DE2239471A1 - Korrosionsinhibitor und seine verwendung - Google Patents
Korrosionsinhibitor und seine verwendungInfo
- Publication number
- DE2239471A1 DE2239471A1 DE2239471A DE2239471A DE2239471A1 DE 2239471 A1 DE2239471 A1 DE 2239471A1 DE 2239471 A DE2239471 A DE 2239471A DE 2239471 A DE2239471 A DE 2239471A DE 2239471 A1 DE2239471 A1 DE 2239471A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- corrosion inhibitor
- mixture
- salt
- corrosion
- amine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M1/00—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants
- C10M1/08—Liquid compositions essentially based on mineral lubricating oils or fatty oils; Their use as lubricants with additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/221—Organic compounds containing nitrogen compounds of uncertain formula; reaction products where mixtures of compounds are obtained
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/222—Organic compounds containing nitrogen containing at least one carbon-to-nitrogen single bond
- C10L1/2222—(cyclo)aliphatic amines; polyamines (no macromolecular substituent 30C); quaternair ammonium compounds; carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/10—Liquid carbonaceous fuels containing additives
- C10L1/14—Organic compounds
- C10L1/22—Organic compounds containing nitrogen
- C10L1/234—Macromolecular compounds
- C10L1/238—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10L1/2383—Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2201/00—Inorganic compounds or elements as ingredients in lubricant compositions
- C10M2201/02—Water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
- C10M2207/404—Fatty vegetable or animal oils obtained from genetically modified species
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/14—Containing carbon-to-nitrogen double bounds, e.g. guanidines, hydrazones, semicarbazones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/26—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/042—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds between the nitrogen-containing monomer and an aldehyde or ketone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/043—Mannich bases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/04—Macromolecular compounds from nitrogen-containing monomers obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/046—Polyamines, i.e. macromoleculars obtained by condensation of more than eleven amine monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/22—Metal working with essential removal of material, e.g. cutting, grinding or drilling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/24—Metal working without essential removal of material, e.g. forming, gorging, drawing, pressing, stamping, rolling or extruding; Punching metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/241—Manufacturing joint-less pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/242—Hot working
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/243—Cold working
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/244—Metal working of specific metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/244—Metal working of specific metals
- C10N2040/245—Soft metals, e.g. aluminum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/244—Metal working of specific metals
- C10N2040/246—Iron or steel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2040/00—Specified use or application for which the lubricating composition is intended
- C10N2040/20—Metal working
- C10N2040/244—Metal working of specific metals
- C10N2040/247—Stainless steel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
• * 4
Dr. EMIL VORWERK —"* ■-»rGRööEtfmi/MGNCHEN, 1p *Ufl
PATENTANWALT Mozartstr.9 · Telefon O8142/&359 5 υ· «u»·
U Π5/72 DrV/g-le
Universal Oil Products Company Des Piaines, Illinois 60016 (V.St.A.)
Korrosionsinhibitor und seine Verwendung
Die Erfindung betrifft einen Korrosionsinhibitor in Form eines synergistischen Gemische von zwei wesentlichen
Komponenten, von denen die eine aus einem organischen Salz
und die andere aus einem polymeren Reaktionsprodukt besteht.
Bei der Herstellung, Handhabung, Versendung
und/oder Verwendung zahlreicher organischer Substanzen treten
Korrosionsprobleme infolge der Anwesenheit korrosiver Materialien auf; hierzu gehören insbesondere, einzeln oder zu mehreren.
Sauerstoff, Schwefelwasserstoff, Kohlendioxyd, Carbonsäuren mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen, Halogenwasserstoffe, Halogensalze,
wie Natriumchlorid, Ammoniumchlorid usw. oder Gemische davon. Weiter ist die Anwesenheit von Wasser in Lösung oder
in Suspension in den organischen Substanzen von maßgeblicher Bedeutung. Als Beispiele für derartige organische Substanzen
seien insbesondere Kohlenwasserstoffdestillate, wie Benzin,
4098 10/Π 93
— ο —
Düsenbrennstoff, Kerosin, Schmieröle, Heiz- oder Brennöle, Dieselöl, Rohöle u.dgl. genannt. Weiter gehören hierher spezielle
öle wie Schneidöle, lösliche öle, Spülöle, Walzöle usw.,
die mineralischer, tierischer oder pflanzlicher Herkunft sein können. Als Beispiele für andere organische Substanzen seien
die zahlreichen Beschichtungs- oder Überzugsmaterialien genannt, z.B. Schmierfette, Wachs, Haushaltsöle, Anstrichfarben, Lacke
u.dgl.,ferner Alkohole, Ketone, Ester, Äther, Dioxane Aminoverbindungen,
Amide u.dgl. Trotz aller sinnvollen und praktisch vertretbaren Vorsichtsmaßnahmen zur Vermeidung einer Anwesenheit
von Wasser wird normalerweise die Ausscheidung einer merklichen Menge an Wasser in Form eines Films oder in Form
sehr kleiner Tröpfchen in zur Handhabung der Substanzen benutzten
Rohrleitungen oder auf Behälterwandungen oder selbst in Form kleiner Wasseransammlungen am Boden von Behältern o.dgl.
beobachtet. Dies führt zu Korrosion der Metalloberflächen und Verunreinigung der organischen Substanzen durch die Korrosionsprodukte. Ausser den vorstehend erwähnten Korrosionserscheinungen
treten Korrosionsvorgänge auch häufig bei Ölbohrungen, den dabei benutzten Bohrausrüstungen, Hilfseinrichtungen, wie
Förderleitungen, Abscheidern, Behältern o.dgl., sowie bei Ballastbehältern
von Unterwasserbohreinrichtungen, Meeresbehältern usw. auf. Korrosionsprobleme sind ferner von großer Bedeutung
bei Verarbeitungseinrichtungen, wie Rohrleitungen, Reaktoren, Pumpen, Wärmeaustauschern, Lagerbehältern u.dgl.
