DE2430342A1

DE2430342A1 - Neue verbindungen

Info

Publication number: DE2430342A1
Application number: DE2430342A
Authority: DE
Inventors: David Brian Chambers; Terence Cox; Frank Holt; Michael George Norton; Stockton-On-Tees Norton; Desmond Wilfried John Osmond; Margaret Lilian Steel
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1973-06-25
Filing date: 1974-06-25
Publication date: 1975-01-16
Also published as: AU7031674A; FR2245687A1; BR7405201D0; FR2245687B3; JPS5032123A

Description

PATE NTAN WALTS BÜftÜ ο/ο η ο/^ IEDTKE - DÜHLING - IVlNNE

TEL. (0811) 539653-58 TELEX: 524845 tipat CABLE ADDRESS: Germaniapatent München

8000 München 2

Bavarlarlng4 ₂5. Juni 1974 Postfach 202403

B 6107

Imperial Chemical Industries Limited London, Großbritannien

Neue Verbindungen

Die Erfindung betrifft neue Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und die Verwendung der Verbindungen.

Die neuen Verbindungen betreffen allgmein entweder Alkylenoxydaddukte oder die Metall-,Amin— oder Ammoniumseifen von komplexen Carbonsäuren. Diese komplexen Carbonsäuren sind monofunktionell und können durch gegenseitige Veresterung einer oder mehrerer Hydroxysäuren zusammen mit einer hydroxylfreien Fettsäure, die als Kettenabbrecher wirkt hergestellt werden. Die Hydroxyl- und Carboxylgruppen können primär, sekundär oder tertiär sein, und die Kohlenwasserstoffketten können in beliebigem Maße verzweigt sein. 409 883/127 5

Bank (MQnchen) Kto. 61/81070 Dreidner Bank (Manchen) Kto. 3639844 Postscheck (München) Kto. 67043-804

Die Erfindung betrifft insbesondere neue Verbindungen der allgemeinen Formel

R¹

R CO. ( O.C. (R¹¹) CO ] 0.C(R¹¹) .CO

worin R Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoff- oder substituierte Kohlenwasserstoffgruppe,

R Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 C-Atomen,

R, eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 C-Atomen und χ null

oder 1,

Y ein Polyolefinoxyd-Rest, ein Metall oder ZH, wobei Z ein Aminrest oder NH₃ ist,

q die Wertigkeit von Y und

ρ 0 oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 50, vorzugsweise zwischen 2 und 10,bedeuten und pzweckmäßigerweise so gewählt ist, daß das Molekulargewicht der Verbindung zwischen 500 und 50 000 liegt.

Die p-Einheiten

O.C.(R¹¹) CO

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in dem Molkiil können alle gleich sein oder sie können in R , R und/oder χ differieren.

Vorzugsweise hat R die Bedeutung von H(CH₂Jn- und R

ist unabhängig davon ~(^CH2^n~ ' ^w°bei η O oder eine ganze Zahl

1 11

von 1 bis 24 ist. (R ist unabhängig von R in dem Sinne, daß η in beiden Fällen nicht notwendigerweise gleich ist). Insbesondere

1 11

kann R die Bedeutung H(CH₂)g- haben, wenn R die Bedeutung von

J₁₀- hat.

R ist vorzugsweise eine Alkylgruppe mit zweckmäßigerweise bis zu 25 C-Atomen und kann eine gerade oder verzweigte Kohlenwasser stoff kette sein. Beispielsweise kann R eine geradkettige ^C17^h35~^{Gruppe Sein}*

Y kann ein Alkali-oder Erdalkalimetall sein, wie z.B. Natrium, Kalium, Lithium, Kalzium oder Magnesium. X kann auch ein Metall der Gruppe III., wie Aluminium, ein Metall der Gruppe IV, wie Zinn, Blei, Titan oder Zirkon, ein Metall der Gruppen V bis VIII, wie Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt oder Nickel, oder ein Metall der Gruppen IB oder II sein, wie Kupfer oder Zink. (Die genannten Gruppen sind die des periodischen Systems nach Mendelejew ). Y kann auch ein Polyolefinoxyd-Rest sein, wie z.B. ein Polyäthylenoxyd, ein Polypropylenoxydrest oder ein gemischter Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd-Rest. Das Gewichtsverhältnis des Polyolefxnoxydrestes zu dem Rest des Moleküls beträgt zweckmäßigerweise 20:1 bis 1:20, vorzugseise 5:1 bis 1:10. Wenn bei-

