DE2459129A1 - Ammoniumverbindungen - Google Patents
AmmoniumverbindungenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft Ammoniumverbindungen der
allgemeinen Formel
vorin R, nieder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
nieder Alkenyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen,
' 2 3
nieder Alkinyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen, R , R und R
nieder Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder R2 und R4 zusaimen mLtr
dem Kohlenstoffatom, an das sie geknüpft sind,, einen 5-güedrigen oder 6-gliedrigen alicyclischen
Ring bilden und X Chlor, Brom oder Jod bedeuten. Hof/14.10.1974 5 0982 6/0989
worin R1 die vorstehend angegebene
Bedeutung besitzt,
rrrit einer Verbindung der allgemeinen Formel
rrrit einer Verbindung der allgemeinen Formel
worin R?, R.,, R. und X die vorstehend
angegebene Bedeutung besitzen, umsetzt.
G-emäss Verfahrensvariante a) wird eine Verbindung der Formel II mit einem nieder Alkylierungsmittel, nieder
Alkenylierungsmittel oder nieder Alkinylierungsmittel behandelt. Zu diesem Zweck wird die Verbindung der Formel II
in einem niederen. Alkanol, vorzugsweise Methanol oder Aethanol, einem Aether wie Dioxan, einem Di-nieder-alkylketon,
wie Aceton, in Dimethylformamid, in einem chlorierten
Kohlenwasserstoff wie beispielsweise Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Methylenchlorid, einem Kohlenwasserstoff wie
beispielsweise Benzol oder Toluol, vorzugsweise' in Aethanol oder Benzol gelöst. Ein derartig hergestelltes Gemisch wird mit
dem Alkylierungsmittel, Alkenylierungsmittel oder Alkinylierungsmittel zur Umsetzung gebracht. Es gelangen die üblichen
Alkylierungsmittel, Alkenylierungsmittel oder Alkinylierungsmittel wie beispielsweise die Chloride, Bromide oder Jodide
zur Verwendung. Die Reaktion wird vorteilhaft in einem Temperaturintervall zwischen O0C und 600C,vorzugsweise bei
Rauntemperatur,durchgeführt. Der Druck ist nicht kritisch,
die Reaktion kann in einem offenen G-efäss bewerkstelligt werden.
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_ 2 —
Die Erfindung betrifft ferner Mittel zur Regulation des Pf lanz envrachs turns, die eine oder mehrere Verbindungen
der allgemeinen Formel I enthalten, sowie "Verfahren zur Herstellung dieser Mittel, die Verwendung dieser Mittel
zur Regulation des Pflanzeiiwachstums sowie Verfahren zur
Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel I.
Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I ist dadurch gekennzeichnet, dass
man
a) eine Verbindung der Formel
II
worin R?, R- und R. die vorstehend angegebene
Bedeutung besitzen,
mi't einer Verbindung der allgemeinen Formel
mi't einer Verbindung der allgemeinen Formel
R1X
worin R-, und X die vorstehend angegebene
Bedeutung besitzen,
umsetzt, oder
umsetzt, oder
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
N > IV
S09826/0989
Bevorzugte Verfahrensendprodukte sind das l-(3,7-Diinetliyl··
octyl)-l-nethylpiperidiniunj od id, das 1-(3,7-Dimethyloctyl)-l~(2-propenyl)piperidiniunbrcmid
und das l-(. 3,7-Diine thyloctyl)·- 1- (2-propiny 1) piperidiniumbromid.
Ein bevorzugtes Ausgangsmaterial im erfindungsgenässen
Verfahren sind Verbindungen der Formel II. Die Verbindungen der Formel II werden zweckmässigerweise dadurch hergestellt,
dass nan eine Verbindung der allgemeinen Formel
VI
worin R2, Rv ra die vorstehend angegebene
Bedeutung besitzen,
katalytisch hydriert. Zu diesem Zweck wird die Verbindung
der Formel VI in einem niederen Alkanol, vorzugsweise Aethanol gelöst und mit dem Katalysator, vorzugsweise 5/Sige
Palladiumkohle oder Platinoxyd, versetzt.· Man hydriert zweckmässigerweise
unter zeitweiliger Kühlung bei Raumtemperatur bis kein Wasserstoff mehr aufgenommen wird. Bs wird vom
Katalysator abfiltriert und das Filtrat eingedampft. Der Rückstand wird im Hochvakuum über eine Vigreux-Kolonne
destilliert.