Es sind bereits sehr viele Korrosionsinhibitoren bekannt. Zu einer Gruppe gehören verschiedene Amine, verschiedene
Reaktionsprodukte von Aminen, einschließlich Salzen von Aminen und Carbonsäuren, Reaktionsprodukten von Aminen mit
Epihalogenhydrinverbindungen, usw. Wenngleich zahlreiche bekannte Inhibitoren für den vorgesehenen Zweck gute Wirkung aufweisen,
besteht unverändert ein ausgeprägtes Interesse der Technik nach veiter verbesserter Wirksamkeit sowie Erzielung guter Korrosions-
409310/1193
iinterdrückung mit geringeren Mengen eines Inhibitors, da dies
natürlich die Wirtschaftlichkeit verbessert und zu einer Vergrößerung der Anwendungsbreite beitragen kann.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen Korrosionsinhibitor zu schaffen, der verbesserte korrosionshemniende
Eigenschaften bei Anwendung in geringeren Mengen aufweist.
Zur Lösung dieser Aufgabe ist erfindungsgemäß ein Korrosionsinhibitor vorgesehen, welcher dadurch gekennzeichnet
ist, daß er aus einem synergistischen Gemisch von
(a) etwa 50 bis 98 Gewichtsprozent eines Salzes aus einer Dicarbonsäure
mit 10 bis 50 Kohlenstoffatomen und einem aliphatischen Amin mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, und
(b) etwa 2 bis 50 Gewichtsprozent eines polymeren Reaktions-Produkts
aus einer Epihalogenhydrinverbindung und einem aliphatischen Amin mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls in einem Lösungsmittel und/oder zusammen mit
v/eiteren an sich bekannten Additiven,^ besteht.
Es wurde gefunden, daß das vorstehend angegebene Gemisch der Komponenten (a) und (b) verbesserte korrosionshemmende
Eigenschaften aufweist. Wie in den späteren Beispielen aufgezeigt ist, wird mit dem Gemisch gleiche oder bessere
Korrosionshemmung bei Anwendung wesentlich.geringerer Mengen erzielt, als sie bei Verwendung einer der Komponenten alleine
erforderlich sind. Umgekehrt wird bei Einsatz des Gemischs in gleicher Menge wie eine -der Einzelkomponenten alleine eine
wesentlich bessere Korrosipnshemmung erreicht. Es liegt somit eine nicht vorherzusehende und überraschende synergistische
Wirkung vor. Die Möglichkeit einer Anwendung in geringeren Mengen bzw. die Steigerung der Korrosionswirkung bringen becrächtliche
Kosteneinsparungen bzw. eine Vergrößerung der Anwendungsbreite mit sich.
409810/1193
BAD ORIGINAL
Die verbesserte Korrosionshemmung wird offenbar
durch eine gegenseitige Beeinflussung und verknüpfte Wechselwirkung zwischen den beiden Komponenten des Gemischs erreicht.
Die Gründe für die erzielten verbesserten Ergebnisse sind bisher im einzelnen nicht bekannt. Als theoretische Deutung kann
mit gewisser Wahrscheinlichkeit angenommen werden, daß zumindest eine der Komponenten des Gemischs neben korrosionshemmender
Aktivität auch verbesserte Eigenschaften hinsichtlich Dispergxervermogen und Lösungsvermögen besitzt. Diese Komponente
trägt einmal zu der Korrosionshemmung bei, zum anderen hält sie die zweite Komponente, die gegebenenfalls eine größere
Korrosionshemmwirkung besitzt, weitmöglichst aus der Kohlenwasserstoffphase heraus und bringt sie somit in besseren Kontakt
mit den Metalloberflächen, so daß insgesamt beide Komponenten gegenseitig zum Schutz der Metalloberflächen gegen Korrosion
zusammenwirken. Wie die Gründe und Zusammenhänge im einzelnen auch sein mögen, jedenfalls führt das erfindungsgemäß
vorgeschriebene Gemisch zu einer unerwartet verbesserten Korrosionshemmung und die Erfindung ist natürlich nicht an irgendeine
theoretische Deutung gebunden.
Die eine Komponente des Gemischs besteht aus einen Salz aus einer Dicarbonsäure und einem Amin. Geeignet sind Dj
carbonsäuren, die 10 - 50 und vorzugsweise 20 - 40 Kohlenstoffatome je Molekül enthalten. Zahlreiche derartige Dicarbonsäuren
sind im Handel erhältlich, gewöhnlich in Form von Gemischen, die als Nebenprodukt bei anderen Prozessen anfallen; sie v/erden
daher mit geringem Preis vertrieben. Ein derartiges Dicarbonsäuregemisch
ist unter der Handelsbezeichnung "VR-I Acid" erhältlich. Es handelt sich dabei um ein Gemisch von mehrbasischen
Säuren, überwiegend Dicarbonsäuren, mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 750. Ein anderes als Nebenprodukt
anfallendes Säuregemisch ist im Handel unter der Bezeichnung "Dimer Acid" erhältlich. Noch ein anderes Säuregemisch dieses
40-98 10/1193
Typs wird unter der Handelsbezeichnung "D-50-MEX" vertrieben.
Ein weiteres als Nebenprodukt anfallendes Säuregemisch wird unter der Bezeichnung "Empol 222" gehandelt. Bei
dieser dinieren' Säure handelt es sich im Wesentlichen um DiIinolsäure,
etwa gemäß der nachstehenden allgemeinen Formel:
COOH
) c—CH—CH-CH=MCH—(CH0) n
S \
H3C-<CH2)5—CH HC-(CH2) 7—COOH
\ ^ ■ i
HC=CH
Diese Säure ist eine viskose Flüssigkeit mit einem scheinbaren Molekulargewicht von etwa 600. Sie hat eine Säurezahl
von 180 - 192, eine Jodzahl von .80 -95, eine Verseifungszahl von 185 - 195, ein Neutralisationfäquivalent von 290 bis
310, einen Brechungsindex bei 25°C von 1,4919, ein spezifisches Gewicht bei 15,5OC/15,5°C von 0,95, einen Flammpunkt
von 277°C 4, einen Brennpunkt von 3160C-^OO0S)
und eine Viskosität bei 100°C von 100 Centistokes.
