DE2238053A1 - Mittel zum schutz von pflanzen gegen luftverunreinigungen, insbesondere ozon - Google Patents

Description

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Uniroyal Ltd., City of Montreal, Quebec (Kanada)

Mittel zum Schutz von Pflanzen gegen Luftverunreinigungen, insbesondere Ozon

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Schutz von Pflanzen gegen Schaden, die durch Luftverunreinigung verursacht werden·

Luftverunreinigungen sind, wie man annimmt, für verschiedene Arten von Schaden an Pflanzen verantwortlich (Heggestad und Heck, "Nature, Extent and Variation of Plant Response to Air Pollutants", Advances in Agronomy 23, Seite 111-145, 197Ό- Beispielsweise nimmt man an, daß Veränderungen des Aussehens von Tabakblättern, die als "Vletfcerfleckigkeit" bekannt sind, hauptsächlich durch Gegenwart von Ozon verursacht werden· Obwohl Ozon ein natürlicher Bestandteil der Atmosphäre ist, stellt es in anomal hohen Mengen eine Luftverunreinigung dar. Tatsächlich ist Ozon ein primärer verunreinigender Bestandteil der Luft und verursacht größte Schaden bei Pflanzen· Der normale Ozpngehalt der Luft beträgt 3 Teile je 100 Millionen Teile,(pphm). Verunreinigungsniveaus in Industriebezirken steigen bis zu 100 pphm. Viele Pflanzen zeigen akute sichtbare Schäden, wenn sie 2 Stunden oder länger einem Ozongehalt von 10 bis 40 pphm

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oder darüber ausgesetzt werden. Andere Bestandteile von Luftverunreinigungen sind Schwefeldioxid, Fluoride, Peroxyacylniträte ("PANs"), Äthylen, Stickstoffdioxid, Schädlingsbekämpfungsmittel, Chlor, Schwermetalle, sauere Aerosole, Ammoniak, Aldehyde, Salzsäure, Schwefelwasserstoff und teilchenförmige Stoffe, wie Zementstaub. Gelegentlich werden Bestandteile der Luftverunreinigung über einer Region in Form einer stehenden Luftmasse festgehalten C'smog"), in Verbindung mit einer atmosphärischen Temperaturinversion, was häufig gegen Mitte des Sommers auftritt.

Pflanzen, die durch solche verunreinigenden Bestandteile der Luft beeinträchtigt werden, sind sowohl Monocotyledonen als auch Dicotyledonen und zwar sowohl Zierpflanzen wie Nutzpflanzen. Die Wirkung von Bestandteilen der Luftverunreinigung auf Pflanzen kann in Form nektrotischer Veränderungen auftreten, die die Verkäuflichkeit des Produkts, z.B. von Tabak, Salat und Spinat, beeinträchtigen. Eine nekrotische Fleckenbildung der Blätter kann von einer frühzeitigen Alterung mit minderen Ernten begleitet sein.

Pflanzen, die sichtbare Schäden durch Ozon zeigen, sind solche Familien wie Avena, Lycopersicum, Nicotiana, Phaseolus, Pinus, Poa, Polygonum, Solanum, Tetragonia, Allium, Glycine, Vitas, Medicago, Lactuca usw., z.B. Nutzpflanzen» wie Hafer, Tomaten, Tabak, Bohnen, Nadelhölzer, Weidegräser, Budweizen, Kartoffeln, Eierfruchtpflanzen (Auberginen), Spinat, Zwiebeln, Pfefferarten, Sojabohnen, Trauben, AIfalfagras, Salat, Beetpflanzen usw..

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ORIGINAL INSPECTED

Schäden können auch auftreten, treten aber nicht sichtbar in Erscheinung. Z.B. wurde ein Rückgang der Ernte von Zitrusfrucht en auf. Schaden durch Luftverunreinigung zurückgeführt, die nicht sichtbar sind. Das Ausmaß solcher Schaden wurde dadurch "bestimmt, daß Kunst st of fkäf.ige über Zitronenbäume gebracht wurden, die Luft, die eintrat, zur Entfernung von Verunreinigungen "behandelt wurde und die Ernte dieser Pflanzen mit derjenigen von unbehandelten Pflanzen verglichen wurde. Diese Verfahrensweise zeigte, daß Luftverunreinigungen eine stark verminderte Ernte verursachen.

Der jährliche Kostenaufwand aufgrund von Schäden durch Luftverunreinigungen "bei Pflanzen bezüglich Verletzungen und verminderten Ernten ist dementsprechend erheblich. Die Erfindung richtet sica auf die Verminderung solcher Verluste durch Anwendung bestimmter Schutzmittel gegen Luftverunreinigungen auf Pflanzen.

