DE2230443A1 - Eliminierung von in einem kohlendioxidreichen gas enthaltenem schwefelwasserstoff - Google Patents
Eliminierung von in einem kohlendioxidreichen gas enthaltenem schwefelwasserstoffInfo
- Publication number
- DE2230443A1 DE2230443A1 DE2230443A DE2230443A DE2230443A1 DE 2230443 A1 DE2230443 A1 DE 2230443A1 DE 2230443 A DE2230443 A DE 2230443A DE 2230443 A DE2230443 A DE 2230443A DE 2230443 A1 DE2230443 A1 DE 2230443A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- stage
- sulfur
- carbon dioxide
- solution
- ammonium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/64—Thiosulfates; Dithionites; Polythionates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
- B01D53/48—Sulfur compounds
- B01D53/52—Hydrogen sulfide
- B01D53/523—Mixtures of hydrogen sulfide and sulfur oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/50—Carbon dioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
Eliminierung_von_in_einem_kohlendioxidreichen_Gas_enth
Schwefelwasserstoff
Die vorliegende Erfindung betrifft die Eliminierung von in
einem kohlendioxidreichen Gas enthaltenem Schwefelwasserstoff.
einem kohlendioxidreichen Gas enthaltenem Schwefelwasserstoff.
Der Schwefelwasserstoff trägt in erheblichem Maße zur Luftverschmutzung
bei, so daß die verschiedenen schwefelwasserstoffhaltigen Abgase, die in die Atmosphäre ausgestoßen werden, von
Schwefelwasserstoff gereinigt werden müssen.
Man versteht unter kohlendioxidreichem Abgas ein Gas, das, abgesehen
von dem Schwefelwasserstoffgehalt, entweder ausschließlich aus Kohlendioxid besteht oder mindestens 3 Vol.96 Kohlendioxid
enthalten kann. Das kann z.B. ein Abgas sein, welches
aUij der Reinigung eines Synthesegases mittels eines hinsichtlich H2S und COp nicht selektiven Verfahrens stammt, beispielsweise einer Absorption durch eine mineralische oder organische Lauge.
aUij der Reinigung eines Synthesegases mittels eines hinsichtlich H2S und COp nicht selektiven Verfahrens stammt, beispielsweise einer Absorption durch eine mineralische oder organische Lauge.
HoL Anwononhfj Lt von Kohlendioxid bilden sich beim Waschen isolchor
Abgnmj mit alkalinchori Absorptiorialönun^nn Karbonate und
gleichzeitig Sulfide Im Verlaufe dor Rcgenoration dor Löcungen
gleichzeitig Sulfide Im Verlaufe dor Rcgenoration dor Löcungen
2 0 9 8 8 2 / 0 7 2 8
worden die beiden sauren Gase frei, und die Menge an Schwefelwasserstoff
in diesen Abgasen ist oft so gering, daß die Umwandlung gemäß den klassischen Verfahren unmöglich oder sehr
kostspielig ist.
Man hat nunmehr herausgefunden, daß das Ammoniumsulfit,, das nur
mit dem Schwefelwasserstoff reagiert und Thiosulfate bildet und
außerdem nicht durch das Kohlendioxid beeinflußt wird, ein selektive;;
Medium darstellt, mit dessen Hilf ο ITpS von COn getrennt
WiTden kann.
MIL Ii 1.1 fei dos ori'lndungngomäßen Verfahrens kann man den in dem
(lan onüinltenon Schwefelwassorstof f in Arnmonl umthlosul.fat umwandeln
und die Produkte der thermischen Versetzung dos Thiosulfate
zum Regenerieren der Absorptionslösung verwenden. Ein Teil des gebildeten Schwefels kann oxydiert oder verbrannt werden,
um die Absorntionslönung auf Koston dos umzuwandelnden
SchwolVl.wassorstoffr, quantitativ wiederherzustellen.
In einer ersten Stufe wird ein Kohlendioxid und Schwefelwasserstoff
enthaltendes Gas bei einer Temperatur vorzugsweise zwischen 0 und 90° C und vorteilhafterweise um kO° G mit einer
wässrigen Ammoniumsulfitlösung in Kontakt gebracht. Das Sulfit, das mit dem zu behandelnden Gas in Kontakt gebracht wird, wird
In einer solchen Menge eingesetzt, daß das Molverhältnis HpS/SOp
in dieser Stufe zwischen 0,2 und 1 und vorzugsweise bei 0,5 liegt. Die Sulfitlösung enthält neutrales und saures Ammoniumsulfit
in einer Konzentration von lg/1 bis zur Sättigung und vorzugsweise von 200 bis 600 g/l. Ferner liegt das Molverhältnis
NH-z/SOp in diesen Lösungen vorteilhafterweise zwischen 1,if und
2 und vorzugsweise bei 1,5.