Zu anderen geeigneten Dicarbonsäuren gehören' Alkyldicarbonsäuren, in denen die Alky!gruppe mindestens
10 Kohlenstoffatome je Molekül enthält; hierzu gehören z.
B. Alkylmalonsäure, Älkylbernstexnsäure, AlkyIglutarsäure,
Alky!adipinsäure, Alky!pimelinsäure, Alkylkorksäure, Alkylazelainsäure,
Alky!sebacinsäure, Alky!phthalsäure und Dicarbonsäuren
höheren Molekulargewichts. Es kann auch ein Gemisch von Säuren verwendet werden.
Als aliphatisches Amin kann irgendein geeignetes Amin, das die vorgenannten Bedingungen erfüllt, für die Herstellung
des Salzes herangezogen werden. Das Amin enthält 10 - 30 und vorzugsweise 12 - 20 Kohlenstoffatome je Molekül.
Es kann sich um ein., primäres aliphatisches Amin handeln,
als Beispiele seien genannt: Decylamin, Undecylamin, ! Dodecylamin, Tridecylamin, Tetradedecylamin, Pentadecylamin,
409810/1193
Heχadecylamiη, Heptadecylamin, Heptadecylamin, Octadecylamiη,
Nonadecylamin, Eicosylamin, Heneicosylamin,, Docosylamin,
Tricosylamin, Tetracosylamin, Pentacosylamin, Hexacosylamin,
Heptacosylamin,, Octacosylamin, Nonacosylamin, Triacontylamin sowie die entsprechenden Alkenylamine.
Zweckmäßig werden diese langkettigen Amine aus Fettsäuren hergestellt, die Amine werden daher hier zur Vereinfachung
als Fettamine bezeichnet. Hierzu gehören insbesondere: Laurylamin, Myristylamin, Palmitylamin, Stearylamin, Arachidylamin,
Palmitolylamin, Oleylamin, Ricinoleylamin, Linolylamin,.
Linolenylamin usw.
Gemische von Fettaminen sind unter verschiedenen Handelsbezeichnungen auf dem Markt (z. B. "Alamine H26D"
und "Armeen HTD"). Diese Produkte umfassen Gemische von vorwiegend
Alkylaminen mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen je Alkylgruppe,
sie enthalten aber auch eine geringere Menge an Verbindungen mit Alkylgruppen mit 14 Kohlenstoffatomen. Zu anderen
gemischten Fettaminen gehören Talgamin, Kokosamin, PaImamin usw., sowie hydrierte Produkte davon.
Nach einer anderen Ausführungsform handelt es
sich bei dem Amin um ein N-aliphatisches-Diaminoalkan mit einer
aliphatischen Gruppe von mindestens 8 und vorzugsweise mindestens 10 Kohlenstoffatomen. Besonders bevorzugte N-Alkyldiaminoalkane
sind die N-Alkyl-1,3-diaminopropane, z. B.
N-Decyl-1,3-diaminopropan, N-Undecyl-1,3-diaminopropan,
N-Dodecyl-1,3-diaminopropan, N-Tridecyl-1,3-diaminopropan,
N-Tetradecy1-1,3-diaminopropan, N-Pentadecy1-1,3-diaminopropan,
N-Hexadecy1-1,3-diaminopropan, N-Heptadecy1-1,3-diaminopropan,
N-Octadecy1-1,3-diaminopropan, N-Nonadecyl-1,
3-diaminopropan, N-Eicosy 1-1, 3-diaminopropan, N-Heneicosyl-^
1,3-diaminopropan, N-Docosy1-1,3-diamlnopropan,·N-Tricosy1-1,3-diaminopropan,
N-Tetracosyl-1,3-diaminopropan, N-Pentacosyl-1,3-diaminopropan,
N-Hexacosy1-1,3-diaminopropan und
409810/1193
N-Heptacosyl-1,3-diaminopropan. Die aliphatische Gruppe
stainnit hier wiederum zweckmäßig von Fettsäuren ab und demr
gemäß kommen als aliphatische Gruppen insbesondere Lauryl-, Myristyl-, Palmityl-, Stearyl-, Arachidyl-, Palmitolyl-,
Oleyl-, Ricinoleyl-, Linolyl-, Lxnolenylgruppen u. dgl» in
Betracht. Eine Reihe' von N-Alkyl-l,3-diaminopropanen ist im Handel in Form von Gemischen zu geringem Preis erhältlich.
Ein derartiges Gemisch wird unter der Handelsbezeichnung "Duomeen_T" vertrieben; hier enthalten die Alkylsubstituenten
etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatome je Gruppe und meistens 16 bis 18 Kohlenstoffatome. Ein anderes geeignetes
Gemisch wird als "Diam 26" gehandelt. Noch ein weiteres
brauchbares Handelsgemisch ist "Duomeen 0", das N-Oleyl-1,3-diaminopropan
umfasst. Ein weiteres geeignetes N-aliphatisches-1,3-Diaminopropan
ist das Handelsprodukt "Duomeen LPS", bei dem die aliphatische Gruppe von Phenylstearinsäure
abgeleitet ist. Dies ist eine Mischsäure, in der die Phenylgruppe entweder am neunten oder am zehnten
Kohlenstoffatom der Stearylkette sitzt. ·
Die im Einzelfall verwendete Dicarbonsäure und das im Einzelfall verwendete Amin werden unter Berücksichtigung
des im Einzelfall vorliegenden Substrats, in dem der endgültige Inhibitor verwendet werden soll, gewählt. Beispielsweise
werden bei Verwendung in einem Kohlenwasserstofföl die Anzahl der Kohlenstoffatome in der Dicarbonsäure
und in dem Amin so gewählt, daß das Salz gut in dem Kohlenwasserstofföl löslich ist.