Der Schutz von Pflanzen vor Verletzungen oder Schaden durch Ozon hat eine besondere wirtschaftliche Bedeutung, da die jährlichen Verluste aus dieser Ursache allein erheblich sind. In den folgenden Publikationen werden die "Vetterfleckigkeit¹¹ von Tabak (von der angenommen wird, daß sie hauptsächlich durch Ozon verursacht wird) und die Wirkung verschiedener Chemikalien hiergegen beschrieben: "Chemical control of Weather Fleck in Flue-Cured !Tobacco", E.E. Walker, Plant Disease Reporter, Bd. 45, Hr. 8 (15. lug. 1961) Seiten 583-586. "Evaluation of Foliar Sprays for

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Control of Weather Fleck on Flue-Cured Tobacco", E.K. Walker, Can. J. Plant Sei., Bd. 4-7 (196?), Seiten 99-108.

Die Erfindung gründet sich auf den Befund, daß Verletzungen und Schaden "bei Pflanzen aufgrund atmosphärischer Verunreinigungen der beschriebenen Art kontrolliert werden und wirtschaftliche Verluste auf einem Minimum gehalten werden können, wenn bestimmt e 5 > 6-Bihydro-2-methyl-1,4—oxathiin-3-carboxamide der Formel

H₉C C-C-N-R¹

^XS 0 R

•l·
(0)n

in der η = 0, 1 oder 2 ist und R und R¹ die z.B. in den USA-Patentschriften 3 393 202 und 3 399 214- genannte Bedeutung haben, angewendet werden. Von besonderem Interesse sind solche chemischen Verbindungen, in deren Formel R z.B. Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, z.B. eine Methyl- oder Äthylgruppe und R¹ typischerweise eine Phenyl-, Cycloalkyl-, z.B. Cyclohexyl-, oder substituierte Fhenylgruppe, d.h. eine Phenylgruppe, die mit einem oder mit mehreren, z.B. 2 oder 3» Substituenten substituiert ist, wie niederen Alkylgruppen, z.B. Methyl- und Äthylgruppen, niederen Alkoxygruppen, z.B. Methoxy- oder Äthoxygruppen, Halogenatomen, z.B. Chlor

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oder Brom, Aminogruppe u.dgl. bedeutet. Wenn mehr als ein Sustituent sich an der Phenylgruppe befindet, können die Substituenten gleich Oder verschieden sein, wie sich aus den Ausführungsbeispielen ergibt.

In der USA-Patentschrift 3 249 499 wird die Verwendung von 5 ? 6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilid (auch als 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathiin bezeichnet) und verwandten Ver-

eny
bindung^als Bakterizide und !fungizide, insbesondere für landwirtschaftliche'Zwecke, beschrieben. In der USA-Patentschrift 3 402 241 ist eine ähnliche Anwendung für die Oxide (Sulfoxide und Sulfone) dieser Verbindungen beschrieben. In der USA-Patentschrift 3 454 391 ist die Verwendung bestimmter, gemäß der Erfindung verwendeter Verbindungen als Stimulantien für das Pflanzenwachstum beschrieben und in der USA-Patentschrift 3 657 449 ist die Verwendung der Verbindungen zur Bekämpfung von Viruskrankheiten von Pflanzen beschrieben. Demgegenüber betrifft die Erfindung die Verwendung solcher Verbindungen zum Schütze von Pflanzen vor den Einwirkungen atmosphärischer Verunreinigungen. In einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung die Verwendung von 5>6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilid und dessen Sulfon zur Verminderung der Anfälligkeit für und Schwere des Auftretens der Wetterfleckigkeit bei Tabakpflanzen.

Die Verbindungen können unmittelbar auf Pflanzen, z.B. Sämlinge, Blätter, oder auf den Boden, in welchem Pflanzen wachsen oder wachsen sollen, angewendet werden, um die lebenden Pflanzen gegen die schädlichen

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Einflüsse atmosphärischer Verunreinigungen zu schützen. Z.B. können die Verbindungen auf Saatgut aufgebracht werden, indem das Saatgut mit der Verbindung entweder allein oder im Gemisch mit einem pulvensierten festen Träger zur Beschichtung der Samen im Taumelmischer gemischt werden. Typische pulverisierte feste Träger sind verschiedene Mineralsilikate, z.B. Glimmer, Talk, Pyrophyllit und Tone. Gemäß einer anderen Ausführungsform kann die Verbindung in einem öligen Träger gelöst oder suspensiert sein. Zu diesem Zweck wird ein nicht-phytοtoxisches öl bevorzugt sein. Geeignete oberflächenaktive Mittel können ebenfalls mitverwendet werden. Die Verbindungen können auch auf Samen im Gemisch mit einem üblichen oberflächenaktiven Netzmittel mit oder ohne zusätzlichem pulverisierten festen Träger aufgebracht werden, indem z.B. zuerst das Gemisch mit einer kleinen Menge Wasser benetzt und die Samen dann in der Aufschlämmung durch Schütteln vermischt werden· Die oberflächenaktiven Netzmittel, die zusammen mit der . Verbindung verwendet werden können, können übliche anionische, nichtionische oder kationische oberflächenaktive Mittel sein. Derartige oberflächenaktive Mittel sind an sich bekannt, und z.B. in der USA-Patentschrift 2 547 724, Spalten 3 und 4 in Beispielen erläutert. Als Behandlung für Saatgut kann die Menge der auf die Samen aufgeschichteten Verbindungen 15,4 bis 750 g je 100 kg (1/4 bis 12 oz/100 lbs.) betragen. Zur Bodenbehandlung kann die Verbindung als Staubpräparat im Gemisch mit Sand oder Erde oder einem pulverisierten und/oder körnigen festen Träger, wie einem Mineralsilikat oder Calciumcarbonat mit oder ohne zusätzlichem oberflächenaktiven

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Netzmittel auf die Eeihen beim Pflanzen der Samen aufgebracht werden oder die "Verbindung kann als wäßriges Sprühpräparat, gegebenenfalls unter Ein- . schluß eines oberflächenaktiven Dispergiermittels oder eines oberflächenaktiven Dispergiermittels sowie einem pulverisierten festen Träger auf die Sämlingsreihen vor, bei oder nach dem Pflanzen der Samen oder nach dem AniiaOlasen der Pflanzen aufgebracht werden· Zur Bodenbehandlung oder Tränkung kann die angewendete Menge der Verbindungen, die auf die Samen oder Pflanzenreihen aufgebracht wird, etwa 0,1 bis 20 kg je ha (0,1 bis 20 lbs/acre) betragen. Die Verbindung kann in dem für Bewässerungszwecke aufgebrachten Wasser, z.B. in einer Konzentration von 1 bis 50 ppm aufgebracht werden. Zur Bodenbehandlung oder Bodentränkung kann die Verbindung in ähnlicher Form als Staubpräparat, körnig oder als wäßriges Spritzpräparat mit einer Anwendungsmenge von 0,1 bis 20 kg/ha (0,1 bis 20 lbs./acre) aufgebracht werden. Zur Blattbehandlung kann die Verbindung auf die wachsenden Pflanzen in einer Menge von 1/4 bis 10 kg je ha (1A bis 10 lbs./acre) aufgebracht werden. Derartige Anwendung wird im allgemeinen' als wäßriges Sprühpräparat vorgenommen, das auch ein oberflächenaktives Dispergiermittel mit oder ohne pulverisiertem festen Träger oder ein . organische« flüssige« Lösungsmittel oder Träger enthält· Die genannten Verfahren können zu jeder Zeit angewendet werden, wenn die Pflanzen einen Schutz während der Wachstumsperiode brauchen, insbesondere dann., wenn hohe Ozonkonzentrationen oder Konzentrationen anderer Verunreinigungen vorliegen oder vorhergesagt werden. Typische Formulierungen sind die folgenden:

- 8 3098497 1192

ORIGINAL INSPECTED

(a) Emulgierbare Konzentrate: 48,1 % Oxathiincarboxamid 11,1 % Netzmittel (z.B. Tween © 80 Polyoxyäthylen-sorbitan-monooleat ) 48,8 % Xylol
100,0 %

(b) Benetzbares Pulver:

75iO % Oxathiincarboxamid

2,0 % Triton ®X-120

2,0 % Daxad®-11
21,0 % Dixie-Ton
100,0 %

Triton X-120 ist ein Alkylarylpolyätheralkohol in trockener pulverisierter Form (40 % aktive Verbindung auf einem unlöslichen Träger). Der aktive Bestandteil bei Triton X-120 ist Triton X-100, das ein flüssiges nichtionisches oberflächenaktives Mittel darstellt (Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol, das durch Kondensation des Alkylphenols mit 9-10 Mol Äthylenoxid erhalten wurde). Daxad -11 ist ein Polymerisat von Natriumsalzen von Alkylnaphthalinsulfonsäuren (insbesondere der Natriumsalze der Dinaphthylmethansulfonsäuren, die aus Naphthalin, Schwefelsäure und Formaldehyd gemäß der USA-Patentschrift 1 336 759 erhalten werden).

Bei der typischen Durchführungsform der Erfindung werden die Schutzmittel auf die lebenden Pflanzen immer und dort aufgebracht, wo diese Ozonmengen über 3 pphm und insbesondere wenigstens 10 pphm wenigstens 1 Stunde ausgesetzt werden, wenn dies erwartet oder vorhergesagt wird.

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ORIGINAL INSPECTED

Die erfindungsgemäß verwendeten Chemikalien sind systemisch und werden von den Wurzeln aufgenommen und durch.- die Pflanze hindurch verteilt. Die Anwendung der Verbindungen zur Bodentränkung ist sehr wirksam, ebenso wie die Anwendung auf die Blätter«, Die Menge der Verbindungen, die angewendet wird, ist natürlich geringer als eine phytotoxisch^ Menge der jeweiligen bestimmten Verbindung unter den vorherrschenden Bedingungen,

Ein vorteilhaftes Kennzeichen der Erfindung liegt darin, daß die erfindungsgemäßen Schutzmittel für Pflanzen gegen Luftverunreinigungen'i ganz anders wie bestimmte andere Substanzen, arbeiten, ohne daß die Spaltöffnungen der Pflanze geschlossen werden. Dies ist von Vorteil wegen der Tatsache, daß die Spaltöffnungen sich öffnen und schließen, um die Transpiration und den G-asaustausch richtig zu steuern. Wenn die Spaltöffnungen* geschlossen werden, z.B. durch exogene chemische Verbindungen während der Boden sehr naß ist und die normale Transpiration der Pflanze inhibiert ist, wird die Pflanze anomal belastet und kann bei längerer Einwirkung absterben»

Bei der .Anwendung in Form einer wäßrigen Suspension zum Aufspritzen auf Blätter auf Tabakpflanzen wird die Verbindung häufig in Konzentrationen von 0,5 bis 10 g je 1 oder mehr und in einer Menge von etwa 1/4 bis 5 kg je ha oder darüber (1/4 bis 5 lbs«/acre) verwendet. Gewöhnlich stehen auf 0,4 ha 5000 bis 8000 Tabakpflanzen.,

In den folgenden Beispielen 1 bis 3 wurde die Verbindung mit einem Handspritzgerät auf die Blätter von krankheitsfreien Tabakpflanzen gespritzt, die auf einem Boden

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wuchsen, der entsprechende Nährstoffe enthielt, in einer Menge entsprechend etwa 988 1 der wäßrigen Suspension auf 0,4 ha (200 Imperial gallons/ acre). Aus Zweckmäßigkeitsgründen wird die Verbindung 5>6-Dihydro-2-methy1-1,4-oxathiin-3-carboxanilid (R = Wasserstoff, R¹ = Phenyl, η = null; auch als 2,3-Dihydro-5-carboxanilid-6-methyl-1,4—oxathiin bezeichnet) als Verbindung A und 5>6-Dihydro-3-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilid-4,4-dioxid (R und R¹ wie bei Verbindung A, η = 2; auch als 2,3-Dihydro-5-carboxanilid-6-methyl-1,4-oxathiin-4,4-dioxid bezeichnet) als Verbindung B bezeichnet. Beide Verbindungen wurden als benetzbares Pulver mit 75 % Wirkstoff formuliert gemäß dem folgenden Rezept:

Verbindung A oder B	75 %
Tonpulver	20 %
Netzmittel 1	2,5 %
2	2,5 %

Das netzmittel 1 ist Natriiim-N-methyl-N-palmitoyllaurat (General Aniline and Film Corp. Igepon ^ TN-74). Netzmittel 2 ist Triton X-120 oder X-100 (Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol; Rohm and Haas Co.), Andere Verbindungen der genannten Formel können anstelle der Verbindung A und B verwendet werden.

Die Schwere des Auftretens der Wetterfleckigkeit auf Tabakpflanzen wird üblicherweise durch eine !Fleckigkeit sindex-Bewertung gemessen. Das Verfahren ist in Canadian Journal of Plant Science, Bd. 41, April 1961, Seite 282, beschrieben. Einem Blatt wird die maximale Fleckigkeitsbewertung von 100 zugesprochen, wenn die Flecken über die gesamte Blattfläche mit einer aus-

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reichenden Dichte verteilt sind, daß das Blatt für. den Verkauf wertlos geworden ist'. Um dem Index Bedeutung zu verleihen werden verschiedene Blätter von Jeder "behandelten oder unbehandelten Tabakpflanze einzeln "bewertet und ein Durchschnittsindex ausgerechnet«,

In den Beispielen 4 und 5 werden die Schutzmittel "bei anderen krankheitsfreien Pflanzen geprüft, die in einem Boden wachsen, der entsprechende Nährstoffe enthält, unter Anwendung von Versuchen, wobei die Pflanzen in einer Gasbehandlungs stufe Ozon ausgesetzt werden.

Beispiel 1 .

Es wurden Tabakpflanzen der Sorte "White Gold", die in der Provinz Ontario, Kanada, im Freien wuchsen und keine Pilzkrankheiten hatten,- am 17» Juli und erneut am 27. Juli mit wäßrigen Suspensionen de·;* Verbindungen A und B besprüht, die vorher wie oben als benetzbares Pulver mit 75 % Wirkstoff angesetzt waren» Die Konzentration der Verbindungen A und. B in der wäßrigen Suspension ist in den folgenden Tabellen angegeben. Die Blätter der Tabakpflanzen wurden ai 1, und 16. August geprüft und es wurden die JTleckigkeitsindex-Bewertungen ausgerechnet.

Verbindung A	Bewertung am 1. August	16. August
1 g/Liter	2,1	4,3
2 g/Liter	1,5	2,8
3 g/Liter	1,0	1,7
Vergleich (unb ehandeIt)	12,0	20,2
	3098/4 9/1192	■ - 12

	1 I—	2238053
Verbindung; B	Bewertung am 1· August	16. August
1 g/Liter	5,8	9,6
2 g/Liter	3,0	4,8
3 g/Liter	2,4	3,2
Vergleich (unbehandelt)	12,0	20,2

Aus der vorstehenden Tabelle ergibt sich, daß die Behandlung mit den Verbindungen das Auftreten und die Schwere des Befalls mit Wetterfleckigkeit wirksam verminderte.