Das aus dieser ersten Zone hervorgehende gereinigte Abgas enthält
praktisch keinen Schwefelwasserstoff mehr.
In der zweiten Stuf,\ des Verfahrens wird die aus der ersten Stufe
kommende ammoniumthiosulfatrelche Lösung auf eine Temperatur er-
20988 2/0728
©AD
hitzt, die ausreicht, um das enthaltene Wasser zu verdampfen,
also vorzugsweise auf eine Temperatur zwischen 80 und 170° C und vorteilhafterweise zwischen 110 und 130 C. Man erhält Ammoniak,
Schwefeldioxid und gegebenenfalls Kohlendioxid enthaltendes V/asser,
das in den Absorber der ersten Stufe zurückgeleitet wird, sowie trockene Ammoniumthiosulfate.
In einer dritten Stufe erhitzt man die Ammoniumthiosulfate auf
eine Temperatur gewöhnlich zwischen 170 und 300° C und vorzugsweise
zwischen 18O und 200 C, wenn man bei Atmosphärendruck arbeitet,
so daß sie in Schwefel zersetzt werden, der abfließt, und in Schwefeldioxid, Ammoniak und Wasser, die man zu der ersten
Stufe des Verfahrens zurückführt. Es kann sich als notwendig er-W(MHOn,
einen Zusatz an SO2 zuzugeben, damit in der ersten Stuf ο
die Umwandlung dos SH2 in dem zu behandelnden Gas vollständig ist,
Man kann diesen Zusatz z.B. durch Verbrennen eines Teils des in der dritten Stufe gebildeten Schwefels erhalten. In manchen FiI-'
lan kann man schon bei 1^0° C arbeiten.
Die zweite und dritte Stufe des vorliegenden Verfahrens können zurgleichen Zeit durchgeführt werden, wobei die abgehenden Flüssigkeiten
nach dem Abkühlen in den Absorber zurückkehren.
Es finden folgende Umsetzungen statt:
.SO2 + 2SH2 + gNH, + H2O
> 3S2O3 (NH^)2
Jode Stufe des Verfahrens kann bei beliebigem Druck durchgeführt
worden; man arbeitet jedoch vorzugsweise bei einem Druck nahe dem normalen Druck oder einem nicht sehr davon abweichenden Druck,
z.B. 0,5 bis 3 Bar.
Die vorliegende Erfindung wird durch die beigefügte Figur, die ,jedoch keine Beschränkung darstellt, erläutert.
209882/0728 8ÄB ORiQINAL
Das zu reinigende CO2 und H2S enthaltende Gas wird durch Leitung
1 in die Absorptionskolonne 2 geleitet, und die wässrige Absorptionslösung wird durch Leitung 3 zugeführt. Diese Lösung enthält
ZfOO g/l eines zu gleichen Teilen aus neutralem und saurem
Ammoniumsulfit bestehenden Gemisches. Das gereinigte Gas strömt >. durch den Abzug /+ aus« Leitung 3 dient der Rezirkulation der
absorbierenden Lösung durch die Kolonne und ist mit einem Wärmetauscher 15 versehen. Die thiosulfatreiche Lösung wird durch Leitung
5 in einen Trockner 6 geleitet. Das verdampfte Wasser strömt durch die Leitungen 7 und 10 aus und wird in die Kolonne 2 geleitet.
Der Trockner besitzt an seinem unteren Ende einen Trichtnr, durch den das trockene Thiosulfat durch Leitung 16 abgehen
kann. Dieses Thiosulfat wird in ein Reaktionsgefäß 8 geleitet, wo on durch Erhitzen in SO2, NH, und H2O zersetzt wird, dio durch
Leitung 9 in Leitung 10 geleitet werden, wo sie mit dem durch 7 zufließenden Wasser zusammentreffen und dann in die Absorptionskolonne
2 zurückgeführt werden. Der Schwefel fließt durch Leitung 11 unten aus dem Reaktionsgefäß 8 ab. Ein Teil wird durch
12 entnommen und in den mit einer Luftzuführungsvorrichtung 1if
versehenen Brenner 13 geleitet, um in SO2 umgewandelt zu werden,
das z.B. durch die Leitung 17 und das Reaktionsgefäß 8 wieder mit den durch 9 abgeleiteten Zersetzungsprodukten des Ammoniumthiosulfats
zusammentrifft,
10 000 N m^/Stunde eines aus 99 Vol.% CO2 und 1 Vol.% H2S bestehenden
Gases werden in einem Absorber bei einer Temperatur von Zf-O0 C mit einer 1ZfO g/l saures und 150 g/l neutrales Ammoniumsulfit
enthaltenden wässrigen Ammoniumsulfitlösung behandelt. Diese Lösung wird durch Leitung 3 rezirkuliert.
Man erhält unten aus der Kolonne eine Ammoniumthiosulfatlösung mit einer Konzentration von 350 g/l.
Man trennt das Wasser von dem Thiosulfat ab und gibt das Tniosulfat,
wenn es trocken ist, in einen Ofen, in dem eine Temperatur
209882/0728
von 185 C und Atmosphärendruck herrschen. Es zersetzt sich. Man
erhält Schwefel, der unten aus dem Ofen abfließt, und oben strömt ein SOp, NH-, und HpO enthaltendes Gas aus, das zusammen mit einem
Zusatz an SOp, das aus einem Brenner kommt, in dem ein Teil des gebildeten Schwefels in Gegenwart von Luft verbrannt wird, in den
Absorber geleitet wird.
Oben aus dem Absorber strömt ein aus COp bestehendes Gas mit einem Gehalt von 100 ppm (bezogen auf das Volumen) HpS aus.
209882/0 7 28
Claims (1)
- Patent a_n Sprüche1) Verfahren zur Eliminierung von in kohlendioxidreichen Gasen enthaltenem Schwefelwasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man (a) das Gas bei niedriger Temperatur mit einer wässrigen Ammoniumsulfitlösung in Kontakt bringt, (b)die ertalteneAnmcnLmthiosulfatreiche Lösung trocknet, (c) das Ammoniumthiosulfat in Schwefel, Ammoniak, Schwefeldioxid und Wasser zersetzt, den Schwefel abtrennt und das Ammoniak, das Schwefeldioxid und das Wasser zu der Stufe (a) zurückführt, um die Ammoniumsulfitlösung zu regenerieren.2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Teil des erhaltenen Schwefels zur Bildung von SO2 verwendet wird und daß das gebildete SO2 verwendet wird, um den Verlust an Schwefelverbindungen der Absorptionslösung auszugleichen.3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis 22r_ in Stufe (a) zwischen 0,2 und 1 liegt.SO2/|) Vorfahron nach Anspruch 1, dadurch gekonnzoichnot, daß an η MoI-' vorh/iltnis 2*' in Stufe (a) etwa 0,5 boträgt.5) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mol SO2verhältnis ^3 in Stufe (a) zwischen 1,^ und 2 liegt.6) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis ^2 in Stufe (a) etwa 1,5 beträgt.SO27) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Stufe (a) zwischen 0 und 90° C, die der Stufe (b) zwischen 80 und 170° C und die der Stufe (c) zwischen 170 und 300° C liegt.209882/07288) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur der Stufe (a) zwischen O und 90° C, die der Stufe (b) zwischen 110 und 130° C und die der Stufe (c) zwischen und 200° C liegt.9) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck 0,5 bis 3 Bar beträgt.'209882/0728Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR717123180A FR2142780B1 (de) | 1971-06-24 | 1971-06-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2230443A1 true DE2230443A1 (de) | 1973-01-11 |
Family
ID=9079297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2230443A Pending DE2230443A1 (de) | 1971-06-24 | 1972-06-22 | Eliminierung von in einem kohlendioxidreichen gas enthaltenem schwefelwasserstoff |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3833714A (de) |
| BE (1) | BE784389A (de) |
| CA (1) | CA969738A (de) |
| DE (1) | DE2230443A1 (de) |
| FR (1) | FR2142780B1 (de) |
| GB (1) | GB1367033A (de) |
| IT (1) | IT956783B (de) |
| NL (1) | NL7208622A (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0002880A2 (de) * | 1977-10-13 | 1979-07-11 | British Gas Corporation | Regenerierung einer Absorptionslösung |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3950492A (en) * | 1974-02-11 | 1976-04-13 | Dr. C. Otto & Comp. G.M.B.H. | Process for removal of ammonia, hydrogen sulfide and hydrogen cyanide from gases containing these substances |
| KR101239313B1 (ko) | 2006-05-17 | 2013-03-06 | 티오솔브, 엘.엘.씨. | 가스 스트림을 처리하는 프로세스 |
| JP5582960B2 (ja) * | 2010-10-22 | 2014-09-03 | 株式会社東芝 | 二酸化炭素分離回収システム及びリボイラー入熱量測定方法 |
| EP2686276B1 (de) | 2011-03-14 | 2017-11-01 | Thiosolv, L.L.C. | Entfernung von schwefelwasserstoff in wässrigem ammoniak |
| CN114074923B (zh) * | 2020-08-14 | 2023-06-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种低温硫磺回收系统及低温硫磺回收方法 |
-
1971
- 1971-06-24 FR FR717123180A patent/FR2142780B1/fr not_active Expired
-
1972
- 1972-06-05 BE BE784389A patent/BE784389A/xx unknown
- 1972-06-19 US US00264374A patent/US3833714A/en not_active Expired - Lifetime
- 1972-06-20 GB GB2878072A patent/GB1367033A/en not_active Expired
- 1972-06-22 DE DE2230443A patent/DE2230443A1/de active Pending
- 1972-06-23 NL NL7208622A patent/NL7208622A/xx unknown
- 1972-06-23 CA CA145,599A patent/CA969738A/en not_active Expired
- 1972-06-23 IT IT26085/72A patent/IT956783B/it active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0002880A2 (de) * | 1977-10-13 | 1979-07-11 | British Gas Corporation | Regenerierung einer Absorptionslösung |
| EP0002880A3 (en) * | 1977-10-13 | 1979-07-25 | British Gas Corporation | Regeneration of an absorbent liquid |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE784389A (fr) | 1972-12-05 |
| US3833714A (en) | 1974-09-03 |
| NL7208622A (de) | 1972-12-28 |
| GB1367033A (en) | 1974-09-18 |
| FR2142780A1 (de) | 1973-02-02 |
| FR2142780B1 (de) | 1973-06-29 |
| IT956783B (it) | 1973-10-10 |
| CA969738A (en) | 1975-06-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2445445C3 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefeldioxid aus Verbrennungsabgasen | |
| DE2554584A1 (de) | Verfahren zum regenerieren einer absorptionsloesung, die zum reinigen von abgas verwendet wurde | |
| DE2708919A1 (de) | Verfahren zur reinigung von industrieabgasen | |
| DE2624358C3 (de) | Verfahren zur Naßwäsche von Abgasen | |
| DE2230443A1 (de) | Eliminierung von in einem kohlendioxidreichen gas enthaltenem schwefelwasserstoff | |
| DE2848788C2 (de) | Verfahren zur Behandlung eines Stickstoff- und Schwefeloxide enthaltenden Abgases | |
| DE1817015A1 (de) | Verfahren zum Gewinnen von in Restgasen enthaltenen Schwefeldioxyd | |
| DE2501419C2 (de) | Verfahren und vorrichtung zur verwertung der in sauerstoffhaltigen gasen mit einem hohen wasserdampfgehalt enthaltenen schwefelverbindungen | |
| DE4335867A1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Entfernung von Schwefeloxiden und Stickoxiden aus Verbrennungsabgasen in einer Ammoniakwäsche | |
| DE2056727B2 (de) | Kreislaufverfahren zum auswaschen von schwefelwasserstoff und ammoniak aus kokereigasen | |
| DE2123218A1 (de) | Verfahren zur Behandlung von Abwässern von Raffinerien, Kokereien und dgl | |
| DE2249253A1 (de) | Verfahren zur reinigung von schwefligsaeureanhydrid oder schwefelwasserstoff enthaltendem industrieabgas mit gleichzeitiger gewinnung von elementarem schwefel | |
| DE2537061B2 (de) | Verfahren zur Oxidation von Stickstoffoxid zu Stickstoffdioxid | |
| DE2143444B2 (de) | Verfahren zur aufarbeitung der bei der waesche so tief 2-haltiger abgase anfallenden waschloesung | |
| DD210066A5 (de) | Selbstregulierendes verfahren zur entfernung von hydrogensulfid aus gasen | |
| DE2524124A1 (de) | Verfahren zur reinigung schwefelwasserstoffhaltiger abgase | |
| DE2531898C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Regeneration einer Waschflüssigkeit | |
| DE752821C (de) | Gewinnung von Schwefel und Schwefeldioxyd aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen | |
| DE2347626C3 (de) | Verfahren zum Entfernen von Schwefeloxiden aus Abgasen | |
| DE673960C (de) | Verfahren zum Reinigen von Destillationsgasen fester Brennstoffe und zum Gewinnen von Nebenerzeugnissen | |
| DE1467005B2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung der bei der Ammoniakwäsche des Endgases von Schwefelsäurekontaktanlagen anfallenden Wasehlösungen | |
| DE2337364B2 (de) | Verfahren zum Reinigen eines Schwefelwasserstoff enthaltenden Gases | |
| DE2255029A1 (de) | Verfahren zur verringerung des so tief 2-gehaltes im endgas von kontaktanlagen | |
| DE2537893A1 (de) | Verfahren zur reinigung von ammoniumsulfathaltigem rueckstandswasser | |
| DE854204C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Schwefel aus Kokereigas oder aehnlichen Gasen |