Die erfindungsgemässen Mittel, die eine Verbindung der
Formel I enthalten, sind besonders nützlich als IJachauflauf- und Vorauflaufpflanzenwachstumsregulatoren. Es überwiegt
jedoch die nachauflaufwachstumsregulierende Wirkung.
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BAD ORKaINAL
Die Bezeichnung "Pflanzenwachstumsregulator" vrie sie
hier "benutzt wird, bezeichnet beispielsweise eine Verbindung, die
entweder das Wachstum von Haupt- oder Nebenzweigen, bzw. Sprösslingen von Pflanzen verzögert oder stimuliert. Eine
derartige Verbindung vermag (Verzögern oder Stimulieren) die Blütenbildung, das Eintreten des Blütens, die Sprösslingoder
Zweigbildung, die Parthenocarpy, Frucht und/oder Blattfall und Frucht- und/oder Blattreifung mit oder ohne vorausgehende Applikation von Düngemitteln zu beeinflussen. Ferner
sind darunter Effekte und Einflüsse auf den Transport von Substanzen innerhalb der Pflanze, beispielsweise eine Stimulation
des Latexflusses und/oder des Metabolismuses oder beispielsweise
eine Zunahme im Zuckergehalt innerhalb der Pflanze usw. zu verstehen.
Beispielsweise bewirkt in Buschpflanzen diese Regulierungsaktivität eine Verzögerung des Längenwachstums
bei gleichzeitiger Stimulation des Seitenwachstums.
Die aktiven Verbindungen sind besonders nützlich in Mitteln zur Regulation des Pflanzenwachstums. Die Verbindungen
besitzen zwar Vorauflauf pflanzenwachstumsregulierende Wirkung, sie sind jedoch besonders nützlich, wenn sie als Nachauflauf
Pflanzenwachstumsregulatoren verwendet werden.
Diese Verbindungen sind besonders aktiv in und gegen die folgenden Pflanzen (insbesondere junge Pflanzen):
a) Getreidearten wie Korn, Reis, Weizen, Roggen, Gerste, Hafer usw.;
b) Bäume und Sträucher wie beispielsweise Fruchtbäume, wie Apfel, Birnen, Pfirsich, Kirschen und Zitrus, sowie
Kakao, Tee, Kaffee, Bananen, Gummi, Oliven und Nussbäume;
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c) Zierpflanzen wie Liguster, Hainbuche, weisse Zeder,
Wachholder, Rose, Azalea, Chrysanthemen, Poinsettia, Alpenveilchen, Pyracantha, Forsythien, Magnolien, Petunia
und Bromeliaden;
d) Feldpflanzen wie beispielsweise Baumwolle, Sojabohne, Erdnüsse, Tabak, Flachs, Zuckerrübe und Ananas;
e) Gemüsesorten wie Solanaceae, (beispielsweise Tomaten),
Hülsenfrüchte, Kürbise, Melonen usw.;
f) Beeren wie Erdbeeren, Heidelbeeren, Himbeeren, Blaubeeren,
Brombeeren und Johannisbeeren.
Ferner sind diese Verbindungen nützlich, da sie das Schneiden der Reben in den Weinbergen reduzieren und die
schädlichen Einflüsse der allgemeinen Verschmutzung (Pollution) auf die Pflanzen stark mildern oder eliminieren (z.B. Einfluss
von Ozon oder Schwefeldioxid).
Um eine gleichmässige Verteilung der aktiven Verbindungen in den wachstumsregulierenden Mitteln erfindungsgemäss
zu erzielen, wird die Verbindung oder werden die Verbindungen mit konventionellen, für Wachstumsregulatoren übliche HiIfsstoffen,
Modifikatoren, Verdünnungsmitteln oder Konditionierungsmitteln
vermischt und derartig zu Lösungen, Emulsionen, emulgierbaren Konzentraten, Dispersionen, Stäube, Granulaten
oder netzbare Puder formuliert.