Beispiel 2

In einer weiteren Reihe von Freilandversuchen wurden Tabakpflanzen der Sorte "Hicks Breitblatt" ohne Pilzkrankheiten ein- bis viermal besprüht, wobei die Daten im folgenden angegeben sind. Die Bewertungen des j?leckigkeitsindex wurden am 17· August durchgeführt.

Besprüht am
Verbindung A 21. Juli 28.Juli 4.August 11.August Bewertung

1 g/Liter	X	X	X	X	0,37
			X	X	0,12
		X	X		0,31
	X	X			0,15
					0,03
3 g/Liter	X	X	X	X	0,67
			X	X	0,05
		X	X		0,36
	X	X			0,2
				0,05
Vergleich				1,86
(unbehandelt)

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Besprüht am
Verbindung B 21 .Juli 28_?Juli A-_o August 11_oAugust Bewertung

1 g/Liter.	Σ	τ	Z	- χ	1,37
			X	τ	0,26
	J	χ	τ		1,26
		χ			0,17
					1,02
3 g/Liter	J	τ	χ	χ	1,09 .
			τ	χ	0,25
		χ	Σ		0,36
		τ		0,26
			0,38
Vergleich			1,86

(unb ehandeIt)

In einer weiteren Reihe iron Freilandversuchen wurdeniPabakpflanzen der Sorte "Hhite Gold" ohne tilskrankheiten am 20c Juli -und am $_o August mit der Verbindung A. mit den angegebenen Eonaeiitra-tioaen besprüht_o Der lleckigkeits« index wurde an 12_O iMgiist nad an 6_O September

Bewertung am ,
Verbindung A ,- J

1,9 g/Liter- 0,44

2,8 g/Liter O₉S

Vergleich 8_S9 (unbehandelt)

Es wird angenommen, daß die angegebenen Verbindungen das Auftreten der Wetterfleckigkeit verhüten und nicht so sehr die ¥etterfleckigkeit_s die bereits vorhanden ist, aus·= löschen« Aus den oben, genannten Ergebnissen" seigt sich, daß eine zufriedenstellende Verminderung der Wetterfleckig-,0 ?J 8 4 df / -ι I el & _ΛΗ

6o September	6
O9	8
15	6
17,

keit bei Tabekpflanzen durch Verwendung dieser Verbindungen erreicht werden kann. Die richtige Zeit, die Konzentration und die Häufigkeit des Sprühens, um optimale Ergebnisse zu erzielen, hängt von praktischen Versuchen und Experimenten ab. Es wird ebenfalls bemerkt, daß in unterschiedlichen Jahren und in unterschiedlichen geographischen Gebieten das Auftreten und die Schwere des Befalls mit Wetterfleckigkeit stark differiert. Dies ist wahrscheinlich auf die unterschiedlichen atmosphärischen Bedingungen zurückzuführen.

BeJSpJeI ₁ 4

Dieses Beispiel zeigt die Wirksamkeit der Schutzmittel gegen Luftverunreinigungen bei Pflanzen gemäß der Erfindung zum Schutz von Pintobohnen Phaseolus vulgaris vor Schaden und Zerstörung durch Ozon. Es wird eine Tränklösung hergestellt durch Lösen von 15 mg der Versuchsverbindung in 5 ml Aceton und 60 mg Iso'octylphenylpolyäthoxyäthanol (Triton 1-100). Diese Lösung wird auf ein Volumen von 300 ml mit destilliertem Wasser verdünnt, was einer Lösung von 50 ppm Wirkstoff entspricht. 100 ml dieser Lösung werden verwendet, um einen einzelnen Blumentopf von 115 mm Durchmesser von unten zu bewässern. Der Topf enthält 2 Pintobohnen im Stadium der halbentfalteten Primärblätter, die in 500 g Pflanzstoff wachsen. Die Konzentration der zur Behandlung verwendeten Verbindung im Boden entspricht etwa 9i5 PP^mi auf das Gewicht bezogen. Jede Verbindung, die in einer Tränklösung in einer Konzentration von 50 ppm wirksam ist, ist ein sehr kräftiges und wertvolles Schutzmittel. Einige der Verbindungen werden in verminderten Mengen gemäß Tabelle I geprüft«, 4· oder 5 Tage nach dem Tränken mit der Verbindung werden die

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Pflanzen im Gewächshaus mit Ozon in einer Konzentration von 25 pphm 2 Stunden lang begast„ Unmittelbar vor dem Begasen werden alle Pflanzen ' wenigstens 2 Stunden dem Sonnenlicht ausgesetzt, um sicherzustellen, daß die Spaltöffnungen offen sind. 4-8 Stunden nach dem Begasen werden die Pflanzen hinsichtlich der Schutzwirkung gegen Ozon "bewertet durch Prüfen der 4 Primärblätter je Topf und visuelles Abschätzen des Prozentsatzes der Blattfläche, die Schaden aufweist* Durch Abziehen dieser Zahl von 100 % wird der prozentuale Ozonschutz erhalten. Die Werte für den Ozonschutz, die in der Tabelle I wiedergegeben sind, stellen Durchschnittswerte für 3 Wiederholungsversuche je Topf dar. Vergleichsweise w@rden.bei Vergleichspflanzen, die dem gleichen Verfahren unterworfen wurden, wobei jedoch kein schützender Wirkstoff aufgebracht wurde, Schaden an 80 bis 90 % der IPläche der Primärblätter auftreten «,Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellte

Obwohl aus Zweckmäßigkeitsgründen die Verbindungen in diesem Beispiel durch Bewässern von unten zugeführt wurden, ist deutlich, daß die Bodentränkung auch dadurch durchgeführt werden kann, daß die Verbindung oben auf den Boden gegeben wird o'der daß sie mit dem Boden vermischt werden kann, wobei gleichwertige Ergebnisse erhalten werden.

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TABELLE I

Schutz von Pintobohnen gegen Ozon durch Bodentränkung mit verschiedenen substituierten Oxathiinen

Allgemeine Formel:	-0^	η	(0)n	-CH,	Ozonschutz %
(R -	Wasserstoff, sofern nichts I j anderes angegeben ist) """v-S	0	Konzentration der Verbindung ppm	-C-N-R1 Ä R	100
		Il	12	VJ Xt	90
Test Nr.	R1	Il	6	70
1	Phenyl	1	3	93
2	It	It	12	83
3	Il	It	6	73
4	Il	2	3	77
5	Il	Il	12	47
6	Il	ti	6	37
7	Il	0	3	85
8	Il	0	24	95
9	Il	1	50	99
10	Cyclohexyl	2	Il	93
11	o-Tolyl	0	Il	67
12	Il	1	Il	53
13	Il	2	Il	77
14	ρ-ToIyI	0	Il	57
15	Il	1	Il	92
16	Il	2	It	83
17	m-ToIyI	0	Il	100
18	Il	1	50	93
19	ti	2	Il	98
20	2-Äthylphenyl	Il
21	Il
22	Il

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	TABELLE	R1	1/	7 _	2238053
			I	(Fortsetzung)
	2-Methoxyphenyl		. Konzentration
Test	Il	η	der Verbindung	Ozonschutz
Nr.	3-Methoxyphenyl		ppm	%
23	Il	0	50	100
24	It	2	It	100
25	4-Methoxyphenyl	0	Il	100
26	2-JLthoxyphenyl	1	Il	100 ·
27	3-Äthoxyphenyl	2	Il	100
28	4-Äthoxyphenyl	1	M	100-
29 ;	. 2,4-Dimethoxy-	0	Il	97
30	phenyl	0	Il	100
31	2-Chlorphenyl	0	Il	100
32	It
	3-Bromphenyl	0	Il	100
33	2-Aminophenyl	0	Il	77
34	3-Chlor-2-methyl-	1	Il	73.
35	phenyl	0	Il	97
36	2,3-Mmethyl-	0	Il	4-7
37	phenyl
	4-Methoxy-2-	0	Il	47
38	methylphenyl
	Phenyl (R »Methyl)	0	It	60
39	Phenyl (R =ithyl)
	0	Il	100
40	0	Il	40
41	0	It	80

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Beispiel 5

Dieses Beispiel erläutert die Wirksamkeit der erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen zum Schutz weiterer Pflanzenarten vor Verletzungen und Schaden durch Ozon.

Die geprüften Pflanzenarten und deren Wachstumsstadium zur Zeit des Versuchs sind die folgenden:

Baumwolle, G-ossypium hirsutum, im Stadium mit zwei echten Blättern; Sojabohnen, Glycine max·, im Stadium von zwei echten Blättern; Tomaten, Lycopersicum esculentum, im Stadium mit 5-6 echten Blättern; Tabak, Nicotiana tabacum, im Stadium mit 6-7 echten Blättern; und Zitrone, Citrus limonia, 6,4 mm Durchmesser an der Bodenebene und 30 cm Höhe. Baumwolle, Sojabohnen und Tomaten wurden zu zwei Pflanzen je Topf gezogen und die anderen Arten jeweils eine Pflanze je Topf. Das angenäherte Bodengewicht in den Topfen ist in Tabelle II angegeben. Es wurde eine Lösung von 50 PP^m der Verbindung gemäß Beispiel 4 hergestellt (15 mg Verbindung, gelöst in 5 ml Aceton und 60 mg Triton X-100 und Verdünnung auf ein Volumen von 300 ml mit destilliertem Wasser)· Eine Lösung von 24 ppm wurde unter Verwendung von 7»5 ng Verbindung in ähnlicher Weise hergestellt. Die gemessenen Volumina der erhaltenen Tränklösungen wurden verwendet, um die Pflanzen von unten zu bewässern, wobei die Konzentrationen an Wirkstoff im Boden erhalten wurden, die in Tabelle II angegeben sind.

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TABELLE II

Schutz von -verschiedenen Pflanzenarten durch Bodentränkung, Behandlungsbedingungen

Bodengewicht Menge - Konzentration Konzentration

je Topf, Tränklösung, der Verbindung der Verbindung

Art g ml " in der Tränk- 'im Boden,

¹ lösung, ppm ppm

Baumwolle 308 55 24 4,3

Sojabohnen 308 55 24 4,3

Tomaten 526 ' 100 . 50 9,5

Zitrone 1110 200 50 9,0

Tabak 1110 200 50 9,0

Acht Tage nach dem Auf bringen der. Verbindung wurden die Pflanzen im Gewächshaus mit 25 pphm.Ozon 2 Stunden lang begast. AHe Pflanzen wurden wenigstens 2 Stunden der Sonne ausgesetzt unmittelbar vor dem Begasen, um das Öffnen der Spaltöffnungen sicherzustellen. Bei den Tomatenpflanzen wurde das Begasen dreimal in Abständen von 48 Stunden wiederholt. Bei den Zitronenpflanzen wurde das Begasen fünfmal in Abständen von einer Woche wiederholt. Die Pflanzen wurden gemäß Beispiel 4 auf Ozonschut^ bewertet 48 Stunden nach dem letzten Begasen. Die Ergebnisse sind in Tabelle III wiedergegeben.

- 20 -

30 98 4 97 119 2

TABELLE III

Ozonschutz von Pflanzenarten durch "bestimmte substituierte Oxathiine

Schut ζverb indung

Menge

(Konz.der Verbindung im Boden,ppm) Art

Zahl der Begasungen mit Ozon

Ozonschutz

5,6-Dihydro-2-methy1-1,4-oxathiin-3-carboxanilid

5,6-Dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin-3-carboxanilid-4-oxid

4,3 9,5 9,0 9,0

Baumwolle 1

Sojabohnen Ί

Tomaten 3

Zitrone 5

Tabak 1

100 70 97

100 100

21 -

0 9 8 4 9/ i I 9

Claims (37)

1. Patentansprüche

   Verfahren zur Bekämpfung der nachteiligen Wirkungen von atmosphärischen Verunreinigungen auf lebende Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Pflanzen eine wirksame Menge eines Schutzmittels für Pflanzen gegen Luftverunreinigungen der allgemeinen Formel

   ,0

   H₅O

   C-

   CH₅

   C-N-E O E¹

   L·

   in der E Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, E¹ eine Cycloalkylgruppe, Phenylgruppe oder durch ein oder mehrere niedere Alkylgruppen, niedere Alkoxygruppen, Halogenatome oder Aminogruppen, substituierte Phenylgruppe ist und η gleich 0, 1 oder 2 ist, aufbringt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung aufbringt, in deren !Formel E Wasserstoff, eine Methylgruppe oder eine Äthylgruppe ist und E¹ eine der folgenden Gruppen bedeutet: Cyclohexyl, Phenyl, o-Tolyl, p-Tolyl, m-Tolyl, 2-lthylphenyl, 2-Methoxyphenyl, 3-Methoxyphenyl, 4-Methoxyphenyl, 2-lthoxyphenyl, 3-Äthoxyphenyl, 4-lthoxyphenyl,

   - 22 -

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   2,4—Dimethoxyphenyl, 2-Chlorphenyl, 3-Bromphenyl,
   2-Aminophenyl, 3-Chlor-2-methylphenyl, 2,J-Dimethylphenyl, und 4—Methoxy-2-methylphenyl.
3. 3. Verfahren nach Anspruch 1', dadurch gekennzeichnet, daß die zu bekämpfende atmosphärische Verunreinigung Ozon ist.
4. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung als Mittel zur Behandlung des
   Bodens aufgebracht wird.
5. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung als Blattsprühmittel aufgebracht wird.
6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aufgebracht wird, wenn eine Einwirkung einer Ozonkonzentration über 3 pphm über
   wenigstens 1 Stunde vorhergesagt wird.
7. 7· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aufgebracht wird, wenn eine Einwirkung einer Ozonkonzentration von wenigstens 10 pphm über wenigstens 1 Stunde auf die Pflanze vorhergesagt wird.
8. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel η gleich 0, R gleich Wasserstoff ist.
9. 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel R¹ eine Fhenylgruppe ist.

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10. 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel η gleich 1 und R gleich Wasserstoff ist.
11. 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren !Formel R' eine Phenylgruppe ist.
12. 12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel η gleich 2 und R gleich Wasserstoff ist.
13. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel R¹ eine Phenylgruppe ist«,
14. 14-, Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel η gleich 0, R gleich Wasserstoff und R¹ eine Cyclohexylgruppe ist.
15. 15· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ' daß die Verbindung aufgebracht wird, wenn eine Einwirkung einer Ozonkonzentration von wenigstens 10 pphm über wenigstens 1 Stunde auf die Pflanze vorhergesagt wird oder die aufgebrachte Verbindung eine solche ist, in deren Formel η gleich 0 und R gleich Wasserstoff ist.
16. 16. Verfahren nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel R' eine Phenylgruppe ist_o

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17. 17· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aufgebracht wird, wenn eine Einwirkung einer Ozonkonzentration von wenigstens 10 pphm über wenigstens 1 Stunde auf die Pflanze vorhergesagt wird und eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel η gleich 1 und R gleich Wasserstoff ist.
18. 18. Verfahren nach Anspruch 171 dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel R' eine Phenylgruppe ist.
19. 19· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aufgebracht wird, wenn eine Einwirkung einer Ozonkonzentration von wenigstens 10 pphm über wenigstens 1 Stunde auf die Pflanze vorhergesagt wird und eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel η gleich 2 und R gleich Wasserstoff ist.
20. 20. Verfahren nach Anspruch 19» dadurch gekennzeichnet, daß eine Verbindung aufgebracht wird, in deren Formel R¹ eine Phenylgruppe ist.
21. 21. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung aufgebracht wird, wenn eine Einwirkung eirier Ozonkonzentration von wenigstens 10 pphm über wenigstens 1 Stunde auf die Pflanze vorhergesagt wird und eine Verbindung verwendet wird, in deren Formel η gleich 0, R gleich Wasserstoff und R¹ eine Cyclohexylgruppe ist.
22. 22. Verfahren zur Bekämpfung der nachteiligen Einwirkung von Ozon auf lebende Pflanzen, die keine Pilzkrankheiten aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß

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    man auf die Pflanzen dann, wenn die Einwirkung einer Ozonkonzentration über 3 pphm über wenigstens 1 Stunde -auf die Pflanzen erwartet wird, eine zum Schutz der Pflanzen vor Ozoneinwirkung wirksame Menge einer Verbindung der. Formel

    J³^

    j c

    H₂C C-(J-J
    \_s/ O. B

    in der η gleich O, 1 oder 2 ist, E Wasserstoff oder eine Hethyl- oder Ithylgruppe und R' eine Cyclohexyl· Phenyl-, o-Tolyl-, p-iDolyl·=,' m-Tolyl-₉ 2 2-Hethoxyphenyl-, · 3-Methosyphenyl 2-lthosyphenyl»,
    2,4-Simetho:syp
    2-lminophenyl-, 3^ra Ghlor=2-methy lpheayl-, 2,3"=Bimethylphenyl-" oder·· 4~I1etho3?y-2-=metljylpIienylgr^;uppe bedeutet, aufbringt_β
23. 23· Verfahren nach inspruch 22, dadurcli gekennzeichnet, daß man die Verbindung dann aufbringt, wenn die erwartete Ozonkonsentration wenigstens 10 pphm be= trägt und eins Verbindung verwendet, in deren !Formel η gleich 0 und E gleich Wasserstoff ist.
24. 24. Verfahren nach Jjispnieh 23, dadurch gekennzeichnet, daß man eine. Verbindung aufbringt, in deren Formel E¹ eine Phenylgruppe ist«,

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25. 25. Verfahren nach. Anspruch. 22, dadurch gekennzeichnet, daß man eine "Verbindung, in deren Formel η gleich 1 und R gleich Wasserstoff ist, aufbringt, wenn die erwartete Ozonkonzentration wenigstens 10 pphm beträgt.
26. 26. Verfahren nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung aufbringt, in deren Formel E' eine Phenylgruppe ist.
27. 27· Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung aufbringt, in deren Formel η gleich 2 und R gleich Wasserstoff ist, wenn die erwartete Ozonkonzentration wenigstens 10 pphm beträgt.
28. 28. Verfahren nach Anspruch. 27, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung aufbringt, in deren Formel E¹ eine Phenylgruppe ist.
29. 29. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung aufbringt, in deren Formel η gleich 0, R gleich Wasserstoff und R¹ eine Cyclohexylgruppe ist, wenn die erwartete Ozonkonzentration wenigstens 10 pphm beträgt.
30. 30. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindungen auf Tabakpflanzen aufbringt, um diese vor Wetterfleckigkeit zu schützen·
31. 31. Verfahren zur Verminderung des Auftretens und der Schwere des Befalls von Wetterfleckigkeit auf Tabakpflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Tabakpflanzen eine wirksame Menge einer Yer-

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    bindung der Formel

    r₁C C — CH-?

    ^d\ ti 5

    H₀C c - C - IT —f

    I 1 O

    in der m gleich O oder 2 ist $ aufbringt.·
32. 32. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung in Form einer wäßrigen Suspension aufbringt.
33. 33· Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet, daß man in der wäßrigen Suspension ein Netzmittel mitverwendet» ' ,
34. · Verfahren nach Anspruch 31» dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung in einer Menge von wenigstens 1/4 kg je ha (1/4 lbs./acre) aufbringt.
35. 35· Verfahren nach Anspruch 31? dadurch gekennzeichnet, daß man die Verbindung auf Pflanzen aufbringt, die frei von Pilzkrankheiten sind.
36. 36. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung aufbringt, in deren Formel m gleich O ist.
37. 37. Verfahren nach Anspruch 31, "dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung aufbringt, in deren Formel m gleich 2 ist.

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    ORIGINAL INSPECTED