Das Salz kann in irgend einer geeigneten Weise hergestellt werden. Es lässt sich z. B. leicht durch Vermischen
der Säure und des Amins bei Umgebungstemperatur, vorzugsweise unter kräftigem Rühren, bereiten. Gewünschtenfalls
kann bei etwas erhöhter Temperatur, die im allgemeinen
409810/1 193
aber 93 C f2OOr*1 nicht übersteigen wird, gearbeitet werden,
jedoch sollten übermäßig hohe Temperaturen nicht zur Anwendung kommen, um die unerwünschte Bildung von Amiden '
oder anderen Reaktionsprodukten zu vermeiden. Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird das saure Salz hergestellt,
und zwar durch Anwendung eines Oberschusses an Carbonsäuregruppen in bezug auf die Aminogruppen, z. B.
etwa 1,2 bis etwa 3 Äquivalente an Säure je 1 Äquivalent Amin. Wenn das neutrale Salz gewünscht wird, werden
stöchiometrische Mengen der Säure und des Amins eingesetzt. Wenn das basische Salz gewünscht wird, werden etwa
1,2 bis etwa 3 Äquivalente Amin je 1 Äquivalent Carbonsäure eingesetzt. Gewünschtenfalls kann ein Lösungsmittel
mitbenutzt werden, entweder zur Bildung eines fließfähigeren Gemischs der Säure und/oder des Amins vor dem Mischen
oder während der Vermischung der Komponenten. Einzelheiten bezüglich der Herstellung einer Reihe derartiger Salze finden
sich in den USA-Patentschriften 2 868 628 und 3 003 955,deren Angaben hier als bekannt unterstellt und damit eingeführt
sein sollen.
Das Salz kann als solches hergestellt und eingesetzt werden oder es kann in Form einer Lösung in einem geeigneten
Lösungsmittel bereitet werden, zur nachfolgenden Vermischung mit der anderen Komponente des synergistischen Gemischs.
Das Salz kann etwa 25 bis 75 Gewichtsprozent der Lösung ausmachen. Es kann irgend ein geeignetes Lösungsmittel
benutzt werden, vorzugsweise umfasst dieses einen aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Benzol, Toluol, Xylol,
Äthylbenzol, Diäthylbenzol, Cumol, u. dgl., oder einen paraffinischen Kohlenwasserstoff, wie Heptan, Hexan, Octan,
Neman, Decan, Undecan, Dodecan u.dgl. Vorzugsweise besteht
es aus cder umfasst es jedoch ein Kohlenwasserstoffgemisch,
wie ζ. B. Schwarbenzin, Kerosin, Brennöl, Heizöl u. dgl., oder ein aromatisches Gemisch, wie z. B. ein aromatisches
Rückstandsprodukt. Derartige Gemische sind zu geringem Preis
409810/1193
erhältlich und können mit zufriedenstellendem Erfolg als , Lösungsmittel benutzt werden.
Die andere Komponente des synergistischen Inhibitorgemischs ist ein polymeres Reaktionsprodukt aus einer
Epihalogenhydrinverbxndung und einem aliphatischen Amin. Es kann irgend ein geeignetes Amin verwendet werden, vorzugsweise
wird das Amin jedoch aus den Gruppen der vorstehend im einzelnen aufgeführten Amine gewählt.
Als Epihalogenhydrinverbindung wird vorzugsweise Epichlorhydrin verwendet. Andere geeignete Epichlorhydrinverbindungen
sind z, B. l,2-Epi-4-chlorbutan, 2,3-Epi-4-chlorbutan,
l,2-Epi-5-chlorpentan, 2,3-Epi-5-chlorpentan
usw. Die Chlorderivate werden bevorzugt, es können aber auch die entsprechenden Brom- und Jodverbindungen eingesetzt
werden. In manchen Fällen können mehrere Epihalogenhydrinverbindungen
benutzt werden. Die verschiedenen Epihalogenhydrinverbindungen gestatten Modifizierungen der Wirkung,
in den meisten Fällen wird jedoch Epichlorhydrin bevorzugt.
Die Umsetzung von Amin und Epihalogenhydrin, insbesondere Epichlorhydrin, kann nach irgend einer der bekannten
Methoden durchgeführt werden. Vorzugsweise werden die Reaktionsteilnehmer in Form von Lösungen in einem geeigneten Lösungsmittel
bereitet, hierzu gehören'die vorstehend angegebenen Lösungsmittel und ferner Alkohole, wie Äthanol, Propanol, Butanol
usw. Zweckmäßig erfolgt die Umsetzung durch Erhitzen der Epichlorhydrinlösung bei Rückflußbedingungen unter Rühren, allmähliches
Zugeben des Amins und Fortsetzen des Erhitzens, vorzugsweise bei höherer Temperatur, bis die Reaktion abgeschlossen
ist; es kann auch mit umgekehrter Reihenfolge der Zugabe der Reaktionsteilnehmer
gearbeitet werden.· Im allgemeinen liegt die Temperatur im Bereich von etwa 18 bis 102°C ■(£§■■■ 215|0F) und vor-
409810/1 1 93
zugsweise etwa 48 bis 102°C (£2θ-34τ$2ρ-Η Die Reaktionszeit muß
ausreichen, um eine Polymerbildung herbeizuführen) sie liegt im
allgemeinen im Bereich von etwa 2 und vorzugsweise etwa 4 bis 24 Stunden oder langer. Das zunächst gebildete organische HaIogenidsalz
wird in ein anorganisches Halogenidsalz umgewandelt, unter Freisetzung des freien Amins zur weiteren Umsetzung zu dem
polymeren Produkt. Dies kann in irgend einer geeigneten Weise erfolgen, insbesondere durch Umsetzung des primären Reaktionsprodukts mit einer starken anorganischen Base, wie Natriumhydroxyd,
Kaliumhydroxyd o. dgl., zur Bildung des entsprechenden Metallhalogenids.
Die Umsetztung zur Bildung des Metallhalogenide wird bei einer Temperatur im Bereich von etwa 54 bis 102°C (13Q-.bis
2151V) und vorzugsweise etwa 74 bis 91°C U£5~t9-5°F)- durchgeführt.
Die anorganische Base wird in mindestens zwei Schritten mit zwi— schengesehalteter Erhitzung und Umsetzung zugegeben, um die Freisetzung
des freien Amins sicherzustellen.
Weiter wird es im allgemeinen bevorzugt, das Gemisch bei einer Temperatur von etwa 74 bis 91°C f-HHKl9S0F.) weiter
zu erhitzen und umzusetzen, um die Bildung des gewünschten Polymers sicherzustellen. Das polymere Reaktionsprodukt kann 2
bis 20 oder mehr, vorzugsweise 3 bis 10 wiederkehrende Einheiten enthalten. Nach Bildung des gewünschten polymeren Reaktionsprodukts
oder gegebenenfalls auch früher wird das anorganische Halogenidsalz in irgend einer geeigneten Weise abgetrennt, etwa durch
Filtration, Zentrifugalabscheidung o. dgl. In manchen Fällen kann es vorteilhaft sein, die Filtration bei erhöhter Temperatur im
Bereich von etwa 35 bis 71°C (45^1SO0F-V vorzunehmen. Einzelheiten
hinsichtlich der Herstellung einiger dieser Reaktionsprodukte fin den sich in der USA-Patentschrift 3 189 652 und diese Angaben
sollen durch diese Bezugnahme hier als bekannt unterstellt und eingeführt gelten.