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spielsweise das Molekulargewicht der wiederkehrenden Äthylenoxydeinheit 44 ist/ würde die Anzahl der Äthylenoxydeinheiten zweckmäßigerweise 1/10 bis zum 5-fachen Molekulargewicht von

R¹

RCO. ( 0.C(R¹¹J_xCO. j 0.C(K¹¹^CO., H /I¹ II

geteilt durch 44 betragen.Wenn daher das Molekulargewicht des Molekülrestes 1500 beträgt, würde die Anzahl der Äthylenoxydeinheiten zweckmäßigerweise in dem Bereich von 4 bis 170 liegen. Wenn insbesondere ρ zwischen 2 und 10 liegt, kann die Anzahl der Olefinoxydeinheiten zwischen 4 und 400 betragen. Y kann auch ZH bedeuten, worin Z ein Aminrest ist, der sich von einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Amin ableiten kann. Geeignete Amine sind Cyclohexylamine Hexamethylendiamin oder ein primäres, sekundäres oder tertiäres Alkylamin mit C₁ bis C₂₀.

Die neuen erfindungsgemäßen Verbindungen können hergestellt werden aus einem Ausgangsmaterial der Formel

R¹

Rco ( o c. (R¹')_xco ] o c(r")_xcoöh (a)

das seinerseits beispielsweise abgeleitet werden kann von einer

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HydroxyaIkansäure durch intermolekulare Veresterung in Gegenwart einer Carbonsäure, die keine Hydroxylgruppe enthält und als Kettenabbrecher wirkt und daher die Anzahl der Hydroxyalkansäureeinheiten in dem Reaktionsprodukt kontrolliert. Geeignete Hydroxyalkansäuren sind jene mit bis zu 26 C-Atomen, z.B. Glykolsäure, Milchsäure, Hydracrylsäüre und 12-Hydroxystearinsäure. Die als Kettenabbrecher wirkende Carbonsäure liefert die Gruppe RCO für die neuen Verbindungen der Erfindung und ist vorzugsweise eine Alkansäure, zweckmäßigerweise das äquivalent der Hydroxyalkansäure, z.B. wird Stearinsäure zusammen mit 12-Hydroxystearinsäure verwendet. Die Menge des Kettenabbrechers, die zur Herstellung eines Moleküls gegebener Größe erforderlich ist, kann durch einen einfachen Versuch oder eine einfache Berechnung bestimmt werden. Beispielsweise ergibt 15 Gew.-% Stearinsäure in 12-Hydroxystearrinsäure ein Produkt, bei dem der mittlere Wert von ρ 4 und das mittlere Molekulargewicht 1500 bis 1600 beträgt.

Die intermolekulare Veresterung der Hydroxyalkansäure kann in einem geeigneten Kohlenwasserstofflösungsmittel erfolgen, .z.B. in Xylolen oder Toluol, die auch als Schleppmittel für das gebildete Wasser wirken. Die Reaktion erfolgt vorzugsweise unter Stickstoff oder einer anderen inerten Atmosphäre bei erhöhter Temperatur bis zu 200°C, zweckmäßigerweise bei Rückflußtemperatur des Lösungsmittels. Die Dehydratisierung muß sorgfältig vermieden werden, wenn die Hydroxylgruppe eine sekundäre oder tertiäre Hydroxylgruppe ist. In diesem Fall sollten mäßige Temperaturen angewandt werden, und die Veresterung sollte nicht unter zu schar-

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fen Bedingungen erfolgen, um eine vollständige Umsetzung zu erreichen. ■

Die Verbindung (A) kann zu den, neuen erfindungsgeraäßen Verbindungen umgesetzt werden durch

(a) Umsetzung mit einem Metallsalz oder einer organometallischen Verbindung, z.B. mit einem Ester, wie Bleitetraacetat, oder einem Alkoxyd, wie Natriummethoxyd. Im allgemeinen wird das Metallderivat so ausgewählt, daß ein Nebenprodukt entsteht,.wie z.B. ein Alkohol oder eine niedere Carbonsäure, die durch Erhitzen aus dem Reaktionsmedium leicht entfernt werden kann,

(b) Umsetzung mit einem Olefinoxyd bei erhöhter Temperatur (z.B. 110 bis 170⁰C) in Gegenwart eines Katalysators, wie z.B. Kaliumhydroxyd. Das Kaliumhydroxyd wird zu A in Form einer wässrigen Lösung zugesetzt, wobei A in Xylolen oder Toluol gelöst ist. Die Lösung wird dann erhitzt, um Wasser abzutreiben, und es wird Olefinoxyd zugesetzt, bis der berechnete Gewichtsanstieg für die erforderliche Kettenlänge des Olefinoxyds erfolgt ist,

(c) Umsetzung von A mit einem Amin bei Umgebungstemperatur in einer wässrigen Phase.

Die neuen Verbindungen der Erfindung sind sehr wertvoll aufgrund ihrer oberflächenaktiven Eigenschaften. Besonders brauchbare Anwendungen sind die folgenden:

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(1) Die Verbindungen, in denen Y die Bedeutung von ZH hat, wobei Z ein Amin ist, haben korrosionsheiranende Eigenschaften in Frostschutzmitteln auf GJLykolbasis. Insbesondere ist auf diesem Anwendungsgebiet die Verbindung

C₁₀H₂₀CO₂HNH₂

■■<_>

brauchbar, bei der ρ einen mittleren Wert von 3 hat und die sich vcn Polyhydroxystearinsäure mit endständiger Stearinsäure nach Umsetzung mit Cyclohexylamin ableitet.

(2) Die Verbindungen, in denen Y, sich von einem PoIyalkylenoxyd ableitet, können" dazu dienen, unlösliche organische Feststoffe und Flüssigkeiten durch die in der GB-PS 1 211 532 beschriebenen Technik zu dispergieren, beispielsweise um Petroleumharze in Wasser unter Bildung von Druckfarben-Grundstoffen zu emulgieren, Sie können auch als Textil-Schmiermittel, antistatische Mittel und als Dispergier-Hilfsmittel für die Dispersion von öl in Wasser verwendet werden. Für den letzteren Zweck kann das komplexe Carbonsäurederivat als solches dem öl und Wasser zugesetzt werden oder es.wird vorzugsweise in einem g§igneten Lösungsmittel zugesetzt. Solche Lösungsmittel sind Kohlenwasserstoffe, z.B. aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Kerosin, oder vorzugsweise eine oxydierte Verbindung, wie ein Alkanol mit 1 bis 6 C-Atomen, z.B. Äthanol, oder ein Äther, insbesondere ein A'ther des

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Äthylen- oder Propylenglykols oder des Diäthylen-oder Dipropylenglykols, z.B. Äthylenglykolinonobutyläther. Wasser kann ebenfalls entweder alleine oder in Mischung mit einem anderen Lösungsmittel, wie z.B. Äthanol verwendet werden.

Das komplexe Carbonsäurederivat kann auch in Verbindung mit einem anderen oberflächenaktiven Mittel eingesetzt werden/ insbesondere mit einem ionischen Detergens, wie z.B. Sulfosuccinamat.

Die neuen Massen für die Dispergierung von öl in Wasser bestehen somit aus einem komplexen Carbonsäurederivat, 30 bis 97 Gew.-% eines oder mehrerer Lösungsmittel und O bis 25 Gew.-% bekannte oberflächenaktive Mittel.

Die Massen sind brauchbar für die Dispergierung von Kohlenwasserstoffölen, wie Rohpetroleum-Öl oder Rohpetroleum-Ölderivaten'Wie Heizöl, in Wasser. Mischungen aus ölen auf Petroleumbasis und Wasser können durch zufälliges Vergießen auf See oder durch Auswaschen von Tanks und Rohrleitungen mit Wasser entstehen. Im undispergierten Zustand schwimmt das öl auf dem Wasser in einer Schicht, die Sträide und Vögel verunreinigt. Nach einer wirksamen Dispergierung ergeben sich weniger Verunreinigung der Strände und der Seevögel, und die öltröpfchen werden gegebenenfalls durch biologische Einwirkung abgebaut. Die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten komplexen Carbonsäurederivate führen zu einer wirksameren Dispergierung des Öls im Vergleich zu bekannten, für diesen Zweck allgemein verwendeten Detergentien.

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Die resultierende Dispersion ist stabiler und die Tröpfchengröße größer, so daß sich eine verringerte Toxizitä't des Öls gegenüber marinen Lebensvorgängen ergibt.

(3) Die Verbindungen, bei denen Y ein Metall ist/ finden Anwendung bei der Veränderung von Metalloberflächen, z.B. als Korrosionshemmstoffe, und sie sind auch brauchbar als Farbdispergier-Hilpsmitteln in Medien, inldenen die komplexe Säure löslich ist.

Die Erfindung wird nun unter Bezugnahme auf die folgenden Beispieleweiter beschrieben.

In jedem Beispiel war Polyhydroxystearinsäure (PHSA) das Ausgangsmaterial, und es wurde erhalten durch Erhitzen handelsüblicher 12-Hydroxystearinsaure mit *"* 15 Gew.-% Stearinsäure in Toluol, wobei das Reaktionswasser als Azeotrop mit dem Toluol entfernt wurde. Nach-dem die Wasserfreisetzung beendet war, wurde die Umsetzung als vollständig angesehen. Das PHSA hatte ein mittleres Molekulargewicht von 1500 bis 1600 entsprechend einem Wert für ρ von 4.

Beispiel 1

"" - . " 290 g PHSA (in Form von 341 g einer 95 Gew.-%igen Lösung von PHSA in Toluol) wurdenin einen Reaktor eingefüllt. Das Toluol wurde bei 80 bis 100°C abgezogen, und es wurden 3,6 g KOH-Katalyaator augesetat♦ .409883/1275

Es wurde Äthylenoxyd dem Reaktor mit einer ausreichenden Geschwindigkeit zugeführt, so daß die Umsetzung aufrechterhalten wurde, bis 290 g Äthylenoxyd zugesetzt waren. Reaktionsbedingungen: Temperatur 150 bis 160°C

Druck . 2,8 bis 3,5 Atmosphä

ren

Das Produkt wurde als stark viskose Flüssigkeit aus dem Reaktor gewonnen, die beim Abkühlen auf Zimmertemperatur fest wurde.

Beispiel 2

Li-Derivat

Zu 176 g einer 85 Gew.-%igen Lösung-von PHSA in Toluol wurden 500 ml Xylolgemisch zugesetzt..

Diese Lösung wurde auf etwa 110 C erhitzt, und es wurde eine Lösung von Lithiumäthoxyd in Xylolen langsam tropfenweise zugegeben. Die Lithiumäthoxydlösung wurde hergestellt aus 0,8 g frisch geschnittenem und fein zerteiltem Lithiummetall in 25 ml Xylolgemisch, dem langsam tropfenweise absolute* Äthanol zugesetzt wurde, bis die Reaktion beendet und kein Lithiummetall zurückgeblieben war.

Nach Zusatz der gesamten Lithiumäthoxyd-Lösung wurde die Temperatur langsam bis auf etwa 140 C gesteigert, um das Lösungsmittel zu entfernen. Die Analyse der ersten wenigen Milliliter des Kopfproduktes ergab hauptsächlich Äthanol, wo-

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durch angezeigt wurde, daß die erforderliche Reaktion stattgefunden hatte. Die Entfernung des Lösungsmittels wurde fortgesetzt/ bis die Produktflüssigkeit zu gelieren begann. Die Produktflüssigkeit hatte eine braune Farbe und war'hoch-viskos, bei Zimmertemperatur fast fest. Die Bestimmung ergab, daß sie eine 50 Gew.-%ige Flüssigkeit in einem Xylolgemisch war.

Analyse

Der Säurewert des Produktes betrug 4.1 mg KOH/g. Der Säurewert des 85 Gew.-%igeri PHSA in Toluollösung betrug 28mg ;K0H/g.

Daher waren im wesentlichen alle Carboxylgruppen des PHSA umgesetzt worden.

Ein IR-Spektrum des Produktes ergab den Beweis der Bildung von Carboxylatsalz. Außerdem wurde die Masse des Äthanols (der als Äthoxyd zugesetzt worden war) als Kopfprodukt zurückgewonnen; demnach konnte sich nur wenig Äthylester des PHSA gebildet haben.

Beispiel 3

Andere Metallderivate Aluminium

Aus 7 g Aluminiumisopropoxyd und 176 g 85 Gew..-%iger PHSA-Lösung.

Das Produkt war nach der Lösungsmittelentfernung eine 409883/12 7 5

viskose Flüssigkeit, die bei Kühlung auf Zimmertemperatur fest wurde.

üas Produkt bestand zu 98 Gew.-% aus nicht flüchtigen Bestandteilen (bei 2OO°C). Die IR-Prüfung brachte den Nachweis der Bildung von Carboxylatsalz.

Natrium

üas Ä'thoxyd wurde hergestellt aus 2,4 g Natrium (Aufschlämmung in Xylolen). Es wurde mit 176 g einer 85 Gew.-%igen PHSA-Lösung umgesetzt. Das Produkt bestand zu 91 Gew.-% aus nicht flüchtigen Stoffen. Es war eine braune, bei Zimmertemperatur leicht bewegliche Flüssigkeit. Der Säurewert betrug 9 mg KOH/g. Es ergab sich ein guter Nachweis (IR) für die Bildung von Carboxylatsalz.

Kalium

Das Äthoxyd wurde hergestellt aus 4,O g Kalium (Lösung in Xylolen) und mit 176 g 85 Gew.-%iger PHSA-Lösung umgesetzt,

Das Produkt war zu 82 Gew.-% nicht flüchtig. Es war eine braune, bei Zimmertemperatur leicht bewegliche Flüssigkeit. Der Säurewert betrug 2 mg KOH/g. Die IR-üntersuchung ergab guten Nachweis für die Bildung von Carboxylatsalz.

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Kalzium

Das Äthoxyd wurde hergestellt, in-dem absolutes Äthanol über 2,1 g Kalzium unter Rückfluß gekocht und mit 176 g einer 85 Gew.-%igen PHSA-Lösung umgesetzt wurde.

Das Produkt bestand zu.79 Gew.-% aus nicht flüchtigen Anteilen (bei 200 C). Seine Farbe war grau-orange, und es war bei Zimmertemperatur leicht-flüssig. Der Säurewert betrug 3 mg KOH/g. Durch IR-untersuchung ergab sich ein guter Nachweis der Bildung von Carboxylatsalz. " -

In den folgenden Beispielen wurden verschiedene Formulierungen nach der folgenden Methode als öldispergiermittel geprüft: ■"'■'"■■

Ein Liter Salzwasser (mit 30 g Natriumchlorid) wurde in

einen 4 1-Becherglas gegeben (Oberfläche der Lösung 200 cm ). 3g Rohöl (unbewittertes Ekofisk-Rohöl) wurden anschließend auf die Salzwasseroberfläche aufgegeben und das Dispergiermittel tropfenweise dem öl zugesetzt. Das Becherglas wurde dann sanft geschaukelt, um eine Wellenbewegung nachzuahmen.. Die Wirkung wurde festgestellt.

Beispiel 4

Es wurde eine übliche Dispergiermittelmasse hergestellt aus

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Äthanol: 30 Gewichtsteile

Mohoäthylenglykolmonobutyläther: 30 Gewichtsteile

Oleylalkohol/Äthylenoxydkondensat (4 Mole

Äthylenoxyd je Mol Oleylalkohol) : 30 Gewichtsteile

Tetranatrium N-(1,2-dicarboxyäthyl)-n-

octadecyl-sulfosuccinamat: 10 Gewichtsteile

0,10 ml dieser Formulierung wurden dem öl zugesetzt. Bei mäßiger Rührung war die Dispergierung des Öls aus der Oberfläche nach 2 Minuten vollständig. Beim Stehen kehrte jedoch ein Teil des Öls zur Oberfläche zurück und vereinigte sich schnell unter Bildung eines Films. Nach 1 minütigem Stehen waren keine einzelnen Tröpfchen mehr erkennbar.

Beispiel 5 "

Eine zweite Dispergiermittelmasse wurde hergestellt unter Verwendung eines herkömmlichen Detergens. Sie bestand aus: Oleylalkohol/Äthylenoxyd-Kondensat (4 Mole Äthylenoxyd je Mol Oleylalkohol); Äthanol; Monoäthylenglykolmonobutyläther; alle Komponenten lagen in gleichen Gewichtsteilen vor.

0,12 ml dieser Mischung wurden dem öl zugesetzt, das sich bei mäßiger Rührung in der Wassersäule dispergierte. Beim Stehen jedoch kehrten die dispergierten Tröpfchen an die Oberfläche zurück und vereinigten sich schnell zu einem Oberflächenfilm, wobei nur sehr wenige Tröpfchen nach einem Stehen von einer Minute zurückweben. 40988 3/1275

Beispiel 6

Polyhydroxystearinsaure (PHSA) wurde hergestellt durch Erhitzen handelsüblicher 12-Hydroxystearinsäure mit 15 Gew.-% Stearinsäure in Toluol, wobei das Reaktionswasser als Azeotrop mit dem Toluol entfernt wurde. Nachdem die Wasserentwicklung beendet war, wurde angenommen, daß die Reaktion vollständig war. Das PlISA hatte ein mittleres Molekulargewicht von' 1500 bis 1600 entsprechend einem Wert von 4 für p. 290 g PHSA (als 341 g 85 Gew.-%ige Lösung von PHSA in Toluol) wurde in den Reaktionsbehälter eingefüllt. Das Toluol wurde bei 80 bis 100 C unter Vakuum abgezogen und es wurden 3,6 g KOH-Katalysator zugesetzt.

Dem Reaktor wurde Äthylenoxyd mit einer Geschwindigkeit zugeführt, die zur Unterhaltung der Reaktion ausreichte, bis 290 g Äthylenoxyd zugesetzt worden waren:

Reaktorbedingungen: Temperatur 150 bis 160°C

Druck 2,8 bis 3,5 Atmos

phären

Das Produkt wurde als hoch-viskose Flüssigkeit aus dem Reaktor gewonnen, die bei Kühlung auf Zimmertemperatur fest wurde.

Eine Probe des PHSA/Äthylenoxyd-Kondensats wurde mit gleichen Teilen Äthanol und Monoäthylenglykolmonobutylather zu einer Formulierung verarbeitet. 0,24 ml dieser Formulierung wurden dem öl zugesetzt. Nach leichtem Schaukeln trat Dispergierung des Öls in dem Wasser ein. Das gesamte öl entfernte sich von der Wasseroberfläche. Obgleich die Tröpfchen beim Stehen an die Oberfläche

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zurückkehrten/ war ihre Vereinigungsgeschwindigkeit langsamer, als bei den vorigen Beispielen 4 und 5, und das Öl wurde bei Rührung schnell erneut dispergiert.

Beispiel 7

PHSA wurde mit Äthylenoxyd in der in Beispiel 6 beschriebenen Weise umgesetzt, in diesem Falle jedoch 2 Gewichtsteile Äthylenoxyd mit 1 Gewichtsteil PHSA. 0,11 ml einer Formulierung aus 4,7 Teilen Kondensat, 16 Teilen Wasser, 3 Teilen Äthanol und 3 Teilen Monoäthylenglykoliuonobuty lather wurden wie in den vorigen Beispielen dem Öl zugesetzt. Bei mäßiger Rührung während weniger als 2 Minuten trat vollständige Dispergierung des Öls ein. Beim Stehen stieg viel von dem dispergierten öl an die Oberfläche, die meisten öltröpfchen waren jedoch über 5 Minuten stabil. Die Tröpfcnen hatten eine Größe in dem Bereich von 20-3Ou bis zu 500 ρ Durchmesser.

Beispiel 8

Eine Formulierung wurde hergestellt aus 30 Teilen des in Beispiel 7 beschriebenen Kondensats, 10 Teilen Wasser, 10 Teilen Natriumdioctylsulfosuccinat/ 30 Teilen Äthanol und 30 Teilen Monoäthylenglykolmonobutylather. Bei Prüfung mit der gleichen Gewichtskonzentration wie in Beispiel 6 (2,3% oberflächenaktives Mittel bezogen auf Öl) erfolgte die anfängliche Dispergierung schneller als in Beispiel 6, jedoch war die Stabilität der Dis-

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persion geringer.

Ais nächstes wurde das Natriumdioctylsulfosuccinat ersetzt durch Tetranatrium-N-(1 ,2-dicarboxyäthyl)n-octadecylsulfo ί3uccinamat(1 Teil auf 5 Teile PHSA/Äthylenoxyd). In diesem Fall war die Dispergiergeschwindigkeit des Öls schneller als in den
Beispielen 3 und 4 bei nur wenig geringer·■ Tröpfchenstabilität.