Flüssige Formulierungen des oder der Wirkstoffe zum direkten Versprühen können beispielsweise als wässrige Lösungen
hergestellt werden - wo immer möglich - oder als Lösungen in Lösungsmittelgemischen, die beispielsweise Aceton, Methanol,
Dimethylformamid im Verhältnis 90:8:2 (Volumen/Volumen)enthalten.
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Emulgierbare Konzentrate, die 25~50?ο· oder mehr an
Wirkstoff in Abhängigkeit von dessen Löslichkeit enthalten, können in geeigneten Lösungsmitteln hergestellt werden, "beispielsweise
N-Kethylpyrrolidin, Dimethylformamid usw. Oberflächenaktive
Stoffe, beispielsweise Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel usw. werden in genügender Menge hinzugefügt
um die angestrebten Charakteristika der Formulierung
zu erzielen.
Unterschiedliche Arten der Applikationen können besser an die zahlreichen Zwecke, für welche sich die aktiven
Verbindungen verwendeten lassen, adaptiert werden, wenn man Verbindungen, die die Dispersion, Adhesion, Widerstand gegen
den Regen und die Penetration- verbessern, zusetzt wie Fettsäuren, Wachse, Harze, Netzmittel, Emulgiermittel, Mineraloder
Pflanzenöle, Bindemittel usw. In gleicher Weise lässt sich das biologische Spektrum dieser Verbindungen bzw. Mittel
stark verbreitern durch Zugabe von Substanzen die baktericide, herbicide, fungicide Eigenschaften aufweisen oder indem man
Düngemittel, Chelatbildungsmittel und andere "Pflanzenwachstumsregulatoren
zusetzt.
Beispiele für Herbicide und Wachstumsregulatoren,die den
erfindungsgemässen. Verbindungen zugemischt werden können,
sind: .
2,2-Dichlorpropionsäure, ' -
N-(4-Aminobenzolsulfonyl)methylcarbamat,
2-Chlor-4~äthylamino-6-isopropylairiino-l, 3 >
5-triäzin, A-Chlor^-oxobenzothiazolin-J-yl-essigsäure,
5-Bro3i-6-methyl-3-( 1-methyl-n-propyl )uracil,
3,5-Dib*%ora-4-hydroxybenzonitril, . ■
D,N-Aethy1-2-(phenylcarbamoyloxy)propionamid,
N-(4-Brom-3-chlorpheny1)-N'-methoxy-N'-methyl-harnst off,
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Kethyl-2-chlor-9-hydroxyfluoren~9-carboxylat,
K! -4- (4-Ghlorphenoxy) -phenyl-ϊϊ ,IT-diraethy !harnstoff,
Isopropyl-N~ (3-Ghlorph.enyl)-Garbanat,
2,3r5,ö-Tetrachlorterephthalsäure-diniethylester (DOPA),
2,4-Dichlorphenoxy-essigsäure, 4~Isopropylamino-6-raethylamino-2-nethylthio-l,3,5~-triazin,
n-Butyl-9-hydroxyfluoren-9--carboxylat,
Aethylen,
liaphthoxy-essigsäure,
3,6~Dichlor-2-methoxy "benzoesäure,
(±)~2-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure,
9,10-Dihydro-8a,10a-diazoniaphenan.thren-2A,
N · -(3,4-Dichlorphenyl)-N,li-dimethy !harnstoff,
G-ibberellinsäure,
Indolylessigsäure,
Indoly!buttersäure,
4-Hydroxy-3,5-di-iodbenzonitril,
N' - (3,4-Dich.lorphenyl) -N-methoxy-N-niethylharnst of f,
4-Chlor-2-i3eth.ylphenoxy-essigsäure,
4-(4-Chlor~2-methy!phenoxy)-buttersäure,
(+)-2-(4-Chlor~2-nethylphenoxy)-propionsäure,