Das polymere Reaktionsprodukt kann als solches mit dem Salz vermischt oder es kann in Form einer Lösung in einem ge-
409810/119 3
_ 1 1 _
eigneten Lösungsmittel bereitet werden. Das Lösungsmittel wird
vorzugsweise aus den vorstehend angegebenen Lösungsmitteln gewählt.
Das Salz und das polymere Reaktionsprodukt werden in einem Mengenverhältnis von etwa 50 bis 98 Gewichtsprozent.des
"Salzes und 2 bis etwa 50 Gewichtsprozent des polymeren Reaktionsprodukts vermischt. Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform wird das Salz in einem Mengenanteil von etwa 90 bis 98 Gewichtsprozent
und das polymere Reaktionsprodukt in einem Mengenanteil von etwa 2 bis 10 Gewichtsprozent benutzt. Die hier und
in den Ansprüchen angegebenen Gewichtsprozentwerte sind auf die aktiven Bestandteile bezogen und schließen nicht Lösungsmittel
oder andere in die Inhibitorzusammensetzung eingebrachte Komponenten ein.
Das Salz und das polymere Reaktionsprodukt können getrennt voneinander in den vorgeschriebenen Mengenverhältnissen
zu dein organischen Substrat zugesetzt werden, vorzugsweise wird jedoch ein Gemisch aus dem Salz und dem polymeren Reaktiönsprodukt
gebildet und dieses Gemisch in das organische Substrat eingebracht. Gewünschtenfalls kann der Inhibitor zusätzlich einen
oder mehrere andere Bestandteile enthalten, z. B. einen Metalldesaktivator,
wie Disalicylaldiaminopropan, Äthylendiamintetraessigsäure
o. dgl., Antioxydationsmittel, im allgemeinen vom Phenol- oder Amintyp, oder andere Additive,■die normalerweise in
das Substrat einverleibt werden. Zur Erleichterung der Handhabung wird der endgültige Inhibitor vorzugsweise in Form einer
Lösung in einem geeigneten Lösungsmittel bereitet, wobei das Lösungsmittel vorzugsweise -aus den vorstehend aufgeführten Lösungsmitteln
gewählt wird und zweckmäßig von der Gesamtmenge oder einem Teil des oder der Lösungsmittel gebildet wird, die ursprünglich
in Verbindung mit dem Salz, dem polymeren Reaktionsprodukt oder anderen Komponenten der endgültigen Zusammensetzung vorlagen.
■ .
4 09810/1 193
Ein wichtiger Vorzug des hier beschriebenen Inhibitors besteht darin, daß er in vergleichsweise niedriger
Konzentration anzuwenden ist, d. h. in einer wesentlich niedrigeren Konzentration als sie sonst erforderlich wäre, wenn
nur das Salz oder nur das polymere Reaktionsprodukt benutzt würden. Die Konzentration des Inhibitors, bezogen auf aktive
Bestandteile,liegt zweckmäßig im Bereich von 1 bis 50 Teileje-Million,
bezogen auf das Substrat; in besonderen Fällen mit ungewöhnlich starken Korrosionsgefahren können aber auch höhere
Konzentrationen bis herauf zu 1000 Teile-je-Million angewendet
werden.
Der Inhibitor kann in jeglichen Substraten Anwendung finden, die mit Metall in Berührung treten und zu einer
Korrosion des Metalls führen. Eine bevorzugte Anwendung des Inhibitors ist seine Einbringung in ein Kohlenwasserstoffsubstrat.
Der Inhibitor wird dem Substrat in der gewünschten Konzentration zugesetzt und vorzugsweise wird gleichzeitig oder
danach eine gründliche Durchmischung vorgenommen, um eine gleichmäßige Verteilung des Inhibitors im Substrat zu gewährleisten,
z. B. durch Anwendung einer Mischeinrichtung, Umpumpen des Gemischs, Heraus- und wieder Zurückpumpen in einen Behälter oder
in irgend einer anderen zweckmäßigen Weise.
Die nachstehenden Beispiele dienen zur weiteren Veranschaulichung des Inhibitors und der damit erzielten technischen
Vorteile, die Erfindung ist aber nicht auf diese besonderen Ausführungsformen beschränkt.
Es wurde, als eine der beide Komponenten des synergistischen Gemischs, durch innige Vermischung bei etwas er-.
höhter Temperatur das Salz aus zwei Äquivalenten eines im Handel erhältlichen Säuregemischs ("d-50-MEX" ) und einem Äquivalent
Oleylamin hergestellt. Das Säuregemisch besteht, wie eingangs
409810/1193
erläutert, aus einem Gemisch mehrbasischer Säuren, überwiegend
Dicarbonsäuren. Das anfallende Salz wurde in Form einer 60 ge- ; wichtsprozentxgen Lösung in einem katalytischen Schwerbenzin
bereitet.
Ein anderes Salz wurde in etwa der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß als
Amin ein Gemisch von N-Alkyl--l,3-diaminopropanen mit überwiegend
16 bis 2O Kohlenstoffatomen in den.Alkylgruppen (Handelsprodukt
"Duomeen T") verwendet wurde. Im Beispiel 1 wurde also als Aminreaktxonsteilnehmer ein primäres aliphatisches
Amin benutzt, während das Amin im vorliegenden Beispiel * aus einem Diaminoalkan bestand. Das Salz wurde in Form einer
30 prozentigen Lösung in katalytischem Schwerbenzin bereitet.
