4,5-Trich1 ornilin

3,4,5-Trichior m i Ii η

3,4,5-Trichi oranilin

3,4,5-Trichlor· mil in

3,4,5-Trichlormil in

3,4,5-Trichior· mil in

3,4,5-Trichlormil in

3,4,5-Trichlor· milin

3,4,5-Trichlor· mil in

3,4,5-Trichlor· milin

J, 4,5 -Tr ich lor· milin

1,4,5-Trichlor· rinilin

3,4,5-Trichlor· milin Bi s -acetoaeetyl verbindung
des Djamins

2-Chlor-1,4-phenylendi ami η

2-Cj'an -1,4 -pheny l.cndi ami η

2-Mc.t-hyl-l, 4-phenylendiandn

2-Mel:lioxy-1,4-phenyl endi ar« Ln

2-Aet:hoxy-l, 4-phenyl endiarnin

2,5 -Di chlor-1,4-plionylendininin

2,5-Dibrom-l,4-phenylendiamin

2-Chlor-5-methyl-l, 4-phenyl endi.amin

2-Chlor-5-methoxy~1,4-phenylendiamii

2,5-Dimethyl-l,4--phenylendiamin

2-Methyl-5-methoxy-l,4-phenylendiamin

2,5-Dimethox y-1,4-phenylendiamin

2,5-Diaethoxy-1,4-phenylendiamin

1,3-Phenylendianiin 0,2% Fihin PVC

ßrUnst;ic:hig gelb

grünst: ich ig gelb

gelb

rotstichig gell)

rotstichig gelb

grllnst.ichig gelb

grünst i cliig gelb

gelb

rotstichig gelb

orange

gelb

3 0 9 8 11/10 5 COPY

Tabelle 1 (Fortsetzung)

■ 2 2 4 A C) 3 5

BeL-j) ic

Dinzobasjo B i 55 - ac e t' υ a c.?. t y Iv er 1 > Ladung
de» I) Lamins

0,2% Färbung in PVC

183 .1.8' 185 186 187 188

3,4,5-Trichlor anilin

1,4,5-TrichLor· anil. Ln

3,4,5-Tr Lch loranilin

3,4,5-Tr Loh lor· anilin

.3,4,5-Tr ich loran!, lin

3,4,5-Trichloran i.l in

4-Chlor-l, 3-phtuiy Lendiamin

4-MoLhyl-1., 3-phenylendiaiiiin

4-Mel:hoxy-l, 3-phenylendiamin

4,6-l)ichlor-l , 3-phenyJ (.'iidiamin

4, C-I)imethyl"l, 3-phenyl.endianiLn

2, 3-D i.clilor- 1, 3-pheuyle.ndiainin

30981 1/ 1053

COPY golb

gelb

grtlnsrichig gelb

gelb

BAD ORIGINAL

Beispiel 189

ν 17,3 Teile 2,4,5-Trichlor-anilin v/erden mit 13 Teilen 2-Methyl-5-chlor:··! ,A-bis-acetoncetylaminobenzol bei Raumtemperatur in einem Gemisch von AOO Voliiiuenteilen Dimethylformamid und 1.00 Voluuienteileu Eisessig suspensiert. In die vorliegende Losung werden nun langsam 60 Volumenteile n-Butylnitrit.als 2n-Lösung in o.-Dichlorbenzol gelöst, zugegeben. Dabei entsteht sofort eine gelbstichige Lösung, und die Temperatur steigt langsam auf 35°. Nach beendetem Zutropfen rührt man 15 Stunden bei Raumtemperatur nach, wobei zuletzt eine gelbe .Suspension vorliegt. Unter dem Mikroskop erkennt man gelbe feine amorphe Aggregate von 5 bis 10 jli Grosse.