N-(Benzothiazol-2-yl)-lT,l·Tt-diIaethylharnstoff,
N · - (3~Chlor~4-ne thoxypheny 1) -IT, N-dinethy !harnst of f,
1,2,3,6-Tetrahydro-3,6-dioxopyridazin,
N'-(4-Chlorphenyl)-l·T-Inethoxy-l;ί-nethylharnstoff,
N'-(4-Chlorpheny1)-N,N-dimethylharnst off,
Naphthy!essigsäure,
E-1-Naphthylphthalamidsäure,
2,4-Dichlorphenyl-4-nitrophenyl-äther,
1,1'-Dimethyl-4,4'-bipyridylium-2A,
3-(ni-Tolylcarbanoyloxy )phenylcarbanat,
4-Amino-3,5,6-trichlorpicolinsäure,
4,6-bis-Isopropylamino-2-nethylthio-l,3,5-triazin,
N- (3,4-Mchlorphenyl) -propionamid,
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Isopropyl-ll-phe-nylcarbamat,
5-Ainino-4~chJ-or~2-phenylpyridasin-3 (2H)-on,
N-Dinethylamino-bernsteinsäure,
2-Chloräthyl-phosphorigsäure, Tributyl-2, ^diclilorbensyl-phosphonium-chlorid,
2,4,5~Trichlorphenoxypropionsäure, 2,3,6-Trichlorbenzoesäure,
2.-ChI or-4»6-bis-äthylamino-l, 3 * 5-t riazin,
Natriurachloracetat,
2, .4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, 5-Chlor-6-methyl-3-t~butyluracil,
2, .4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, 5-Chlor-6-methyl-3-t~butyluracil,
4-AethylainiiiO"2-methylthio-6-t-butylanino-l, 3,5-triazin-(tertbutryn),
2,3,5-Triiodbenzoesäure,
Beispielhafte Fungicide, die den Verbindungen erfindungsgenäss
zugesetzt werden können, sind:
2,4-Dichlor-6-(o-chloranilin)-S-triazin,
2,4,5,6-Tetrachlorisophthalsäurenitril, _·.
p-Diiaethylaninophenyldiazo-natriumsulfonat,
1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol,
Mangan-äthylen-bis-dithiocarbanat, Zink-äthylen-bis-dithiocarbamat,
Koordinationsprodukt aus Zink und Mangan-äthylen-bis
dithiooarbamat,
Methyl-l(butylcarbamoyl)-2-benzimidazol-carbaiiiat,
2-(4-Thiazol)-benziinidazol,
cis-N-[(Trichlormethyl)-thio]-4-cyclohexen-l,2-dicarboxiniid.
■
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Die angegebenen Anwendungsmengen "basieren auf den hier
dargelegten Ergebnissen und sind nicht derartig breit beschrieben, dass alle möglichen Fälle mit eingeschlossen werden,
da zahlreiche Faktoren die Verwendungsinengen beeinflussen. Beispielsweise kann die Menge nicht nur zwischen verschiedenen
Pflanzenspezies variieren, sondern auch innerhalb einer bestimmten Spezies, beispielsweise in Abhängigkeit von Faktoren
wie die Pflanzengrösse und das Alter der Pflanze, der
speziellen verwendeten Verbindung, der Jahreszeit, der Bodenart und klimatische Bedingungen zum Verwendungszeitpunkt, wie
Lufttemperatur, Lichtintensität, Regen" und Wind. Wenn ferner
die Verbindungen oder die Mittel über ein Tränken des Bodens zur Anwendung gelangen, sind höhere Konzentrationen notwendig,
da Lei dieser Anwendungsart die Pflanze indirekt behandelt wird im Vergleich zu einer direkten Behandlung bei Aufbringen
des Kittels oder der Verbindung auf Blätter und Stämme, beispielsweise durch Aufsprühen auf die Pflanze.
Die Menge an Wirkstoff in pflanzenwachstumsregulierenden Mitteln variiert demgemäss in Abhängigkeit von den zu
kontrollierenden Pflanzen, der erforderlichen Applikationsmenge, der Applikationsart, des verwendeten Wirkstoffes und
dem Ausmass an Eontrolle des Pflanzenwachstums, das angestrebt
wird. Im allgemeinen enthalten die Mittel in der sprühfertigen Form weniger..als 50/ä Wirkstoff.
Grundsätzlich ist die Menge an Wirkstoff, die zur Anwendung gelangt, so ausgewählt, dass eine wirksame Kontrolle
des Pflanzenwachstums erzielt wird. Entsprechend ist die Auswahl der minimalen Verwendungsmenge determiniert durch die
Minimaliaenge an Wirkstoff, die in der Lage ist,, die unterste Grenze der gewünschten Wachstunisverzögerung zu bewirken. Die
Auswahl der maximalen Verwendungsmenge wird entsprechend determiniert durch diejenige Menge an Wirkstoff, die die obere
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Grenze der gewünschten Wachstumsverzögerung hervorruft. Für
Tomatenpflanzen sind die Kriterien für eine wirksame Wachsturasverzögerung
derartig gelagert, dass eine zwerghafte Pflanze, die keinen. Verlust an Frucht Qualität oder -Quantität "bringt,
besonders..erwünscht ist. Die Parameter für eine wirksame wachstumsregulierende Aktivität bei solchen Pflanzen sind verzögertes
Längenwachstum und vermehrtes oder nicht-, verzögertes Scitenwachstum als Minimaleffekt und verzögertes
Längen- und Seitenwachstum als Maximaleffekt. Die Menge an Wirkstoff, die diesen Kriterien entspricht bzw. diese bewirkt,
wird unter derartigen Gesichtspunkten, beispielsweise an der Tomatenp'f lanze, bestimmt. Um die grosste Nachauflauf wachstunsregulierende
Wirkung zu erzielen, werden Mengen von 0,5 kg bis 10 kg oder mehr pro Hektar verwendet. Diese Mengen basieren
auf dem Gewicht der aktiven Verbindung. In gleicher V/eise wird die grösste ITachauflauf wachs turns regulierende Aktivität
im allgemeinen mit Mengen, die zwischen 1 bis 5 ^e, oder mehr
Wirkstoff pro Hektar liegen, erhalten. Ein bevorzugtes Dosierungsintervall für Sprühlösungen liegt zwischen 10 bis
100,000 ppm in Abhängigkeit von der Pflanzenspezies, die behandelt werden soll, und der Verbindung, die hierfür ausgewählt
wird. Eine besonders bevorzugte Dosiermenge liegt im allgemeinen zwischen 100 und 10,000 ppm.
Ein weiterer Vorteil bei der Verwendung der erfindungsgemässen
Wirkstoffe ist dieAbwesenheit jeglichen Dauereffektes auf die Pflanzen oder einer regulierenden Wirkung,
die im Boden verbleibt. Diese Verbindungen zersetzen sich langsam und es gibt somit eine konsequente Verminderung
der Aktivität. Dieser Effekt besitzt Vorteile, da
a) ein Kurzzeit-Effekt, der sich durch nachfolgende weitere Behandlung verlängern lässt, erzielt wird;
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_ 12 -
b) die normalen Wachstumsverhältnisse der Pflanze treten in den Kasse wieder ein, wie die Aktivität abninnt; und
c) es verbleiben keine schädlichen Rückstände weder auf der Pflanze noch im Erdreich.
Die Länge des Verzögerungseffektes variiert in Abhängigkeit der verwendeten Verbindung und anderer Faktoren, wie
die behandelte Pflanzenart, klimatische Bedingungen usw..
Obgleich die erfindungsgeraässen Verbindungen eine pflanzenwachstuinsregulierende Aktivität besitzen, sind sie
für Tiere praktisch ungiftig.
Es ist selbstverständlich, dass nicht alle Verbindungen, die von Formel I umfasst werden, gegen alle Pflanzen aktiv
sind. Jede der aktiven Verbindungen zeigt jedoch im Rahmen der vorliegenden Erfindung Aktivität gegen eine spezifische
Pflanze oder Pflanzen und diese Aktivität ist eine Funktion der Verbindung. Wie im nachfolgenden noch näher beschrieben
wird, ist ein besonderer Vorteil der vorliegenden Erfindung, dass die wachstumsregulierenden Mittel bei Verwendung zur
Behandlung unterschiedlicher Pflanzen Vorauflauf- und Nachauflauf wachstumsregulierende Wirksamkeit entfalten,
wobei das Spektrum der in Frage kommenden Pflanzen ausserordentlich
breit gelagert ist. Die wachstumsregulierende Aktivität der wirksamen Verbindungen wird durch die nachfolgenden
Mikroversuche zur Aktivitätsbestimmung der Nachlauf lauf wirkung untermauert.
509826/0989
BAD ORK3INAL
Kehrere Konzentrationen an Wirkstoff werden auf die
Pflanze entweder derartig aufgesprüht, dass ein lückenloser Spritsbelag entsteht, oder die Wurzeln werden mit gerade
soviel Wirkstofflösung getränkt als der Topf, in welchen
die Pflanze steht, fassen kann ohne Flüssigkeit in die Unterlageschale abzugeben (die notwendige Menge wird vorher
in einea Blindversuch mit Wasser ermittelt).
Der Wirkstoff wird in Wasser gelöst und die Lösung mit 0,-1?ί Tween 20 versetzt.
Bei Behandlung der Wurzeln von Petunia hybrida der Sorte "Furore" wurde nach 5 Wochen die Höhe der Pflanze im
Vergleich zur unbehaiidelten Kontrolle gemessen. Die Ergebnisse
sind in Tabelle I zusammengefasst als °fo Reduktion relativ
zur Kontrolle. Als Standard wurde l\F-Dimethylamirio-bernstein~
säurehalbhydrazid (Alar) verwendet. · '
Wirkstoff | Konzen tration P-DDl |
Applikationsart V/ur ζ e Ib e handlung |
io Reduktion |
l-(3,7-Dinethyl- octyl)-1-(2-pro- peny1)piperidinium- bromid Alar |
1500 2000 |
20 ml pro Topf 20 ml pro Topf |
35 31 |
5 0982 6/0989
BAD
-Ut-
Bei Behandlung der oberirdischen Pflanzenteile von Chrysanthemum, norfolium nit einen lückenlosen Spritzbelag
mirde nach 60 Tagen ein Seitentrieb gemessen. Die Ergebnisse
sind in Tabelle II als Prozent Reduktion des Wachstunis der Seitentriebe im Vergleich zur unbehandelten Eontrolle angegeben.
Als Standard dient ebenfalls N-Diaethylamino-bernsteinsäurehalbhydrazid
(Alar).
Wirkstoff | Konzentration ' | fo Reduktion |
1-(3,7-Dimethyloctyl) - 1-(2-propenyl)- piperidiniuin-broinid Alar |
4000 4000 |
51 7 |
5098 2 6/0989
2883 g Tetrahydrogeranylpiperidin (12,8 Mol) werden
in einen Dreihalskorb en verbracht, der mit Rückflusskühler, Rührer und einen Gaseinleitungsrohr versehen ist. Unter
Rühren und unter Inertbegasung werden 2030 g (16,9 Mol) Allylbronid in 11,5 1 abs. Alkohol hinzugegeben. Das Genisch
wird 3 Tage bei Rauntenperatur gerührt. Kan dampft im.
Rotationsverdampfer ein und trocknet das zurückbleibende fast farblose OeI während 48 Stunden im Hochvakuum. Man.
erhält !-(^,T-Dimethyloctyli-l-C^-propenylipiperidiniuni-broir.id
in Form eines fast farblosen Oeles. n^ 24°: 1,5243. *■■
In analoger Weise erhält man durch Ersatz von Allylbronid
durch Propargylbroiaid das l-(3,7~Dimethyloctyl)-l-(2-propinyl)piperidinium-bronid.'
Gelbes OeI, n^: 1,5165«
In analoger Weise erhält nan durch Ersetzen von Allylbromid
durch Methyljodid das l-(3,7-Dimethyloctyl)-l-methylpiperidinium-jodid.
Pp.: 134-136°.
Das Ausgangsmaterial kann wie folgt hergestellt werden:
In einen 20 Liter Reaktionskolben,der mit Rührer, Kühler, Tropftrichter und Trockenrohr versehen ist, werden
2440 g Piperidin, gelöst in 7 Liter tief siedenden Petroläther,gegeben.
Das Genisch wird mit Hilfe eines Eis-Methanol-" bades auf +50C abgekühlt. Man tropft nun innerhalb von
1 Stunde bei 5-100C 3927 g Gerahylbronid zu. Kan rührt über
Nacht ,ohne das Kühlbad zu erneuern und transferiert dann das Gemisch in ein 50 Liter-Ausrührgefäss und rührt mit
20 Liter IM Salzsäure aus. Die wässrige Phase wird noch zweimal
mit je 5 Liter tiefsiedendem Petroläther extrahiert. Die
organischen Phasen werden vereinigt, zweimal mit je 2 Liter
5098 2 6/0989
- ie ~
IK Salzsäure nachextrahiert und danach, verworfen. Die
~wässrigen Auszüge werden vereinigt, mit ca. 2 Liter konz.
Natronlauge alkalisch gestellt und danach dreimal r:,it je
30 Liter tiefsiedendem Petroläther extrahiert. Die Extrakte
werden einzeln zweimal mit 5 Liter gesättigter Kochsalzlösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft..
Der Rückstand wird über eine kleine Vigreux-Kolonne im Hochvakuum destilliert, man erhält C-eranylpiperidin in Form eines
gelblichen Oeles mit einem Kp Q Q: 95-10O0C.
6000 g Geranylpiperidin (27,15 Mol) werden in 6 Liter
Alkohol gelöst und in einen 20 Liter-Hydrierkolben verbracht. Es werden 300 g 5/^ige Palladiumkohle hinzugegeben und unter
zeitweiliger Kühlung bei Raumtemperatur bis zum Stillstand der V/asserst off auf nähme hydriert. Kan filtriert vom Katalysator
ab und dampft das Piltrat ein. Der Rückstand wird im Hochvakuum über eine kleine Vigreux-Kolonne destilliert. Man.
erhält Tetrahydrogeranylpiperidin, Kp : 86-880C.
509826/0 989
BAD 0RK3INAL
Claims (1)
- Patentansprüche1. Verfahren zur Herstellung von ^erbindungen der Formelworin R nieder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, nieder Alkenyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen, nieder Alkinyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen, R2,R, und Rj. nieder Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder R und R, zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie geknüpft sind, einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen alicyelischen Ring bilden und X Chlor, Brom oder Jod bedeuten,dadurch gekennzeichnet, dass mana) eine Verbindung der Formelworin R_, R, und Rj. die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen,
mit einer Verbindung der allgemeinen FormelR1X50 9826/0989IIIworin R, und X die vorstehend angegebeneBedeutung besitzen,
umsetzt, oder
b) eine Verbindung der allgemeinen FormelIVworin R, die vorstehend angegebene Bedeutung besitzt,
mit einer Verbindung der allgemeinen Formelworin Rp, R.,, R^, und X die vorstehend angegebene Bedeutung besitzen,
umsetzt.2. Verfahren nach Anspruch la, dadurch gekennzeichnet, dass man Tetrahydrogeranylpiperidin mit Allylbromid umsetzt.3· Verfahren nach Anspruch la, dadurch gekennzeichnet, dass man Tetrahydrogeranylpiperidin mit Propargylbromid umsetzt.4. Verfahren nach Anspruch la, dadurch gekennzeichnet, dass man Tetrahydrogeranylpiperidin mit Methyljodid umsetzt.509826/09 89~ 19 -·5· Verfahren nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass man die Umsetzung bei Raumtemperatur durchführt.6. Mittel zur Regulation des Pflanzenwachstums,
dadurch gekennzeichnet, dass es neben üblichem Trägermaterial eine hinreichende Menge von einer oder mehreren
Verbindungen der allgemeinen Formelworin R, nieder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen,
nieder Alkenyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen,
nieder Alkinyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen, R2, R^
und Rj, nieder Alkyl mit 1-4 C-Ätomen.oder R^ und R zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie geknüpft sind, einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen alicyclischen Ring bilden und X Chlor, Brom oder .Jod bedeuten,
als . Wirkstoff enthält. ,7. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es l-(3i7-Dimethyloctyl)-l-(2-propenyl)piperidiniumbromid als Wirkstoff enthält.8. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es l-(3,7-Dimethyloctyl)-l-(2-propinyl)piperidiniumbromid als Wirkstoff enthält.50982B/Q9899. Mittel nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass es 1- (^,T-Diniethylocty^-l-methyl-piperidinium-jodid als Wirkstoff enthält.10. Mittel nach einem der Ansprüche 6-9* dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01$ bis 95$ an mindestens einer Verbindung, wie sie in den Ansprüchen 6-9 definiert sind, enthält.11. Mittel nach Anspruch 10 in Konzentrat-Form, dadurch gekennzeichnet, dass es 40$ bis 95$ an mindestens einer Verbindung, wie sie in den Ansprüchen 6-9 definiert sind, enthält.12. Mittel nach Anspruch 10 in sprühfertiger Form, dadurch gekennzeichnet, dass es 0,01$ bis 25$ an mindestens einer Verbindung wie sie in den Ansprüchen 6-9 definiert sind, enthält.15. Mittel zur Regulation des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, dass es neben üblichem Trägermaterial eine hinreichende Menge eines Gemisches, bestehend aus ungefähr k Teilen bis ungefähr l6 Teilen von mindestens einer Verbindung, wie sie in den Ansprüchen 6-9 definiert sind und ein Teil eines üblichen Herbicides oder Wachstumsregulators enthält.14. Verfahren zur Regulation des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, dass man die zu regulierenden Pflanzen mit einer hinreichenden Menge von mindestens einer Verbindung, wie sie in den Ansprüchen 6-9 definiert sind, behandelt.15. Verfahren zur Herstellung eines Mittels zur509826/0989Regulation des Pflanzenwachstums, dadurch' gekennzeichnet, dass man eine hinreichende Menge an mindestens einer Verbindung wie sie in den Ansprüchen 6-9 definiert sind, mit inerten, festen "oder flüssigen Hilfsstoffen, wie sie in derartigen Mitteln üblich sind, vermischt.1.6. Verfahr en nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens eine Verbindung wie sie in den Ansprüchen 6-9 definiert sind, mit Bimsstein-Granulat vermischt,17. Verfahren nach Anspruch I5, dadurch gekennzeichnet, dass man l-(>,7-Dimethyloctyl)-l-(2-propenyl)piperidiniumbromid mit granuliertem Bimsstein vermischt.18. Verwendung von einer oder mehreren Verbindungen wie sie in den Ansprüchen 6 bis 9 definiert sind als Regulator für das Wachstum von Pflanzen.19Λ Verbindungen der allgemeinen Formelworin R1 nieder Alkyl mit 1-4 Kohlenstoffatomen, nieder Alkenyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen, nieder Alkinyl mit 2-4 Kohlenstoffatomen,2 "5 4R ,R^ und R nieder Alkyl mit 1-4 C-Atomen oder R_ und R. zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie geknüpft sind, einen 5-gliedrigen oder 6-gliedrigen alicyclischen Ring bilden und X Chlor, Brom50 9826/0989oder Jod bedeuten.20. l-(3,7~Di-meJchyloctyl)-l~(2-propenyl)piperidiniurnbroraid.21. l-(3,7-Dimethyloctyl)-l-(2-propinyl)piperidiniumbromid.22. l-(5,7-Dimethyloctyl)-l~riiethyl»piperidinium-jodid.509826/0989
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