Es wurde, als die zweite Komponente des synergistischen Gemischs, ein polymeres Reaktionsprodukt durch Umsetzung
des im Beispiel 2 verwendeten Amins (HandeJLsprodukt
"Duomeen T") mit Epichlorhydrin hergestellt. Die Reaktionsteilnehmer wurden in etwa gleichen Molanteilen verwendet. Es wurde
eine Lösung von Epichlorhydrin in Alkohol und Xylol in einen Reaktor eingebracht und dann wurde die gewünschte Menge an Amin
in zwei getrennten Schritten zugegeben. Das Gemisch wurde gerührt und auf eine Temperatur von 71 bis 88°C (JrS-F) erhitzt.
Danach wurde Natriumhydroxyd in zwei Schritten mit zwischengeschaltetem
Erhitzen und Durchemischen zu dem Reaktionsgemisch
zugesetzt. Nach Vollendung der Polymerisation wurde das bei der Umsetzung gebildete Natriumchlorid abfiltriert und
der als Lösungsmittel ' benutzte Alkohol wurde durch Destillation entfernt. Das Produkt wurde dann in Form einer 50 prozentigen
Lösung in Xylol als Lösungsmittel' bereitet.
409810/1193
Es wurde ein polymeres Reaktionsprodukt in etwa der gleichen Weise wie ira Beispiel 3 hergestellt, niit der Ausnahme,
daß als Amin hydriertes Talgamin verwendet wurde. Im Beispiel 3 bestand das Amin somit aus einem Diaminoalkan, im
vorliegenden Beispiel aus einem Monoamin. Nach Vollendung der Umsetzung wurde das polymere Reaktionsprodukt in Form einer
50 prozentigen Lösung in einem schweren Xylollösungsmittel
bereitet.
Ein weiteres polymeres Reaktionsprodukt wurde in etwa der gleichen Weise wie im Beispiel 3 hergestellt, mit
der Ausnahme, daß als Amin Oleylamin verwendet wurde. Das polymere Reaktionsprodukt wurde in Form einer 50 prozentigen Lösung
in einem aromatischen Lösungsmittel bereitet.
Die korrosionsheinmenden Eigenschaften des synergistischen Gemischs der Erfindung wurden in einer Korrosionsprüfapparatur
untersucht, die anmelderseitig entwickelt wurde und Gegenstand einer gesonderten Anmeldung ist. Es wird hier
kein Schutz für das Prüfverfahren und die Prüfapparatur beansprucht.
Kurz gesagt wird bei dieser Prüfmethode ein Gemisch von Toluol und Wasser mit einem Gehalt von 0,0056 η Ammoniumchloridlösung
bereitet und dieses Gemisch wird, zusammen mit Schwefelwasserstoff von 1 Atmosphäre, über Stahlproben von
50 μ Dicke im Kreislauf zirkuliert. Mit der Apparatur wird der elektrische Strom, der während des Tests durch die Probe
fließt, gemessen. Es wird ein konstantes elektrisches Potential aufrecht erhalten und die Strommessung wird graphisch aufgezeichnet.
Die Abnahme des elektrischen Stromflusses ist direkt proportional der Zunahme der Gesamtkorrosion. In dieser Weise
wird durch Messung der zeitlichen Änderung des Stromflusses die Korrosionsrate, ausgedrückt in ^t/Jahr (-wJrG rr~ mpy) t
bestimmt.
409810/1193
Die Ausgangs-Korrosionsrate, d.h. ohne Inhibitorzusatz,
betrug im Mittel 5080 ^/Jahr (-2Qnp >
Bei Untersuchung in der vorstehend erläuterten Weise führte'das,gemäß Beispiel,1
hergestellte Salz bei Anwendung in.; einer
von ISO ^i/Jahr (-7—sipy-fj dies bedeqteä\eiheh.;KorrpsionssGhutz ".". \ ·
von 97 %. In einem weiteren Test wurde 4in" Geirtisch aus" 95 Gewichtsprozent
des gemäß Beispiel 1 hergestellten Salzes und 5 Gewichtsprozent des gemäß Beispiel 3 hergestellten polymeren
Reaktionsprodukts in einer Gesamtkonzentration von nur 1 Teilje-Million
verwendet. Die Korrosionsrate ging von dem Ausgangswert von 508O μ/Jahr (2QO_jnpv_X auf einen Wert von 430 ^i/Jahr
(17—-copy) zurück; dies bedeuted einen Korrosionsschutz von 91 %.
Die vorstehenden Werte zeigen eindeutig, daß das synergistische
Gemisch der Erfindung bei Anwendung in nur einem Drittel der
Gesamtmenge an Additiv .zu einer Verringerung der Korrosion auf einen Wert nur wenig unterhalb des Wertes in der Lagerist,
der bei Anwendung der 3-fachen Menge des Salzes alleine er-· reicht wird. Es ist klar, daß dies eine beträchtliche Einsparung
an Kosten für das Additiv mit sich bringt und einen Einsatz des Korrosionsadditivs auch in Fällen ermöglicht, wo das bei
Notwendigkeit zur Einführung der 3-fachen Menge aus wirtschaftlichen Erwägungen nicht möglich wäre.
Es wurde eine weitere Untersuchung in praktisch
der gleichen Weise wie im Beispiel 6 durchgeführt, mit der Ausnahme,
daß eine Gesamtkonzentration von 2 Teile-je-Million des·
Gemischs aus 95 Gewichtsprozent des Salzes und 5 Gewichtsprozent
des polymeren Reaktionsprodukts angewendet wurde. Die Anwendung von 2 Gewichtsteilen-je-Milliön des Additivs führte zu
, einer Verringerung der Korrosionsrate auf 25 u/Jahr (-1—ropy) ,
d.h. zu einem praktisch 100 %igen Korrosionsschutz. Die Anwendung des synergistischen Gemischs der Erfindung in nur zwei
1 409810/1193
Drittel der Konzentration des Salzes alleine führte somit zu einem praktisch vollständigen Korrosionsschutz. Es wurde also
mit einer geringeren Menge des synergistischen Gemischs ein besserer Korrosionsschutz erreicht, als mit einer größeren Konzentration des Salzes alleine.
