DE2244035A1 - Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung und verwendung - Google Patents
Neue disazopigmente und verfahren zu deren herstellung und verwendungInfo
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Description
CiBA-GElGY AG. CH-4002 Basel X^ui^Jj A^™?* ^ ^,ώ«™^! H^ fi
Gase 3-7735=
D-. Γ. "'^^'^^CiV';.^.u. ί.^izbauer
8 MöncVen VBröuh=usStraö. 4/UI
Neue Disazopiginente und Verfahren zu deren Herstellung und
Verwendung,
Es wurde gefunden, dass man zu neuen wertvollen Disazopigmenten der Formel
3098 T 1/1053 ORIGINAL INSPECTfiD
CO-CH3 CO-CH3
I R-N=N-CH-CO-NH-A-Nh-CO-CH-N=N-R
gelangt, worin A einen Benzolrest bedeutet und R fUr einen Benzolrest steht, der mindestens drei nichtwasserlöslich-,
machende Substituenten aufweist, von denen mindestens zwei Chlor sind, wenn man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung
eines Aminobenzols, welches mindestens drei Substituenten enthält, von denen mindestens zwei Chlor bedeuten, mit einem
Bis-acetoacetyl-m- oder -p-phenylendiamin im MolverhMltnis
2:1 kuppelt.
Von besonderem Interesse sind Disazopigmente der Formel
CO-CH3
N=N-CH-CO-m
worin X und Y Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, X, Chlor
oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, Y, Chlor oder eine Alkylgruppe, enthaltend
1 bis 4 Kohlenstoff atome, Z-. Chlor oder die Nitrogruppe und Z Chlor
oder Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten X, und Y, Chlor sein muss.
Insbesondere interessieren solche der Formol
30981 1/1053
■/0 f)t.33r>
CO-CH.
=N—CH-CO-NH-
CO-CH
H-CO-CH-N=N
j-
/7A-- ci in
worin X die Methoxygruppe, Methylgruppe oder Chlor,"Y Chlor
oder Wasserstoff und X-, Chlor oder die Methylgruppe bedeuten.
Als Diazokomponenten seien insbesondere
solche der Formel
IV
erwähnt, wie beispielsweise:
2-rMethoxy-4,5 -dichlor anilin,
2,5-Dichlor-4-nitr anilin, 2,6-Dichlor-4-nitranilin oder
2,3,4,5-Tetrachloranilin, vorzugsweise 2,3,4-Trichloranilin,
2,4,6-Trichloraiiilin oder
3,4,5-Trichloranilin und insbesondere 2,4,5-Trichloranilin oder
2-Methyl-4,5-dichloranilin.
Die Kupplungskomponenten entspi~echen vorzugsweise
der Formel
3098 Π /Ί 053
70 0! TiS
worin X und Y die angegebene Bedeutung haben. '
Man erhält die Kupplungskomponenten auf einfache Weise durch Einwirkung von Diketen oder Acetessigester auf
die entsprechenden Phenylendiamine, wie z.B.:
1,4-Phenylendiamin
2-Chlor-1,4-phenylendiamin 2-Methyl-1,A-phenylendiamin 2-Methoxy-l,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin 2-Propoxy-l,4-phenylendiamin 2-Isopropoxy-l,4-phenylendiamin 2-Butoxy-l,4-phenylendiamin 2-Nitro-1,4-phenylendiamin 2-Cyan-1,4-phenylendiamin 2-Methoxycarbonyl-l,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-carbonyl-l,4-phenylendiamin 2-Trifluormethyl-1,4-phenylendiamin 2-Aminocarbonyl-l,4-phenylendiamin 2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin 2,5-Diäthoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methoxy-5-athoxy-l,4-phenylendlanün 2-Methoxy-5-propoxy-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-1,4-phenylendiamin 2-Methyl-1,A-phenylendiamin 2-Methoxy-l,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin 2-Propoxy-l,4-phenylendiamin 2-Isopropoxy-l,4-phenylendiamin 2-Butoxy-l,4-phenylendiamin 2-Nitro-1,4-phenylendiamin 2-Cyan-1,4-phenylendiamin 2-Methoxycarbonyl-l,4-phenylendiamin 2-Aethoxy-carbonyl-l,4-phenylendiamin 2-Trifluormethyl-1,4-phenylendiamin 2-Aminocarbonyl-l,4-phenylendiamin 2,5-Dichlor-1,4-phenylendiamin 2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin 2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin 2,5-Diäthoxy-l,4-phenylendiamin 2-Methoxy-5-athoxy-l,4-phenylendlanün 2-Methoxy-5-propoxy-l,4-phenylendiamin
30981 1/ 1053
2,5-Dipropoxy-l,4-phenylendiamin
2,5^Bis-trifluormethyl-I54-phenylendiamin
■ 2—chlor-5-methyl-l j, 4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methoxy-1s 4-phenylendiamin
2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenylendiamin 2 -Methyl-5-methoxy-l,4-phenylendiamin
2-Methyl-5-ät1hoxy-l, 4-phenylendiamin
2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin
2,3 j6-Trichlor-lj4-phenylendiamin
2,3,5,6-Tetrachlor-l,4-phenylendiamin
2 , 3,5,6-Tetramethyl-1,4-phenylendiamin
1,3-Phenylendiamin * 4-Chlor-ls3-phenylendiamin '
4-Methyl-l,3-phenylendiamin 4-Methoxy-l,3-phenylendiamin
2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin
4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin
456-Dimethyl-l,3-phenylendiamin
Die Kupplung der Diazokomponente oder auch zwei verschiedener
Diazokomponenten mit der Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 findet vorzugsweise in schwach saurem
30981 1 / 10S3
Medium statt, zweckmässig in Gegenwart gebräuchlicher, die
Kupplung fördernder Mittel. Als solche seien insbesondere Dispergiermittel genannt, beispielsweise Aralkylsulfonate,.
wie Dodecylbenzolsulfoiiat, oder 1,1' -Dinaphthylmethan-2, 2' -disulfonsMure
oder Polykondensationsprodukte von Alkylenoxyden.
Die Dispersion der Kupplungskomponente kann auch vorteilhaft
Schutzkolloide, beispielsweise Methylcellulose oder kleinere Mengen inerter, in Wasser schwer löslicher oder unlöslicher
organischer Lösungsmittel enthalten, beispielsweise gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol oder Nitrobenzol, sowie aliphatische Halogenkohlenwasserstoffe, wie
z.B. Tetrachlorkohlenstoff oder Trichloräthylen, ferner mit
Wasser mischbare organische Lösungsmittel, wie Aceton, Methylethylketon,
Methanol, Aethanol oder Isopropanol.
Man kann die Kupplung auch vorteilhaft in der Weise durchführen, dass man eine saure Lösung des Diazoniumsalzes
mit einer alkalischen Lösung der Kupplungskomponente in einer Mischdlise kontinuierlich vereinigt, wobei eine sofortige
Kupplung der Komponenten erfolgt. Es ist darauf zu achten, dass Diazokomponente und Kupplungskomponente in äquimolekularen Mengen in der Mischdlise vorhanden sind, wobei es sich als vorteilhaft
erweist, einen geringen Ueberschuss der Diazokomponente zu verwenden. Dies wird am einfachsten durch Kontrolle des ρ..-Wertes
309811/1053
der Flüssigkeit in der Mischdüse bewirkt. Auch ist in der
Mischdüse' für eine starke Durchwirbelung der beiden Lösungen
zu sorgen. Die entstandene Farbstoffdispersion wird der Mischdlise
laufend entzogen und der Farbstoff durch Filtration ab-
a ·
getrennt. ' _ ,
Man kann die Kupplung auch in der Weise durchführen, dass man eine Diazoaminoverbindung des als Diazo-
komponente zu verwendenden. Amins mit dem Diacetoacetylarylendiamin
in einem organischen Lösungsmittel, gegebenenfalls in einem was sr ig-organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart
einer Säure, erhitzt.
Die verfahrensgemäss zu verwendenden Aryldiazoamin
ov erb indungen werden erhalten nach bekannten Verfahren durch Kupplung eines Aryldiazoniumsalzes mit einem primären
oder vorzugsweise mit einem sekundären Amin. Für diesen Zweck eignen sich die verschiedensten Amine, beispielsweise aliphatische
Amine, wie Methylamin, Aethylamin, Aethanolamin, Propylamin, Butylamin, Hexylamin und insbesondere Dimethylamin, Diäthylamin,
Diethanolamin, Methyl-äthanolamin, Dipropylamin oder Dibutylamin, Aminoessigsäure, Methylaminoessigsäure, Butylaminoessigsäure,
Aminoäthansulfonsäure, Methylaminoäthansulfosäure, Guanyläthansulfosäure, ß-Aminoäthylschwefelsäure, aliphatische
Amine Xtfie Cyclohexylamin, N-Methylcyelohexylamin, Dicyclohexylamin,
aromatische-Amine, wie 4-Aminobenzoesäure, SuIfanilsaure,
4-sulfo-2-aminobenzoesäure, (4-Sulfophenyl)-guanidin,
309811/1053 ^b ORKälNAL
4-N-Methylaminobenzoesäure, 4-Aethylaminobenzoesäure, 1-Aininonaphthalinsulfosäure,
l-Aminonaphthalin^jA-disulfonsäure,
heterocyclische Amine wie Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Dihydroindol und schliesslich auch Natriumcyanamid oder Di'·
cyandiamid. r
In der Regel sind die erhaltenen Diazoaminoverbindungen in kaltem Wasser schwer löslich und können, gegebenenfalls
nach Aussalzen in kristallisierter Form aus dem Reaktionsmedium abgetrennt werden. In vielen Fällen können die
feuchten Presskuchen fUr die weitere Umsetzung verwendet werden. In einzelnen Fällen kann es sich als zweckmässig erweisen,
die Diazoamide vorgängig der Umsetzung durch Vakuumtrocknung zu entwässern oder nach Aufschlämmung des feuchten Presskuchens
in einem Lösungsmittel das Wasser durch azeotrope Destillation zu entfernen.
Die Kupplung der Diazoauiiuoverbindung
erfolgt in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Nitrobenzol, Pyridin,
Aethylenglykol, Aethylenglykolmonomethyl- oder monoäthyläther,
Dimethylformamid, N-Methylpyrrolidon, Ameisensäure oder Essigsäure.
Bei Verwendung von Lösungsmitteln, die mit Wasser mischbar sind, ist es nicht nötig, die Dinzoaminoverbindung in wasserfreier
Form zu verwenden. Es können beispielsweise die v/asser
feuchten Nutsehkuchen verwendet werden. Die der Kupplung
vorausgehende Spaltung der Diazoaminoverbindung erfolgt in
3098 11/10<;3 BADORfGlNAL
- 9 - . ., 22U035
saurem Medium. Verwendet man neutrale Lösungsmittel, so ist
die Zugabe einer Säure, beispielsweise Chlorwasserstoff, Schwefelsäure,. Ameisensäure, Essigsäure, Chloressigsäure oder
Propionsäure erforderlich.
Die Kupplung wird zweckmässig in der Wärme, vorzugsweise
bei Temperaturen zwischen 80 bis 1800C durchgeführt
und verläuft im allgemeinen sehr'rasch und vollständige
Dank ihrer Unlöslichkeit können die erhaltenen
Pigmente aus den Reaktionsgeraischen durch Abfiltrieren isoliert werden. Es erweist sich als vorteilhaft, die erhaltenen Pigmente
mit einem, vorzugsweise über 100 C siedenden, organischen Lösungsmittel nachzubehandeln. Als besonders geeignete erweisen
sich, durch Halogenatome, Alkyl- öder Nitrogruppen substituierte Benzole, wie Xylole, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder
Nitrobenzol sowie Pyridinbasen, wie Pyridin, Picolin oder Chinolin, ferner Ketone, wie Cyclohexanon, Aether, wie Aethylenglycolmonomethyl-
oder monoäthyläther-, Amide, wie Dimethylformamid
oder N-Methyl-pyrrolidon, sowie Sulfoxon.
Die Nachbehandlung erfolgt vorzugsweise durch Erhitzen des Pigmentes im Lösungsmittel auf 100 bis 1500C, v/ob ei
in vielen Fällen eine Kornvergröberung eintritt, was sich günstig auf die Licht- und Migrationsechtheit der erhaltenen Pigmente
auswirkt.
Schliesslich kai η ι die Kupplung auch so . ■-·■
vollzogen werden, dass man das zu diazotierendc Amin mit dar
3 0 9 8 11/10 5 3
BAD ORIGINAL
Kupplungskomponente im Molverhältnis 2:1 in einem organischen Lösungsmittel suspendiert und mit einem diazotierenden Mittel,
insbesondere einem Ester der Salpetersäure, wie Methyl-, Aethyl-, Butyl-, Amyl- oder Oktylnitrit behandelt.
Die neuen Farbstoffe stellen wertvolle Pigmente dar, welche in feinverteilter Form zum Pigmentieren von hochmolekularem
organischem Material verwendet werden können, z.B. Celluloseethern und -estern, Superpolyamiden bzw. Superpolyurethanen
oder Polyestern, Acetylcellulose, Nitrocellulose, natürlichen Harzen oder Kunstharzen, wie Polymerisationsharzen
oder Kondensationsharzen, z.B. Aminoplasten, insbesondere Harnstoff- und Melamin-Formaldehydharzen, Alkydharzen, Phenoplasten,
Polycarbonaten, Polyolefinen, wie Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyäthylen, Polypropylen, Polyacrylnitril, Polyacrylsäureester,
Gummi, Casein, Silikon und Silikonharzen, einzeln oder in Mischungen.
Dabei spielt es keine Rolle, ob die erwähnten
hoch-molekularen Verbindungen als plastische Massen, Schmelzen
oder in Form von Spinnlösungen, Lacken, Anstrichstoffen oder Druckfarben vorliegen. Je nach Verwendungszweck erweist ei; sich
als vorteilhaft, die neuen Pigmente als Toner oder in Form von Präparaten zu verwenden.
Die Präparate können beispielsweise neben dem
Reinpigment noch Naturharze," beispielsv;cise / '.etinsäure oder
deren Ester, Aethylcellulosc, Celluloseacetobutyrat_ ErdalUali-
30981 1/10B3 ^ ORIGINAL
salze höherer Fettsäuren, Fettamine, beispielsweise Stearylamin
oder'Rosinamin, Vinylchlorid-Vinylacetat-!Copolymerisate,
Polyacrylnitril oder Polyterpenharze oder wasserlb'slicheFarbstoffe,
beispielsweise Farbstoffsulfonsäuren oder deren Erd- alkalisalze
enthalten.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente
Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
30981 1/1053
v 17,3 Teile 2,4,5-Trichlor-anilin werden.-in 300
Volumenteilen Eisessig mit 25 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure verrührt, wobei sich das Chlorhydrat der Base bildet.
Dann wird durch Zugabe von 300 Teilen Eis auf -5° gekühlt und durch Zugabe von 24 Volumenteilen 4n-Natriumnitrit diazotiert.
Die gelbe Diazolösung wird bei 0 bis 5° gerührt, bis nur noch Spuren von salpetriger Säure nachweisbar sind.
Dann wird die Diazolösung unter Zugabe von etwas Entfärbungskohle klärfiltriert. Das Filtrat wird durch Zugabe von ,48 Teilen
wasserfreiem kristallisiertem Natriumacetat auf p„ 4 gebracht.
. Gleichzeitig löst man 14,5 Teile 2-Methyl-5-chlor-1,4-bisacetoacetylaminobenzol
mit 12 Volumenteilen Natronlauge 40% in 800 Teilen Wasser und fügt 5 Teile n-Butylsulforicinoleat
hinzu. Diese Lösung wird mit 0,5 Teilen Entfärbungskohle klärfiltriert
und dann unter gutem Rühren in 1 bis 1 1/2 Stunden zur Diazolösung hinzugetropft. Die Temperatur der Reaktionsmischung
steigt dabei auf 15 bis 20°. Nach beendetem Zutropfen ist in der Mischung keine Diazoverblndung mehr nachweisbar. Man
rührt eine Stunde bei Raumtemperatur, erwärmt dann in 1 Stunde auf 80 bis 85°, filtriert heiss und wäscht mit heissem V/asser
BAD ORIGINAL 3098 11/1053
salzfrei. Nach dem Trocknen bei 95 bis 100° im Vakuum erhält man 26,2 Teile eines gelben Farbstoffes der Formel
Cl | • | Cl | ι· | >—Cl | f |
V | Il | Cl | VI | ||
ν—C3
Il ^ |
r~ 'VjI | ||||
Il
N ι |
Cl ( |
CH -CO-CH-CO-EEI—^>—iffl-HJC-CH-OCh-CH-
20 Teile des so erhaltenen Pigmentes werden in 600
Volumenteilen Dimethylformamid während 12 Stunden bei 160 bis 170° verrührt. Der Farbstoff nimmt dabei eine einheitlich
kristalline Form an. Unter dem Mikroskop erkennt man feine gebündelte gelbe Nädelchen mit einer Länge von 1 bis 3 p. Man
filtriert bei 160°, wäscht mit heissem Dimethylformamid bis das Filtrat hellgelb abläuft, verdrängt dann das Dimethylformamid
durch Cellosolve bis es farblos abläuft und wäscht zum Schluss nochmals mit Aethanol. Nach dem Trocknen erhält man 18 Teile
eines leuchtend gelben Pigmentfarbstoffes. Er färbt Kunststoffe wie PVC in grünstichig gelben Tönen mit ausgezeichneter Migrationsechtheit.
Die Behandlung im organischen Lösungsmittel kann auch direkt mit dem feuchten Filterkuchen ohne vorherige Trock-'
nung vorgenommen werden. So kann der feuchte Presskuchen in Picolin bei 100 bis 120° verrührt, filtriert, mit Methanol und
anschliessend mit verdünnter Salzsäure gewaschen werden, oder
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der feuchte Presskuchen wird in Chlorbenzol, Dimethylformamid oder Nitrobenzol verrtlhrt und durch azeotrope Destillation
von Wasser befreit und dann wie oben beschrieben aufgearbeitet.
Λ- In nachstehender Tabelle I sind weitere Farbstoffe
beschrieben, die durch Kuppeln der diazotierten Basen der Kolonne I mit den Bis-acetessigaryliden der Diamine der Kolonne II
erhalten werden. Kolonne III gibt den Farbton der mit 0,2% dieser Pigmente gefärbten PVC-Folie an.
30981 1/1053
Bei spiel Nr. |
. Diazobase V |
Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,2% Färbung in PVC |
2 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
1,4-Phenylendiamin I |
hell gelb |
3. | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-14,-phenylendiamin | gelb |
4 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Brom-l,4-phenylendiamin | gelb |
5 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Trifluormethyl-1,4-phenylendiamin | grünstichig gelb |
6 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Cyano-l, 4-phenylendiaiaii | grünstichig gelb |
7 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Nitro-1,4-phenylendiamin | grünstichig gelb |
8 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Methyl-1,4-phenylendiamin | gelb |
9 | 2,4,5-Tr i- chlor-anilin |
2-Methoxy-l,4-phenylendiamin | gelb |
10 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin | orange |
11 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin | . gelb |
12 | 2,4,5-Tri- chlor-.anilin |
2,3-Dichlor-1,4-phenylendiamin | gelb |
13 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin | gelb |
14 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin | gelb |
30981 1 / 1053
(Fortsetzung)
Bel- spiel Nr. |
;, Diazobane | Bis-acetoacetylverbindung des Diarains |
0,2% Färbung in PVC |
15 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Bis-trifluormethyl-l,4-phenylen- diamin , |
gelb |
16 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-5-methoxy-1,4-phenylendiamin | gelb |
17 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenyiendiamin | gelb |
18 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin | gelb |
19 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-5-methyl-l,4-phenylen diamin |
gelb |
20 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dimethoxy-l,4-phenylendiamin | orange |
21 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Diäthoxy-1,4-phenylendiamin | orange |
22 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dipropyloxy-1,4-phenylendiamin | orange |
23 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-5-äthoxy-l,4-phenylen diamin |
orange |
24 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-5-propoxy-l,4-phenylen diamin |
orange |
25 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,3,6-Trichlor-1,4-phenylendiamin | gelb |
26 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-phenylen diamin |
gelb |
27 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,3,5,6-Tetramethyl-l,4-phenylen- diamin |
gelb |
3 0 9 8 11/10 5 3
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
.·,. Diazobase | I Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,2%.Färbung in PVC |
28 | 2,4,5-Tri- ' chlor-anilin |
1,3-Phenylendiamin | gelb |
29 | 2,4,5-Tri- ■ chlor-anilin |
4-Ghlor-l,3-phenylendiämin | gelb |
30 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
4-Methyl-1,3-phenylendiamin | gelb |
31 | 2,4,5-Tri- ·' chlor-anilin |
4-Methoxy-l,3-phenylendiamin | gelb |
32 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin | gelb |
33 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
4,6-Dimethyl-1,3-phenylendiamin | gelb |
34 | 2,4,5-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin | gelb |
35 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin. |
1,4—Phenylendiamine | gelb |
36 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-l,4-phenylendiamin | gelb |
37 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
'2-Brom-l,4-phenylendiamin | gelb |
38 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Trifluormethyi-1,4-phenylendiamin | gelb |
39 | 2,3,A-TrI- ■ chlor-anilin |
2-Cyano-l,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
40 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Nitro-l,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
3 0 9 8 Γ1 /10 5 3
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
i, Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,27. Färbung in PVC |
2,3,4-Tri- chlor-anilin |
-2-Methy1-1,4-phenylendiamin i |
rotstichig gelb |
|
42 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Met hoxy-»1,4-pheny lendiamin | rotstichig gelb |
43 | 2,3,4-Tri- chl-or -anilin |
2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
44 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin | grUnstichig gelb |
45 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,3-Dichlor-l,4-phenylendiamin | grUnstichig gelb |
46 | 2,3,4-Tri- chlör-anilin |
2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin | grUnstichig gelb |
47 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dibrom-1,4-phenylendiamin | grUnstichig gelb |
48 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,5-Bis-trifluormethyl-1,4- phenylendiamin |
grUnstichj.g gelb |
49 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin |
grUnstichig gelb |
50 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenylen diamin |
grUnstichig gelb |
51 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin | rotstichig gelb . |
52 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-5-methyl-1,4-phenylen diamin |
rotstichig gelb |
53 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dimethoxy-l,4-phenylendiamin | orange |
54 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dicithoxy-l, 4-phenylendiamin | orange |
30981 1/1053
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
i, Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,27." Färbung in. PVC . . |
55 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dipropyloxy-l »4-phenylendiamin I |
orange |
56 | 2,3,4-Tri- ' chlor-anilin |
2-Methoxy- 5 -äthoxy-1,4-phenylen- diamin |
orange ' |
57 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-5-propyloxy-l,4- phenylendiamin |
orange |
58 | 2,3,4-Tri-- chlor-anilin |
2,3,6-Trichlor-1,4-phenylendiamin | grünstichig gelb |
59 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
2,3,5,6-Tetrachlor-1,4-phen>len- diamin |
grünstichig gelb |
6Ö | 2,3,4,-Tri- chlor-anilin |
2,3 i 5,6-Tetramethyl-1,4-phenylen diamin |
rotstichig gelb |
61 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
1,3-Phenylendiamin | gelb |
62 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
4-Chlor-1,3-phenylendiamin | gelb |
63 | 2,3,4-Tri- ch 1 or - ani lin |
4-Methyl-l, 3-phenylendiamin | gelb |
64 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
4-Methoxy-l,3-phenylendiarain | gelb |
65 | 2,3,4,-Tri- ' chlor-anilin |
4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin | gelb |
66 | 2,3,4-Tri- chlor-anilin |
4,6 -D itnethyl -1,4-phenylendiamin | gelb |
67- | 2,3,4-Tri- ch1or-anilin |
2-Chlor-5-methyl-1,3-phenylendiamin | gelb I |
30981 1/1053
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
ν Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,2% Färbung in PVC |
68 | 2,3,4-Tri- ehlor-anilin |
2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin I |
gelb |
69 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
1,4-Phenylendiamin | gelb |
70 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Chlqr-l,4-phenylendiamin | gelb |
71 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Brom-1,4-phenylendiamin | gelb |
72 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Trifluormethyl-1,4~phenylendiamin | gelb |
73 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Cyano-l,4-phenylendiamin | orange gelb |
74 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Nitro-l,4-phenylendiamin | orange gelb |
75 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Methyl-l,4-phenylendiamin | orange gelb |
76 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-l,4-phenylendiamin | orange gelb |
77 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin | orange gelb |
78 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin | grünstichig gelb |
79 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,3-Dichlor-1,4-phenylendiamin | grlinstichig gelb |
80 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,6-Dichlor-l,4-phenylcndiamin | grtinsl.ichig gelb |
30981 1/1053
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
:,. Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,27OiFärbung ' in PVC |
81 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dibrom-l,4-phenylendiamin 1 |
grünstichig gelb |
82 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
0 2,5 -Dibr om-1,4-phenylendiamin ' |
grünstichig gelb |
83 | 2,4r6-Tri- chlor-anilin |
2,5-Bis-trifluormethyl-1,4- phenylendiamin |
grünstichig gelb |
84 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-5-methoxy-l,4-pbenylen- diamin |
grünstichig gelb |
85 | 2,4', 6-Tr i- chlor-anilin |
2-ChIOr-S-HtIiOXy-1,4-phenylen diamin |
grünstichig gelb |
* 86 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dimethyl-lj 4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
87 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-5-methyl-l, 4-phenylen diamin |
rotstichig gelb |
88 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin · |
2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin | gelborange |
89 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,5-Diäthoxy-l,4-phenylendiamin | geIborange |
90 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dipropyloxy-l,4-phenylendiamin | gelborange |
91 | 2,4,6-Tri eb lor- anilin |
2~Methoxy-5-äthoxy-l,4-phenylen diamin |
geIborange |
92 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Methoxy-5-propyloxy-l,4- phenylendiamin |
geIborange |
93 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,3,6-Trichlor-1,4-phenylendiamin | geIborange |
3098 11/1053
, 224403S
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
;. Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,2% Färbung in PVC |
94 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,3,5,6-Tetrachlor-l, 4-phenylen- diamin , |
gelb |
95 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,3,5,6-Tetramethyl-l,4-phenylen- diamin |
gelb |
96 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
1,3-Phenylendiamin | gelb |
97 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
4-Chlor-l,3-phenylendiamin | gelb |
98 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
4-Methyl-l,3-phenylendiamin | gelb |
99 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
4-Methoxy-l,3-phenylendiamin | gelb |
100 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
4,6-Dichlor-l,3-phenylendiamin | gelb |
101 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
4,6-Dimethyl-l,3-phenylendiamin | gelb |
102 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylen- diamin |
gelb |
103 | 2,4,6-Tri- chlor-anilin |
2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin | gelb |
104 | 2-Methyl-4,5- dichlor-anilir |
1,4-Phenylendiamin | gelb |
105 | 2-Methyl-4,5- dichlor-anilir |
2-Chlor-l,4-phenylendiamin | gelb |
106 | 2-Methyl-4,5- dichlor-anilir |
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin | gelb |
30981 1/1053
Tabelle I · (Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
■'- Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
Os27o. Färbung in PVC |
107 | 2-Methyl-4,5- dichlor-anilin |
2-Methyl-l, 4-phenylendiamin | gelb. |
108 | 2~Methyl-4,5- dichlor-anilin |
2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin | gelb |
109 | 2-Methyl-4,5- dichlor-anilin |
2,5-Dimethyl-1,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
110 | 2~Methyl-4,5- dichlor-anilin |
2-Methoxy-1,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
111 | 2-Methyl-4,5- dichlor-anilin |
2-Chlor-5-methoxy-1,4-pheny? en- diamin · . |
gelb |
112 | 2-MethyI-4,5- iichlor-anilin |
2-Methyl- 5 -methoxy-1,4-phenylen diamin |
rotstichig gelb |
113 | 2-Methyl-4,5- lichlor-anilin |
2,5-Dimethoxy-l, 4-phenylendiamin | orange |
114 | 2 -Methoxy-4,5- iichlor-anilin |
1,4-Phenylendiarnin | - gelb |
115 | 2-Methoxy-4,5- dichlor-anilin |
2-Chlor-1,4-phefiylendiamin | grlinstichig gelb |
116 | 2-Methoxy-4,5- iichlor-anilin |
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin | grünstichig gelb |
117 | 2-Methoxy-4,5- äichlor-anilin |
2-Methyl-l,4-phenylendiamin | gelb ' |
118 | 2~Methoxy-4,5- jichlor-anilin |
2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylendiamin | gelb . |
119 | 2-Methoxy-4,5- lichlor-anilin |
2,5-D imethyl-1,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
309811/1053
22U03S
(Fortsetzung)
'■■■ Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
0,27... Färbung in PVC |
|
Bei spiel Nr. |
2-Methoxy-4,5- dichlor-anilii |
2-Methoxy~l,4-phenylendiamin I |
rotstichig gelb |
120 | 2~Methoxy~4,5· dich lor- anil it |
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin |
gelb |
121 | 2-Methoxy-4,5- dichlor-anilit |
2-Methyl-5-methoxy-l,4-phenylen- diamin |
rotstichig gelb |
122 | 2-Methoxy-4,5- dichlor-anilir |
2,5-Diinethoxy-l, 4-phenylendiamin | orange |
123 | 2-Methoxy-4,5- dichlor-anilir |
2-Aethoxy-l,4-phenylendiamin | gelb |
124 | 2-Methoxy-4,5- dichlor-anilir |
2-Chlor-5-äthoxy-l,4-phenylendiainin | gelb |
125 | 2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin |
1,4-Phenylendiamin | grlinstjchig gelb |
126 | 2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin |
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin | grllnstichig gelb |
127 | 2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin |
2-Chlor-5-methyl-l,4-phenylendiamin | grllnstichig gelb |
128 | 2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin |
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin |
grUn- . stichig gelb |
129 | 2,4-Dichlor-5~ trifluor- rnethyl-anilin |
2,5-Dichlor-l,3-phenylendiamin | grllnstichig gelb |
130 | |||
309811/1053
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
:.. Diazobase | Bis-acetoacetylverbindung des Diarains |
0,2% Färbung in PVC |
131 | 2,4-Mchlor-5- trifluor- methyl-anilin |
2,6-Dichlor-l,3-phenylendiamin t |
gelb |
132 | 2,4-Dichlor-5- trifluor- methyl-anilin |
2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin | gelb |
133 | 2,4-Dichlor-5- trifluor- niethyl-anilin |
2,5-Dimethoxy-1,4-phenylendiamin | gelb |
134 | 2,5-Dichlor~4- nitrο-anilin |
1,4-Phenylendiamin | hell gelb |
135 | 2,5-Üichlor-4~ nitro-anilin |
2~Chlor-1,4-phenylendiamin | gelb |
136 | 2,5-Dichior-4- nitro-anilin |
2- Brom-l, 4-phenylendiamin | gelb |
137 | 2,5~Dichlor-4- nitrο-anilin |
2-Tr if luorrnethyl-1,4-phenylen diamin |
- gelb |
138 | 255-Dichlor-4- nitro-anil5.n |
2-Cyano-l,4-phenylendiamin | gelb |
139 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2--Nitro-l,4-phenylendiamin | gelb |
140 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2-Methyl-l,4-phenylendiamin | gelb |
141 | 255-Dichlor-4- nitro-anilin |
2-Methoxy-1,4-phenylendiamin | gelb |
142 | 2,5-Dichlor-^- nitro-anilin |
2-Aethoxy--l, 4-phenylendiamin | gelb |
30981 1/1063
(Fortsetzung)
Bei spiel Nr. |
Λι Diazobase | Bi s - ac e t oac e t: ylv er bindung des Diamins |
O,2% Färbung in PVC |
143 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2,5-Dichlor-l,4-phenylendiamin I |
gelb |
144 | 2,5-Bichlor-4~ nitro-anilin |
2,3-Dichlor-l,4-phenylendiamin | gr linst ich ig gelb |
145 | 2,5r-Dichlor-4- niti*o-anilin |
2,6-Dichlor-l,4-phenylendiamin | grünstichig gelb |
146 | 2,5-Pichlor~4- nitro-anilin |
2,5-Dibrom-l,4-phenylendiamin | grllnstichig gelb |
147 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2,5-Bis-trifluormethyl-l,4- phenylendiamin |
grlinstichig gelb |
148 | 2,5~Dichlor-4- nitro-anilin |
2-Chlor-5-methoxy-l,4-phenylen diamin |
rotstichig gelb |
149 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2-Chlor-5-äthoxy-1,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
150 | 2,5~Diehlor-4- nitro-anilin |
2,5-Dimethyl-l,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
151 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2-Methoxy-5-methyl-1>4-phenylen diamin |
rotstichig gelb |
152 | 2,5-Dichlor~4- aitro-anilin |
2,5-Diraethoxy-1,4-phenylendiamin | rotstichig gelb |
153 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2,5-Diäthoxy-l,4~phenylendiamin | rotstichig gelb |
154 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2,5-D ipropyloxy-1,4-phenylendiamin | rotstichig |
155 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2-Methoxy-5-äthoxy-1,4-phenylen- diamin |
rotstichig gelb |
30981 1/1053
(Fortsetzung)
- | '.. Diazobase | - | 0,2% Färbung in PVC |
Bei spiel Nr. |
2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
Bis-acetoacetylverbindung des Diamins |
rotstichig · gelb |
156 | 2,5-Dichlor-4~ nitro-anilin |
2-Methoxy-5-propylöxy-l,4-phenylen- diamin . j |
. gelb |
157 | 2,5-Dichlor-4- nitro-anilin |
2,3,6-Tr ichlor-1,4-phenylendiatnin | gelb |
158 | 2,5-Dichlor-4- nitrο-anilin |
2,3,5,6-Tetr.achlor-l, 4-phenylen- diarain |
gelb |
159 | 2,5-Mchlor-4- aitro-anilin |
2,3,5,6-Teträmethyl-l,4»phenylen- diamin |
grünstichig gelb |
160 | 2,5-Dichlor-4- aitro-aiiilin |
1,3 -Plienylendiarain | grllnstichig gelb |
161 | 2,5«Dichlor-4- litro-anilin |
4-Chlor-l,3-phenylendiamin | grünstichig gelb |
162 | 2,5-Dichlor-4- aitrο-anilin |
4-Methyl-1,3-phenylendiarnin | grünstichig gelb |
163 | 2,5~Dichlor-4- iitro-anilj.n |
4-Methoxy-l,3-phenylendiamin | grünstichig gelb |
164 | 2,5-Dichlor-4- litro-anilin |
4,6-Dichlor-1,3-phenylendiamin | grünstichig gelb |
165 | ?,5-üichlor-4" litro-anilin |
4,6-Dimethyl-l,3-phenylendiamin | grünstichig gelb |
166 | 2,5-Dichlor-4- litro-anilin |
2-Chlor-5-methyl-1,4-phenylen- diamin |
grünstichig gelb ' |
167 | 3,4,5-Trichlor anilin |
2,5-D ichlor-1,3-phenylendiamin | gelb |
168 • |
-1,4-Phenyleiidianiin | ||
309811/1083
Tabelle 1 (fortsei:
Beispiel Hr.
175 176 177 178 179 180 181
182
Diazobase
3,4,5-Trich1 ornilin
3,4,5-Trichior m
i Ii η
3,4,5-Trichi oranilin
3,4,5-Trichlor·
mil in
3,4,5-Trichlormil in
3,4,5-Trichior·
mil in
3,4,5-Trichlormil in
3,4,5-Trichlormil in
3,4,5-Trichlor· milin
3,4,5-Trichlor· mil in
3,4,5-Trichlor· milin
J, 4,5 -Tr ich lor· milin
1,4,5-Trichlor· rinilin
3,4,5-Trichlor· milin Bi s -acetoaeetyl verbindung
des Djamins
des Djamins
2-Chlor-1,4-phenylendi ami η
2-Cj'an -1,4 -pheny l.cndi ami η
2-Mc.t-hyl-l, 4-phenylendiandn
2-Mel:lioxy-1,4-phenyl endi ar« Ln
2-Aet:hoxy-l, 4-phenyl endiarnin
2,5 -Di chlor-1,4-plionylendininin
2,5-Dibrom-l,4-phenylendiamin
2-Chlor-5-methyl-l, 4-phenyl endi.amin
2-Chlor-5-methoxy~1,4-phenylendiamii
2,5-Dimethyl-l,4--phenylendiamin
2-Methyl-5-methoxy-l,4-phenylendiamin
2,5-Dimethox y-1,4-phenylendiamin
2,5-Diaethoxy-1,4-phenylendiamin
1,3-Phenylendianiin
0,2% Fihin PVC
ßrUnst;ic:hig
gelb
grünst: ich ig gelb
gelb
rotstichig gell)
rotstichig gelb
grllnst.ichig gelb
grünst i cliig gelb
gelb
gelb
rotstichig gelb
rotstichig gelb
orange
orange
gelb
3 0 9 8 11/10 5
COPY
Tabelle 1 (Fortsetzung)
■ 2 2 4 A C) 3 5
BeL-j) ic
Dinzobasjo
B i 55 - ac e t' υ a c.?. t y Iv er 1
> Ladung
de» I) Lamins
de» I) Lamins
0,2% Färbung in PVC
183 .1.8' 185 186 187 188
3,4,5-Trichlor
anilin
1,4,5-TrichLor·
anil. Ln
3,4,5-Tr Lch loranilin
3,4,5-Tr Loh lor· anilin
.3,4,5-Tr ich loran!, lin
3,4,5-Trichloran
i.l in
4-Chlor-l, 3-phtuiy Lendiamin
4-MoLhyl-1., 3-phenylendiaiiiin
4-Mel:hoxy-l, 3-phenylendiamin
4,6-l)ichlor-l , 3-phenyJ (.'iidiamin
4, C-I)imethyl"l, 3-phenyl.endianiLn
2, 3-D i.clilor- 1, 3-pheuyle.ndiainin
30981 1/ 1053
COPY golb
gelb
gelb
grtlnsrichig gelb
gelb
gelb
BAD ORIGINAL
ν 17,3 Teile 2,4,5-Trichlor-anilin v/erden mit 13 Teilen
2-Methyl-5-chlor:··! ,A-bis-acetoncetylaminobenzol bei Raumtemperatur
in einem Gemisch von AOO Voliiiuenteilen Dimethylformamid
und 1.00 Voluuienteileu Eisessig suspensiert. In die vorliegende
Losung werden nun langsam 60 Volumenteile n-Butylnitrit.als
2n-Lösung in o.-Dichlorbenzol gelöst, zugegeben. Dabei entsteht sofort eine gelbstichige Lösung, und die Temperatur
steigt langsam auf 35°. Nach beendetem Zutropfen rührt
man 15 Stunden bei Raumtemperatur nach, wobei zuletzt eine
gelbe .Suspension vorliegt. Unter dem Mikroskop erkennt man
gelbe feine amorphe Aggregate von 5 bis 10 jli Grosse.
Anschliessend wird filtriert und mit heissem Dimethyl
formamid gewaschen, bis das Filtrat noch schwach gefärbt
abläuft. Danach wäscht man das Nutschgut mit etwas Aethanol und etwas heissem Wasser aus. Das im Vakuum bei 70° getrocknete
Nutschgut ergibt eine Ausbeute von 18,3 Teilen eines gelben Pigmentfarbstoffes.
17 Teile dieses Pigmentes werden nun zur Verbesserung der Form in 500 Volumenteilen Mitrobenzol aufgerührt. Anschliessend
auf 160° erwärmt und ca. 5 Stunden bei dieser Temperatur nachgerührt.
Dabei entsteht eine feine gelbe Suspension, und unter dem Mikroskop neigen sich gelbe kristalline Aggregate von 5 bis
30981 1 /1053
BAD ORIGINAL
10 μ Grosse.
' Danach wird bei 160° filtriert und rail: heissem Dimethylformamid
gewaschen bis das Filtrat noch schwach gefärbt ist. Dazu wird das Kutschgut noch mit etwas Aethanol nachgewaschen
und .in Vakuum bei 70° getrocknet.
Man erhalt eine Ausbeute von 14 Teilen eines gelben
Pigmentfarbstoffes.
65 Teile stabilisiertes Polyvinylchlorid, 35 Teile
Dioctylphthalat und 0,2 Teile des gemäss Beispiel 1 erhaltenen
Farbstoffes werden miteinander verrührt und dann auf einem Zweiwalzenkalander während 7 Minuten bei 140° hin- und herge-'
walzt. Man erhält eine gelb gefärbte Folie von sehr guter Licht· und Migrationsechtheit.
Beispiel 191 (Mischkupplung)
27,85 Teile 2,4,5-Trichloranilin und 1,33 Teile Anthranilsäure
werden in 150 Volumenteilen Eisessig mit 50 Volumenteilen konzentrierter Salzsäure verrührt und auf 5° abgekühlt.
Dann wird durch Zugabe von 200 Teilen Eis auf -5° gekühlt und mit 50 Volumenteilen 4n-Natriumnitrit diazotiert.
Nach 30 Minuten Rühren bei 0 - 5° wird der Ueberschuss an salpetriger Säure mit Sulfaminsäure zerstört und die Diazolösung
unter Zugabe von Entfärbungskohle klarfiltriert. Die klare Di- "
azolösung wird durch Zugabe von 60 Teilen kristallisierten Natriutnacetat
auf pH 4 gestellt.
Gleichzeitig löst mau 32,5 Teile 2-Methyl-S-chlor-
309811/10.53
BAD ORIGINAL
1,4-bisacetoacetylaminobenzol mit 25 Voluaiteilen Natronlauge
AO Χ in 1000 Teilen Wasser und fügt 7,5-Teile n-Butylsulforicinoleat
hinzu. Diese Lösung wird mit 1,5 Teilen Entfärbungskohle klarfiltriert und dann unter starkem Rühren
;.. zu der Diazolb'sung/
in 1 1/2 bis 2 Stunden/hinzugetropft. Die Temperatur dei?
Reaktionsmischung steigt dabei auf 15 bis 20°. Nach beendetem Zutropfen ist in der Mischung keine Diazoverbin-
dung mehr nachweisbar. Man rührt eine Stunde bei Raumtemperatur,
erwärmt dann in 1 Stunde auf 90 - 95° und rührt eine weitere Stunde bei dieser Temperatur, filtriert dann
foeiss und wäscht mit heissem Wasser, bis das Filtrat
neutral und salzfrei ist. Nach dem Trocknen bei 90 - 95° im Vakuum erhält ~>an 70,5 Teile eines gelben Pigmentfärb~
.,stoffes. . ' ■ '■■■.■■;■
Der auf diese Meise erhaltene Farbstoff zeigt gegenüber dem nach Beispiel 1 hergestellten Pigment im
Tiefdruck eine wesentlich erhöhte Farbstärke und ein besseres Viskositätsverhalten. ■
In diesem Beispiel kann die Anthranilsäure durch Anilin-o- oder p-sulfosäure, Amino-therephtalsäure, Amino-isophtalsäure,
3-Aminophtalsäure, 4-Aminophtalsäure
oder 4-Amiiio-diphenyl-4'-karbonsäure ersetzt werden. Der
Anteil der polaren Zusatzkomponenten kann 0,5 bis 20 MoI-prozente
betragen.
BAD ORIGINAL 309811/1053
7O.01.TW ' . ■■*■.·
Claims (1)
- - 33 Patentansprücheworin A einen Benzolrest bedeutet und R für einen BenzoX-rest steht, der mindestens drei nichtwasserlöslichmachende Substituenten- auf v/eist, von denen mindestens zwei Chlor sindDisazopigmente gemäss Anspruch 1 der Formel CO-CHo X CO-CHv1 X1\-—NH-CO-CIl-N=N V\ \—Zζ-- ^T7Halogen/ V7orin X und Y Wasserstoff ,/oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, X, Chlor oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome, Y1 Chlor oder eine Alkylgruppe, enthaltendChlor/ bis 4 Kohlenstoffatome, Z,/oder die Nitrogruppe und Z ' Chlor oder Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer dor Substituenten X-, und Y-, Chlor sein muss.Disazopigmente gemäss Anspruch 2 der FormelCO-CII.-/ ^) N=N-ClJ-CO-:CJ.CO-CH11-CO-CH-N=N30981 1/1053worin X und Y die im Anspruch 2 angegebene Bedeutung haben.Disazopigment gemäss Anspruch 3 der FormelClOCH3Cl- N=N-CH-COHN f\-NHC0-CH-N«N / %—ClCOeiCOCH-eiClDisazopigment gemäss Anspruch 3 der FormelCH,Cl\\—N=N CH-COHN f >~NHC0-^-CH-N=N / V^1co ]1 cl3 άΐ3COCH,ClDisazopigment gemäss Anspruch 3 der FormelCH,OCH.(/ V-N=N-CH COHN ί V-^HCO-CH-N=N-c'i f tTcoGH.,ClLDisazopigment geraäss Anspruch 3 der FormelCH.ClCl-N=H-CII--COIiN-CONfICO-CH-N=coClL30981 1/10538. Disazopigment gemäss Anspruch 3 der FormelCH3N=N—CH-COHK 1/ \—NHCO-CH-N=N-W 1CO j COH39. Verfahren zur Herstellung von Disazopigmenten derFormelCO-CHo CO-CiUI 3 ι 3R-N=N-CH-CO-NH-A-NH-CO-Ch-N=N-Rworin A einen Benzolrest bedeutet uaid R fl!r einen Benzolrest steht, der mindestens drei ηichtwasseriöslichmachende Substituenten aufx^eist, von denen mindestens zwei Chlor sind, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Aminobenzole, welches mindestens drei Substituenten enthält, von denen mindestens zwei Chlor bedeuten, mit einem Bis-acetoacetyl-m- oder -p-phenylen~ diamin im Mol verhältnis 2 :- 1 kuppelt. -10. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazo- oder Diazoaminoverbindung eines Aminobenzole der Formel'30981 1/10S370.01.235CIBA-GEIGY AG 'ausgeht, worin X, Chlor, eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoffatome, Z^ Chlor oder die Nitrogruppe und Z Chlor oder Wasserstoff bedeuten, wobei mindestens einer der Substituenten X-, und Y- Chlor sein muss. ··11. Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass man von einer Diazo- oder Diazoaminoverbindung des 2,4,5-Trichlorani'Lins oder 2-Methyl-4,5-dichloranilins ausgeht.12. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin der FormelCHo-CO-CH9-CO-NH ΰ \—NH-CO-CH 2-CO-(3-CO-CH2kuppelt, worin X und Y Wasserstoff, Halogen oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe, enthaltend 1 bis 4 Kohlenstoff atome., bedeuten.13. Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man mit einem Bis-acetoacetyl-p-phenylendiamin der FormelCH3-CO-CH2-CO-NH—/ ^—.NH-CO-CH2-CO-CH3Γ -309811/1053CIBA-GEIGYAG ♦■ " - 224403Skuppelt, worin X die Methoxygruppe, Methylgruppe oder Chlor' und Y Chlor oder Wasserstoff bedeuten.14. Verfahren gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass man die erhaltenen Farbstoffe mit einem organi-*■ sehen Lösungsmittel nachbehandelt.15. Verfahren zum Pigmentieren von hochmolekularem organischem Material, gekennzeichnet durch die Verwendung. der Pigmente gemäss den Ansprüchen-1 bis 8.16. Das gemäss Anspruch 15 erhaltene pigmentierte Material.30981 1/1053
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