290 g PHSA (als 341 g 85 Gew.-%ige Lösung von PHSA in
Toluol) wurde in den Reaktorbehälter eingefüllt,und 3,6 g KOH-Katalysator wurden als Lösung in einer Mindestwassermenge zugegeben. Dieses Wasser wurde durch Destillation entfernt, als das Toluol bei 80 bis 100°C abdestillierte.

Als nächstes wurde Äthylenoxyd dem Reaktionsbehälter in einer zur Unterhaltung der Reaktion ausreichenden Geschwindigkeit zugesetzt, bis die Zugabe 2600 g betrug. Die Temperatur in dem
Reaktor war 150 bis 160°C, der Druck 2,8 bis 3,5 Atmosphären.
Das Produkt der Athoxylierung enthielt 90 Gew.-% Äthylenoxyd und war eine viskose Flüssigkeit, die beim Abkühlen fest wurde.

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Claims

Patentansprüche

O.C.(r") .CO, P.H

worin R Wasserstoff, eine Kohlenwasserstoffgruppe oder eine substituierte Kohlenwasserstoffgruppe, R Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 C-Atomen, R eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 C-Atomen, χ Ö oder 1, Y einen Polyolefinoxyd-Rest, ein Metall oder ZH, worin Z ein Aminrest Ofier Nh₃ ist, g die Werigkeit von Y und ρ 0 oder eine ganze Zahl zwischen 1 und 5O bedeuten.

2. Verbindungen nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, daß ρ so gewählt ist, daß das Molekulargewicht der Verbindung zwischen 500 und 50 0OO liegt.

3. Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß R die Bedeutung H(CH₂)_n- und R unabhängig die Bedeutung- (CH₂) - haben, wobei η 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis ist.

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4* Verbindungen nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und R¹¹ die Bedeutungen von H(CH₂J₆- bzw. -(CH₂)_1Q-haben. -■".-■

.5. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Alky!gruppe ist.

6. Verbindungen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Alkylgruppe mit bis zu 25 C-Atomen ist.

7. Verbindungen nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß R-eine geradkettige C₁_H_ ₅-Gruppe ist.

8. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Y ein Alkali- oder Erdalkalimetall, ein Metall der Gruppen IB, II, III oder IV oder V bis VIII des periodischen Systems nach Mendelejew ist.

9. Verbindungen nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Metall Natrium, Kalium, Lithium, Kalzium, Magnesium, Aluminium, Zinn, Blei, Titan, Zirkon, Vanadium, Chrom, Mangan, Eisen, Kobalt, Nickel, Kupfer oder Zink ist.

10. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Y ein Polyäthylenoxyd- oder Polypropylenoxyd- oder ein Poly-Äthylenoxyd/Propylenoxyd-Rest ist.

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11. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis des PoIyolefinoxyd-Restes zum Rest des Moleküls 20:1 bis 1:20 beträgt.

12. Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Z von einem aliphatischen oder cycloaliphatischen Amin abgeleitet ist.

13. Verbindungen nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin Cyclohexylamin, Hexamethylendiamin oder ein primäres, sekundäres oder tertiäres Alkylamin mit 1 bis 20 C-Atomen ist.

14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß man eine komplexe Carbonsäure der Formel

R CO

0.C(R¹¹) CO

R¹

I _Λ

-0-C.(R

i
H

COOB

mit einem Metallsalz, einer metallorganischen Verbindung, einem Olefinoxyd oder einem Amin umsetzt.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die metallorganische Verbindung ein Ester oder ein Alkoxyd ist.

16. Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, dadurch gekenn-

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zeichnet, daß man die Carbonsäure in Gegenwart eines Katalysators bei 11.0 bis 170 C mit dem Olefinoxyd umsetzt.

17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die Carbonsäure in wässriger Phase bei Zimmertemperatur mit dem Amin umsetzt.

18.-".Verfahren-.-nach. Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß man die komplexe Carbonsäure durch intermolekulare Veresterung einer Hydroxyalkansäure in Gegenwart einer hydroxylgruppenfreien Carbonsäure erhält.

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyalkansäure bis zu 26 C-Atome enthält.

20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyalkansäure Glykolsäure, Milchsäure, Hydracrylsäure oder 12-Hydroxystearinsäure ist.

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