In einer untersuchung gleich der der vorstehenden Beispiele wurden 0,15 Teile-je-Million des gemäe Beispiel 3
hergestellten polymeren Reaktionsprodukts in die Toluollösung eingebracht. Unter diesen Bedingungen zeigte das polymere Reaktionsprodukt
keine Wirkung hinsichtlich Korrosionshemmung. Hieraus geht hervor, daß bei den niedrigen Konzentrationen an
polymerem Reaktionsprodukt, wie sie in den vorstehenden Beispielen 6 und 7 vorlagen', das polymere Reaktionsprodukt alleine
nutzlos ist. Wie vorstehend dargelegt, besitzt jedoch das polymere Reaktionsprodukt durchaus korrosionshemmende Eigenschaften,
es muß aber bei alleiniger Verwendung in wesentlich höheren Konzentrationen eingesetzt werden. Erst in Verbindung mit
dem Salz in Form des Inhibitorgemischs der Erfindung führt es zu einer überraschenden synergistischen Beeinflussung der
Korrosionshemmung, auch bei diesen geringen Konzentrationen.
Ein weiterer Vorteil des synergistischen Gemischs der Erfindung ist das gute Verhalten bei der Wasserabscheidungsprüfung.
Die Untersuchung erfolgte nach dem Abgewandelten Wasserseparometerindextest (Water Separometer Index Modified Test;
WISM). Zusammenfassend gesagt wird bei diesem Test eine kleine Wassermenge zu einem Düsenbrennstoff zugegeben und der Düsenbrennstoff
wird umgewälzt. Der Behälter wird entleert und der Düsenbrennstoff wird zunächst durch ein Glaswolle-Koaleszierkissen
und dann durch eine Photozelle geleitet, wo die prozentuale Lichtdurchlässigkeit als Kennwert für die Trübung des
409810/1193
Brennstoffgemischs gemessen wird. Um diesen Test positiv zu
erfüllen, muß die Lichtdurchlässigkeit mindestens 70 % betragen. ■
Das im Beispiel 6 verwendete Gemisch hatte bei der Untersuchung nach diesem Wasserseparometertest einen Wert von
94 %. Bei Verwendung desselben Gemischs' in einer Konzentration von 1,5 Teile-je-Million betrug das Testergebnis .89 %.
Beispiel 10
''
Das synergistische Gemisch dieses Beispiels bestand aus 85 Gewichtsprozent des gemäß Beispiel 2 hergestellten
Salzes und 15 Gewichtsprozent des gemäß Beispiel 3 hergestellten polymeren Reaktionsprodukts. Wie eingangs angegeben, beziehen sich diese Werte auf den aktiven Anteil des Inhibitors.
Das Salz lag in Form einer Lösung in dem angegebenen Lösungsmittel und das polymere Reaktionsprodukt lag ebenfalls in Form
einer Lösung in dem genannten Lösungsmittel vor. Das Inhibitorgeiaisch
enthielt somit die ursprünglichen Lösungsmittel .der Einze!komponenten,
es handelte sich um ein leicht zu handhabendes und anzuwendendes - fließfähiges Gemisch. Dieser Inhibitor wurde
zu einem durch Rohrleitungen verpumpten Heizöl zugegeben. Es wurde eine deutliche Korrosionshemmung festgestellt und das Material
erfüllte den Wasserseparometertest.
Es wurde ein weiteres synergistisches Gemisch bereitet
aus 90 Gewichtsprozent des gemäß Beispiel 1 hergestellten Salzes und 10 Gewichtsprozent des gemäß Beispiel 4 hergestellten
polymeren Reaktionsprodukts. Wiederum enthielt das Inhibitorgemisch die ursprünglich mit den Einzelkomponenten
vorliegenden Lösungsmittel. Das Inhibitorgemisch wurde in einen Kerosinstrom eingemischt, der in einen Vorratstank gepumpt
wurde. Es wurde eine deutliche Korrosxonsunterdrückung in den Rohrleitungen, dem Vorratstank und den zugehörigen Einrichtungen'
beobachtet.
4 098VO/11 93
Beispiel 12
Das synergistische Gemisch dieses Beispiels bestand zu 80 Gewichtsprozent aus dem gemäß Beispiel 1 hergestellten
Salz und zu 20 Gewichtsprozent aus dem gemäß Beispiel 5 hergestellten polymeren Reaktionsprodukt» Der Inhibitor
wurde in die überkopfleitung einer Rohöldestillationskolonne
eingeführt. Es wurde eine deutliche Korrosionsunterdrückung in den Rohrleitungen, anschließenden Wärmeaustauschern, Kühlern
und Behältern festgestellt.
Das synergistische Gemisch dieses Beispiels bestand zu 75 Gewichtsprozent aus dem gemäß Beispiel 2 hergestellten
Salz und zu 25 Gewichtsprozent aus dem gemäß Beispiel 5 hergestellten polymeren Reaktionsprodukt. Das Gemisch wurde
zu Benzin zugesetzt. Es wurde eine deutliche Unterdrückung der Korrosion der mit dem Benzin in Berührung kommenden Metallteile
festgestellt.
409810/1193
Claims (10)
1. Korrosionsinhibitor, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem synergistischen Geraisch von
(a) etwa 50 bis 98 Gewichtsprozent eines Salzes aus einer Dicarbonsäure mit IO bis 50 Kohlenstoffatomen und einem
aliphatischen Amin mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, und
(b) etwa 2 bis 50 Gewichtsprozent eines polymeren Reaktionsproduktes aus einer Epihalogenhydrinverbindung und einem
aliphatischen Amin mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen,
gegebenenfalls in einem Lösungsmittel, besteht.
2. Korrosionsinhibitor nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Salz 90 bis 98 Gewichtsprozent und das polymere
Reaktionsprodukt 2 bis 10 Gewichtsprozent der Inhibitorzusammensetzung ausmacht.
3. Korrosionsinhibitor nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die t>i carbon säure des Salzes aus
einem Gemisch von Säuren mit etwa 20 bis 40. Kohlenstoffatomen je Molekül besteht.
4. Korrosionsinhibitor nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der aliphatischen
Amine aus einem Gemisch von Fettaminen,die überwiegend aliphatische
Gruppen mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen je Molekül
aufweisen* besteht.
5. Korrosionsinhibitor nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch·gekennzeichnet, daß mindestens eines der aliphatischen
409810/1193
Amine aus hydriertem Talgamin besteht.
6. Korrosionsinhibitor nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eines der
aliphatischen Amine aus N-TaIg-1,3-diaminopropan besteht.