Anschliessend wird filtriert und mit heissem Dimethyl formamid gewaschen, bis das Filtrat noch schwach gefärbt abläuft. Danach wäscht man das Nutschgut mit etwas Aethanol und etwas heissem Wasser aus. Das im Vakuum bei 70° getrocknete Nutschgut ergibt eine Ausbeute von 18,3 Teilen eines gelben Pigmentfarbstoffes.

17 Teile dieses Pigmentes werden nun zur Verbesserung der Form in 500 Volumenteilen Mitrobenzol aufgerührt. Anschliessend auf 160° erwärmt und ca. 5 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt. Dabei entsteht eine feine gelbe Suspension, und unter dem Mikroskop neigen sich gelbe kristalline Aggregate von 5 bis

30981 1 /1053

BAD ORIGINAL

10 μ Grosse.

' Danach wird bei 160° filtriert und rail: heissem Dimethylformamid gewaschen bis das Filtrat noch schwach gefärbt ist. Dazu wird das Kutschgut noch mit etwas Aethanol nachgewaschen und .in Vakuum bei 70° getrocknet.

Man erhalt eine Ausbeute von 14 Teilen eines gelben Pigmentfarbstoffes.

Beispiel 190

65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und herge-' walzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht· und Migrationsechtheit.

Beispiel 191 (Mischkupplung)

27,85 Teile 2,4,5-Trichloranilin und 1,33 Teile Anthranilsäure werden in 150 Volumenteilen Eisessig mit 50 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure verrührt und auf 5° abgekühlt. Dann wird durch Zugabe von 200 Teilen Eis auf -5° gekühlt und mit 50 Volumenteilen 4n-Natriumnitrit diazotiert. Nach 30 Minuten Rühren bei 0 - 5° wird der Ueberschuss an salpetriger Säure mit Sulfaminsäure zerstört und die Diazolösung unter Zugabe von Entfärbungskohle klarfiltriert. Die klare Di- " azolösung wird durch Zugabe von 60 Teilen kristallisierten Natriutnacetat auf pH 4 gestellt.

Gleichzeitig löst mau 32,5 Teile 2-Methyl-S-chlor-

309811/10.53

BAD ORIGINAL

1,4-bisacetoacetylaminobenzol mit 25 Voluaiteilen Natronlauge AO Χ in 1000 Teilen Wasser und fügt 7,5-Teile n-Butylsulforicinoleat hinzu. Diese Lösung wird mit 1,5 Teilen Entfärbungskohle klarfiltriert und dann unter starkem Rühren ;.. zu der Diazolb'sung/

in 1 1/2 bis 2 Stunden/hinzugetropft. Die Temperatur dei? Reaktionsmischung steigt dabei auf 15 bis 20°. Nach beendetem Zutropfen ist in der Mischung keine Diazoverbin-

dung mehr nachweisbar. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann in 1 Stunde auf 90 - 95° und rührt eine weitere Stunde bei dieser Temperatur, filtriert dann foeiss und wäscht mit heissem Wasser, bis das Filtrat neutral und salzfrei ist. Nach dem Trocknen bei 90 - 95° im Vakuum erhält ~>an 70,5 Teile eines gelben Pigmentfärb~ .,stoffes. . ' ■ '■■■.■■;■

Der auf diese Meise erhaltene Farbstoff zeigt gegenüber dem nach Beispiel 1 hergestellten Pigment im Tiefdruck eine wesentlich erhöhte Farbstärke und ein besseres Viskositätsverhalten. ■

In diesem Beispiel kann die Anthranilsäure durch Anilin-o- oder p-sulfosäure, Amino-therephtalsäure, Amino-isophtalsäure, 3-Aminophtalsäure, 4-Aminophtalsäure oder 4-Amiiio-diphenyl-4'-karbonsäure ersetzt werden. Der Anteil der polaren Zusatzkomponenten kann 0,5 bis 20 MoI-prozente betragen.

BAD ORIGINAL 309811/1053

7O.01.TW ' . ■■*■.·

Claims

- 33 Patentansprüche

worin A einen Benzolrest bedeutet und R für einen BenzoX-rest steht, der mindestens drei nichtwasserlöslichmachende Substituenten- auf v/eist, von denen mindestens zwei Chlor sind

Disazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel CO-CHo X CO-CHv₁ X₁

\-—NH-CO-CIl-N=N V\ \—Z

ζ-- ^T⁷

Halogen/ V7orin X und Y Wasserstoff ,/oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, X, Chlor oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome, Y₁ Chlor oder eine Alkylgruppe, enthaltend

Chlor/ bis 4 Kohlenstoffatome, Z,/oder die Nitrogruppe und Z ' Chlor oder Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer dor Substituenten X-, und Y-, Chlor sein muss.

Disazopigmente gemäss Anspruch 2 der Formel

CO-CII.

-/ ^) N=N-ClJ-CO-:

CJ.

CO-CH

11-CO-CH-N=N

30981 1/1053

worin X und Y die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.

Disazopigment gemäss Anspruch 3 der Formel

Cl

OCH₃

Cl

- N=N-CH-COHN f\-NHC0-CH-N«N / %—Cl

CO

ei

CO

CH-

ei

Cl

Disazopigment gemäss Anspruch 3 der Formel

CH,

Cl

\\—N=N CH-COHN f >~NHC0-^-CH-N=N / V^¹

co ]

1 ^cl

3 ^άΐ3

CO

CH,

Cl

Disazopigment gemäss Anspruch 3 der Formel

CH,

OCH.

(/ V-N=N-CH COHN ί V-^HCO-CH-N=N-

c'i f ^tT

co

GH.,

ClL

Disazopigment geraäss Anspruch 3 der Formel

CH.

Cl

Cl

-N=H-CII--COIiN-CO

NfICO-CH-N=

co

ClL

30981 1/1053

8. Disazopigment gemäss Anspruch 3 der Formel

CH₃

N=N—CH-COHK 1/ \—NHCO-CH-N=N-

W 1

CO j CO

H₃

9. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten der

Formel

CO-CHo CO-CiU

I 3 ι 3

R-N=N-CH-CO-NH-A-NH-CO-Ch-N=N-R

worin A einen Benzolrest bedeutet uaid R fl!r einen Benzolrest steht, der mindestens drei ηichtwasseriöslichmachende Substituenten aufx^eist, von denen mindestens zwei Chlor sind, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Aminobenzole, welches mindestens drei Substituenten enthält, von denen mindestens zwei Chlor bedeuten, mit einem Bis-acetoacetyl-m- oder -p-phenylen~ diamin im Mol verhältnis 2 :- 1 kuppelt. -

10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Aminobenzole der Formel'

30981 1/10S3

70.01.235

CIBA-GEIGY AG '

ausgeht, worin X, Chlor, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, Z^ Chlor oder die Nitrogruppe und Z Chlor oder Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten X-, und Y- Chlor sein muss. ··

11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazo- oder Diazoaminoverbindung des 2,4,5-Trichlorani'Lins oder 2-Methyl-4,5-dichloranilins ausgeht.

12. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin der Formel

CHo-CO-CH₉-CO-NH ΰ \—NH-CO-CH 2-CO-(

₃-CO-CH₂

kuppelt, worin X und Y Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome., bedeuten.

13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin der Formel

CH₃-CO-CH₂-CO-NH—/ ^—.NH-CO-CH₂-CO-CH₃

Γ -

309811/1053

CIBA-GEIGYAG ♦

■ " - 224403S

kuppelt, worin X die Methoxygruppe, Methylgruppe oder Chlor' und Y Chlor oder Wasserstoff bedeuten.

14. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe mit einem organi-*■ sehen Lösungsmittel nachbehandelt.

15. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung. der Pigmente gemäss den Ansprüchen-1 bis 8.

16. Das gemäss Anspruch 15 erhaltene pigmentierte Material.

30981 1/1053