7. Korrosionsinhibitor nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß die Epihalogenhydrinverbindung
des polymeren Reaktionsproduktes aus Epichlorhydrin besteht. ,
8. Verwendung des Korrosionsinhibitors gemäß einem der Ansprüche 1-7 zur Unterdrückung der Korrosion von
metallischen Oberflächen, die mit einem korrosive Substanzen enthaltenden Substrat in Berührung kommen, durch Einbringung
des Korrosionsinhibitors in das Substrat.
9. Verwendung nach Anspruch 8 in einem Kohlenwasserstoffdestillat als Substrat. N
10. Verwendung nach Anspruch 8 in einem Überkopfstrom
eines KohlenwasserstoffVerarbeitungsverfahrens als Substrat.
409810/1 193
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB3693072A GB1397978A (en) | 1972-08-08 | 1972-08-08 | Corrosion inhibiting composition and use thereof |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2239471A1 true DE2239471A1 (de) | 1974-03-07 |
DE2239471B2 DE2239471B2 (de) | 1978-11-23 |
DE2239471C3 DE2239471C3 (de) | 1979-08-09 |
Family
ID=10392342
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2239471A Expired DE2239471C3 (de) | 1972-08-08 | 1972-08-11 | Korrosionsinhibitorgemisch und seine Verwendung |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3696049A (de) |
JP (1) | JPS5236496B2 (de) |
CA (1) | CA984603A (de) |
DE (1) | DE2239471C3 (de) |
FR (1) | FR2196399B1 (de) |
GB (1) | GB1397978A (de) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3982894A (en) * | 1971-12-22 | 1976-09-28 | Petrolite Corporation | Method of inhibiting acidic corrosion of ferrous metals with polyquaternary amino polymers |
US3981780A (en) * | 1973-04-20 | 1976-09-21 | Compagnie Francaise De Raffinage | Compositions for inhibiting the corrosion of metals |
JPS52155149A (en) * | 1976-06-19 | 1977-12-23 | Chiyoda Kagaku Kenkyusho | Antirust agent for metals |
JPS5864398A (ja) * | 1981-10-12 | 1983-04-16 | Kansai Paint Co Ltd | カチオン電着塗装装置の防食方法 |
JPS61233091A (ja) * | 1985-04-09 | 1986-10-17 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 潤滑油組成物 |
US20080145271A1 (en) * | 2006-12-19 | 2008-06-19 | Kidambi Srikanth S | Method of using sulfur-based corrosion inhibitors for galvanized metal surfaces |
US7851655B2 (en) * | 2006-12-19 | 2010-12-14 | Nalco Company | Functionalized amine-based corrosion inhibitors for galvanized metal surfaces and method of using same |
-
1970
- 1970-04-06 US US26078A patent/US3696049A/en not_active Expired - Lifetime
-
1972
- 1972-08-04 CA CA148,785A patent/CA984603A/en not_active Expired
- 1972-08-08 GB GB3693072A patent/GB1397978A/en not_active Expired
- 1972-08-11 DE DE2239471A patent/DE2239471C3/de not_active Expired
- 1972-08-15 JP JP47081212A patent/JPS5236496B2/ja not_active Expired
- 1972-08-18 FR FR7229710A patent/FR2196399B1/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4986233A (de) | 1974-08-19 |
GB1397978A (en) | 1975-06-18 |
FR2196399A1 (de) | 1974-03-15 |
FR2196399B1 (de) | 1975-01-03 |
DE2239471B2 (de) | 1978-11-23 |
DE2239471C3 (de) | 1979-08-09 |
CA984603A (en) | 1976-03-02 |
JPS5236496B2 (de) | 1977-09-16 |
US3696049A (en) | 1972-10-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3015864C2 (de) | Metallbearbeitungskomposition | |
DE1570870C3 (de) | Aminacylierungsprodukte von kohlenwasserstoffsubstituierter Bernsteinsäure und deren Verwendung | |
DE1254276B (de) | Mineralschmieroel | |
EP1209217B1 (de) | Brennstofföle mit verbesserter Schmierwirkung, enthaltend Umsetzungsprodukte aus Fettsäuren mit kurzkettigen öllöslichen Aminen | |
DE2744178A1 (de) | Dicarbonsaeureestersaeuren und diese enthaltende zusammensetzungen | |
DE1794292B1 (de) | Schmiermittel auf Mineralschmieroelbasis | |
DE2852099A1 (de) | Korrosionsinhibitormassen | |
DE3411846A1 (de) | Korrosionsinhibitor-loesung und ihre anwendung | |
DE2239471A1 (de) | Korrosionsinhibitor und seine verwendung | |
DE4227436A1 (de) | Mehrbasige saeureester als korrosionshemmer fuer oelbohrungen | |
DE2349446A1 (de) | Homogene fluessige zusammensetzung zur stabilisierung von metallseifen | |
DE2840112A1 (de) | Wassermischbare korrosionsschutzmittel | |
DE68913722T2 (de) | Schmierölzusatzmittel. | |
DE4129943A1 (de) | Verfahren zur lagerung bzw. zum transport von fluessigen kohlenwasserstoffen | |
DE2430342A1 (de) | Neue verbindungen | |
DE1920971A1 (de) | OElloesliche Mischpolymere,Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als OElzusatzstoffe | |
DE2755199C2 (de) | ||
DE917027C (de) | Rostverhindernde Kohlenwasserstoff-Gemische | |
DE1181027B (de) | Verfahren zur Verhinderung von Metall-korrosionen | |
DE2705799A1 (de) | Korrosionsinhibitorzusammensetzungen | |
DE2907617A1 (de) | Erdoelkraftstoffgemisch mit einem gehalt an antitruebungsadditiv | |
DE1290280B (de) | Korrosionsinhibitor fuer Raffinationsverfahren von Erdoelkohlenwasserstoffzwischenprodukten | |
DD296283A5 (de) | Verfahren zur herstellung von borhaltigen polymeren | |
DE2412112C3 (de) | Kohlenwasserstoff-Brennstoff zum Korrosionsschutz von metallischen Oberflächen | |
DE68905956T2 (de) | Schmiermittelzusatzkonzentrat. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |