DE2229065A1

DE2229065A1 - Mit seife verdicktes schmierfett auf mineraloelbasis

Info

Publication number: DE2229065A1
Application number: DE2229065A
Authority: DE
Inventors: Gordon Stanley Bright; Edward Albert Cross
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1971-07-12
Filing date: 1972-06-15
Publication date: 1973-01-25
Also published as: AU4384472A; CA1000261A; FR2145563B3; ES404606A1; US3801506A; GB1376835A; FR2145563A1; BR7204588D0; NL7208877A; IT962684B; TR18719A; AU456771B2; BE786090A; PH11908A

Description

Eatentassessor ilaiuoarg:, äea 12. «Tu,-*! 1972

Dr. G-.. Schupfner ' 72WAs

Deutsche Texaco AG·

2000 Ilamburg ?6 (P 72 029 D 2229065

Sechslingspforte 2 ·

BEVELQKIEH!!! COEPOEATIOIT

East 42M- Street Few York, K.J.. 10017

U.S.A.

Mit Seife verdicktes Schmierfett auf Minera1öIbasi s

Die Erfindung betrifft ein Schmierfett auf Mineralölbasis, das mit einer Lithiumseife und/oder Caiciumseife verdickt ist und verbesserte Widerstandsfähigkeit, gegenüber Wasser besitzt.

Wenn Schmierfette, die hydrophile Komponenten enthalten, längere Zeit mit feuchter Umgebung in Kontakt sind, wirkt sich dies gewöhnlich schädigend auf das Schmierfett aus. Der Grund hierfür ist, daß die hydrophilen Komponenten, insbesondere bei höheren Temperaturen, von Wasser angegriffen werden., Wenn das hydrophile Agens der Gelbildner, z. B. eine Lithium·- oder Uatrium-Seife, ist, ist der Angriff durch

20 9884/1195

Wasser besonders stärk , da diese Seifen Emulgiermittel sind und zum Auslaugen neigen. Die Folge der Extraktion odor Auslaugung, der die Alkaliseifen unterliegen, ist, daß sich die Struktur des Schmierfettes verschlechtert und wegen der unzureichenden Schmierung das zu schützende Teil beschädigt wird oder ganz versagt.

Ein anderer Sektor, auf dem sich die schlechte Widerstandsfähigkeit von Schmierfetten gegenüber dem Angriff von Wasser auswirkt, ist die Wasserverschmutzung. In Betrieben, wie Gießereien oder Stahlwerken, bei denen große Mengen Schmiermittel im Verarbeitungsprozeß gebraucht werden, werden auch große Mengen Wasser zum Kühlen oder Waschen be*- nötigt; folglich werden häufig große Mengen Seifen oder anderer Schmierfettkomponenten in die Gewässer abgelassen, was unerviünschte Veränderungen im Wasserkreislauf und im Aussehen der Gewässer zur Folge hat. Obwohl es manchmal möglich ist, die verunreinigenden Schmierfette von den Gewässern zu entfernen,ist es doch fast immer kostspielig und sollte durch vorbeugende Maßnahmen vermieden werden, in diesem Fall durch Benutzung von Schmierfetten mit guter Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser. Leider ist bisher keine Rezeptur für verhältnismäßig billige Schmierfette, die gute Wasserbeständigkeit haben, gefunden worden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein solches Schmierfett zu schaffen. Es sollen Zusätze verschiedener Strukturen gefunden werden, die die Wasserbeständigkeit von Schmierfetten, welche· mit Alkalimetallsalzen, insbesondere Lithiumseifen und Lithium-Galcium-Seifen verdickt sind, wesentlich verbessern, ohne die erwünschten Eigenschaften des Fettes schädlich zu beeinflussen. Die neuen Schmierfette sollen dem Angriff von Wasser wesentlich mehr Widerstand entgegensetzen als vergleichbare bekannte Schmierfette.

2 0 9 8 8 4/1195

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Schmierfett auf Mineralölbasis,das mit einer Lithiuinseife und/oder Calciumseife verdickt ist und verbesserte Widerstandsfähigkeit" gegenüber Wasser bes^itzt, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengenbereichen enthält-: " ■

a) 80 - 97 Gew.-Teile mindestens eines Mineralöls

b) 15 - 2 Gew.-Teile Lithium- und/oder Calcium-Seife und

c) 5 - 0,1 Gew.-Teile mindestens eines polymeren alkoxylierten Alkohols, alkoxylierten Alkylphenols oder alkoxylierten Alkylendiamins als dem Shmierfett Beständigkeit gegenüber Wasser verleihenden Zusatz.

V/eitere Merkmale der Erfindung ergeben sich für den Fachmann aus der nachstehenden, ins einzelne gehenden Beschreibung.

wird

Die Aufgabe/, allgemein gesagt, durch ein mit Alkalimetall verdicktes Schmierfett gelöst, dem eine wirksame Menge mindestens eines Zusatzes, der der Schmierfettzusammensetzung erhöhte Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser verleiht, eingearbeitet ist.

Bei der praktischen Durchführung der Erfindung wird, im weitesten Sinne gesehen, ein mit einer Lithiumseife oder einer Lithium-Calciura-Seife verdicktes Schmierfett mit wesentlich verbesserter Beständigkeit gegenüber Wasser hergestellt, indem 80 - 97 Gew.-Teilen Mineralöl von Schmierviskosität (a) 15 - 2 Gow.-ü'eile- Lithiumseife oder Litbium-Calcium-Seifo (b)

209 884/ 119b

eingearbeitet werden, dann dem vorgeformten Schmierfett bei 82,2 bis 93,3°C unter Rühren 0,1 - 5,0 Gevc.-Teile mindestens eines Zusatzes (c), der die Wasserbeständigkeit wesentlich erhöht, eingerührt wird, wonach die Komponenten (a), (b) und (c) vermischt und Scherkräften solange unterworfen werden, bis ein wasserbeständiges Fett der gewünschten Konsistenz erhalten wird.

In den folgenden Ausführungen, die zxim weiteren Verständnis der Erfindung beitragen sollen, sind alle Teile und Px-ozentangaben auf Gewicht, nicht auf Volumen bezogen.

A. Alkoxylierte Zusätze, die den Schmierfetten Beständigkeit gegenüber Wasser verleihen, werden aus der nachstehend aufgeführten Gruppe ausgewählt:

1) Polymere alkoxylierte Derivate von Alkoholen. (Alkohole bedeuten hierin nicht nur aliphatische Verbindungen, die mindestens eine freie Hydroxylgruppe aufweisen, sondern auch, wie weiter unten z;i sehen, Mole, Triole und Polyole).

Diese neuen Zusätze, die eingesetzt werden, um mit Alkalimetallseifen verdickten Schmierfetten bessere Wasserbeständigkeit zu verleihen, sind bekonnte Verbindungen, die im Handel erhältlich sind oder nach Verfahren hergestellt werden können, die in der Patentliteratur und Fachzeitschriften beschrieben sind. Siehe z.B. die UiJ-PS 2,425,845 und 2,425,755, in denen die Herstellung eines Copolymerisate von Polyoxyäthylen und Polyoxypropylen-Glykol eines Molekulargewichts von - 15 000 beschrieben ist. (Während die polymeren Verbindungen an sich bekannt sind, int ihre Vei'wendung in I; leinet ι !längen, d. h. in Γιου,- .->η 0,1 ~ 5,0 Gew. -^c,v, I)OZOgGi) auf das fertige Ποίιτηί ori'ctt, air, Zusätze im

2 Ü 9 H U /-, / I 1 Ü b

Schmierfett zur Erhöhung dessen Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser neu.) Diese neuen Schmierfett-Zusätze können außer nach den in den vorerwähnten Patentschriften beschriebenen Verfahren hergestellt werden durch alkalisch katalysierte Umsetzung in einem im wesentlichen wasserfreien Medium eines Gemisches von Äthylen- und 1,2-Propylenoxid mit Alkoholen, Diolen und/oder Polyolen, oder Gemischen davon, bei Temperaturen -Im Bereich von etwa 80 - 160°C. Geeignete Alkohole, Diole und Polyole sind. Methanol, n-Butanol, n-0etanol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin und Sorbitol und dgl. Die durchschnittlichen Molekulargewichte, nach der ebullioskopischen Methode bestimmt oder aus Viskositätsmessungen oder der Acetylzahl errechnet, liegen zwischen etwa 300 und etwa 15 000. Die bevorzugten Copolymere enthalten gewöhnlich etwa 50 - 75 Gew.-Teile Propoxygruppen und etwa 25 - 50 Gew.-Teile Äthoxygruppen und haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von etwa 1500 bis etwa 10 000. Eines der bevorzugten Copolymere wird von der Firma Ketzloff Chemical Company of Houston, Texas^ unter der Bezeichnung "DPG 15" in den Handel gebracht. Es enthält etwa 75 - 90 Gew.-Teile Propoxygruppen und etwa 25 - 10 Gevr.-Teile Ä'thoxy gruppen.

Die neuen Copolymerenzusätze werden in solchen Mengen eingesetzt,■die die Widerstandsfähigkeit der mit Alkalimetallseifen verdickten Schmierfette gegen den Angriff durch Wasser wesentlich erhöhen. Diese Menge hängt ab von dem jeweils verwendeten Zusatz, dem gewünschten Grad an Wasserbeständigkeit, der Alkalimetallseife, die in dem Schmierfett enthalten ist, usw. Wenn jedoch Lifchiumseifm zum Verdicken eines Mineralöles eingesetzt werden und di^ "orzugten Copolyineren auf? der Alkoxylierung von di-, tri- oder poly-hydroxy-

2 0 9 8 ö4/119 b

lierten Verbindungen stammen, stellen 0,1 - 5,0 Gew.-• Teile Copolymer pro 100 Gew.-Teile fertigen Schmierfetts die Höchstmengen an Copolymergehalt dar. 0,1 0,6 Gew.-Teile Copolymer ist ein geeigneterer Kengenbereich, mit dem sich Schmierfette erzeugen lassen, die gute Eigenschaften haben und die Wasserbeständigkeitsprüfungen durchweg bestehen, und aus diesem Grunde bevorzugt werden.

2) Alkylenoxid-Addukte von olkylierten Phenolen.

Die zweite Klasse von Zusätzen, die zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit von mit Alkalimetall-, insbesondere Lithium-Seifen verdickten Schmierfetten eingesetzt v/erden, sind Alkylenoxidaddukte von alkylierten Phenolen. Die bevorzugten Alkylenoxide sind Äthylenoxid, Propylenoxid und Gemische davon. Eine bevorzugte Gruppe in der Klasse sind, alkylierte Phenole, deren Alkylgruppen 5-15 Kohlenstoffatome enthalten, und bei <änen 2-50 Alkoxygruppen an das Molekül angefügt sind. Die bevorzugten Zusätze in dieser Klasse sind äthoxylierte Phenole, deren Alkylgruppen 6-10 C-Atome enthalten und die durchschnittlich 5-15 Äthoxygruppen pro Molekül haben.

Zwei der bevorzugten äthoxylierten Alkylphenole sind im Handel erhältlich. Eines davon ist ein IJonylphenol, das durchschnittlich mit 9>5 Molen Äbhylenoxid pro Mol Nonylphenol äthoxyliert ist. Das zweite Phenol-Addukt, das bevorzugt ist, wird von der Firma Hebzloff Company, Houston, Texas unter der Bezeichnung DliB-203 in den Handel gebracht. (Die Eigenschaften dieses Zusatzer. sind: Viskosität bei 25⁰C - 5?5 + 50 ctks, Flüssigkeit, spez. Gewicht bei 15,6⁰C 1,0?.. '' < oßpunkt - im bor.· ~ 15,0⁰C, Mol.Gewicht - 6000 - ÜO;JO).

209884/1196

5) Gemischte alkoxylierte Produkte von Alkylendiaminen.

Die dritte Klasse von Zusätzen, welche die Vassc-rbeständigkeit von Schmierfetten wesentlich erhöhen, sind Produkte, die durch Zufügen eines Alkylenoxids, wie Äthylenoxid oder Propylenoxid, zu einem Alkylendiamin, wie Äthylendiamin (HpN-CHpCHp-NHp) unter Bildung des symmetrischen tetrapropoxylierten Derivats und anschließende Oxyäthylierunc zu einer Verbindung nachstehender Formel erhalten werden:

CH

)_x - (OCH₂CH)_{4 2}

N-CHpCHp-N

II(00H₂CH₂)_χ ~ (OCH₂CH)₄ - (CHCH₂O)₄-(CHpCH₂O)_xH

I ^s I

CH_x CH_x

5 ο

worin χ eine ganze ,Zahl von 6-16 bedeutet.

Dietio Kondensate werden von der Firma Petrolite Company of Houston, Texas,in den Handel gebracht. Ein bevorzugter Zusatz ist das Handelsprodukt "Tetrolite Additive A-3089", dessen aktive Bestandteile die vorstehende Formel haben. '

B. ßchmierö3e

Die Bcliini (^-öle, die⁵ als Bnid nflünrngkciton bei dioiior Erfinchwp; in c.vrd ο ν Liiiir. λ on Ί^Ι ■■!!(' fjijul, rhui die Ilincrallö] (; oder Vmmi uc.hv von cinoia ooc.i¹ l'inhror dicr-ca¹ ö"Je. Di (i Iiinoralö] c, die verwendet werden Ioihjpd, ,'d

?0 9öUk/119b

die paraffinischen, naphthenischen, asphaltischen oder paraffinisoh-asphaltischen Typen, die durch Raffinationsverfahren, einschließlich Destillation, Cracken und/oder Polymerisation aus den rohen Ölen gewonnen worden sind. Diene öle hoben eine Dichte, bestimmt nach API-Nona, von etwa 10 - 35j eine Viskosität im Bereich von 100 - 2000 SUS bei 37j*->°C und Flammpunkte im Bereich von etwa 135 343 C. Im allgemeinen wird eine Viskosität von etwa 700 1400 SUS bei 37,8⁰C bevorzugt.

Die Grundschmieröle, die für die Schmierfette bevorziigt werden, sind paraffinische Mineralöle von Viskositäten bei 98,9°C im Bereich von etwa 7¹? - 95 SUS und Flammpunkten im Bereich von etwa 232 - 316°C. Die vorstehend aufgeführten öle werden als Grundlagen für die Schmierfette bevorzugt, weil sie durchweg Schmierfette geben, die die erwünschte erhöhte Wasserbeständi gkeii; haben.

C. Wahlweise einzusetzende Schmierfett—Hilfsstoffe.

Der Ausdruck "Hilfsstoffe", wie er hierin gebraucht wird, bedeutet irgendwelche Materialien oder Agentien (ausschließlich der erfindungsgeraäßen Zusätze, die Wasserbeständi gkeit verleihen, und der Alkalimetall- und/oder Oalcium-Seifen-Verdickungsmittel), die in die Sohmierfettzusammensetzung eingearbeitet werden, um erwünschte Eigenschaften zu erhöhen oder störende Eigenschaften zu öliminieren oder herabzudrücken. Diese Hilfsstoffo können von verschiedener Struktur und Herkunft sein und sind wie folgt gekennzeichnet: Hochdruck-Mittel wie MetalInnphthenate und nnlfuriertos Spermöl, !füllstoffe wie die Metalloxide, Oxydatioiisinhibitoren, einschließlich Phenyl-beta-IIaphü;>^rlmnin und der Diphenylamine, Korrosionsinhibitoren oinr.ohli oßüicli LlI-alimetallnitr.il'¹ >Ί ßtabili rotoren, wie

209Ü8A/1195

die Fettsäureester. Wenn diese wahlweisen Hilfsstoffe verwendet werden, werden sie in kleinen Mengen eingesetzt, selten insgesamt in Mengen von über 10 Gew.-% des fertigen ■ Schmierfettes. Häufiger werden diese Hilfsstoffe in Mengen von 0,5 - 7 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile fertiges »Schmierfett eingesetzt. Gewöhnlich werden diese Hilfsstoffe auf Kosten.des GrundÖls eingesetzt, meist während der ICUhlstufe, die während der Fertigstellung des Schmieröles stattfindet.

33. Alkalimetall- und Calcium-Seifen.

Die Seifen-Verdickungsmittel, die bei der Zusammensetzung der erfindungsgemäßen wasserbeständigen Schmierfette von Hauptinteresse sind, umfassen Lithiumseifen und, in geringerem Umfang, Calcium- und Lithium-Seifengemische* Die Zusätze sind besonders in Lithium-haltigen Schmierfetten geeignet, weil sie den Zusatz von Wasserbeständigkeit gebenden Mitteln erforderlich machen und weil sie zur Zeit wirtschaftlich von größtem Interesse sind. Gewöhnlich ist es am einfachsten, in situ gebildete Seifen zu verwenden; die Alkalimetallseifen werden durch Verseifen mindestens eines geeigneten verseifbaren Materials mib einer alkalischen Form des Metalls gebildet. Der Ausdruck "verseifbare Materialien" bezieht sich auf Fettsäuren und mit Hydroxylgruppen substituierte Fettsäuren; insbesondere solche mit etwa 12 - 32 C-Atomen pro Molekül. Auch Glyceride und hydroxylierte Glyceride sind eingeschlossen. Geeignete verseifbare Materialien sind: Methy.l-12-hydroxy-stearab, 12-Hydroxystearinsäure, Stearinsäure, hydriertes Ricinusöl, Myristinsäure und dgl. '

Die bevorzugten verseifbaren Materialien in der Reihenfolge, wie sie bevorzugt werden, ;>^:i;;i die 12-Hydro;<yE; tear insäureester, 12-Hydroxystearinsäure- und Sbear Insäureester und/oder ihre Gemische. In einer bevorzugten Zusammensetzung

209ÖÜ4/1195 ,„„..,

BAD ORlGSNAL

besteht dar» verseif bare Material zu 30 - 50 Gew.-Teilen aus Methyl-12-hydroxystearat und 65 - 50 Gew.-Teilen 12-Hydroxyr, tearinsäure.

E. Verfahr en zur Herstellung der neuen Schmierfette mit mit niedriger Wasserabsorption

Mindestens drei Vorfahrensvpr_,istionen sind brauchbar. In einer Ausführungsform des Verfahrens wird der die Wasserbeständigkeit erhöhende Zusatz, einem vorgebildeten, mit Alkalimetallse'i fe verdickten Schmierfett, z. B. einem Schmierfett auf Mineralölbasis, welches schon eine Lithiumseife der 12-Hydroxystearinsäure enthält, zugesetzt. Bei dieser Ausführung.';form wird das vorgeformte Schmierfett, das ebwas oder keine der wahlweisen Hilfsstoffe enthält, wi.e z. B. Hochdruckzusätze, auf etwa 93»3 bis 204 G erhitzt, um on in flüssigen Zustand zu bringen. Während dieses Erhitzens wird das vorgeformte Schmierfett (z. B. ein mit Libhiumseife verdickten Schmierfett) kontinuierlich gerührt. Das Schmierfett wird dann auf etwa 76,7 115»6°C, vorzugsweise von 82,2 - 93,3°C abgekühlt. Während dieses Abkühlens wird der die Wasserbeständigkeit verleihende Zusatz zusammen mit irgendwelchen anderen verträglichen Zusätzen zugegeben. Die Charge wird dann etwa 30 Minuten in diesem Temperaturbereich gehalten und danach durch Mahlen auf die gewünschte Konsistenz gebracht.

Eine zweite geeignete Ausführungsform zur Herstellung der neuen Schmierfette mit niedriger Wasseradsorption besteht im Bilden des Schmierfettes in situ. Hierbei wird eine ^l wässrige Lösung der alkalischen Lithiumverbindung, das verseifbare (fettige) Material und ein Teil des MineralöLs in einem Gefäß, das mit Heizung, Kühlung und Rührvorrichtung versehen Lsb, gegeben. Dor Ansai" '¹^l auf etwa 82,2 107 0 erhitzt und 3/^ bis 2 Stund-.·:, in diesem Temperatur-

2 ü I) 0 B 4 / 1 1 9 5

BAD

bereich gehalten; danach wird unter Rühren auf 121,1 176,7°C erhitzt, um das Schmierfett zu entwässern, während das restliche öl langsam zugegeben wird. Am Ende dieser Zeit wird das Schmierfettgemisch auf etwa 82,2 - 104,4°C abgekühlt, wobei gerührt wird und mindestens ein Wasserbeständigkeit verleihender Zusatz sowie wahlweise Zusätze zugefügt werden, bis ein homogenes Gemisch erhalten wird. Es wird ein Prüfmuster entnommen und unter Benutzung einer Colloid-Mühle bis zur gewünschten Konsistenz.gemahlen.

Die dritte geeignete Methode, die zur Herstellung eines wasserbeständigen Schmierfettes nach der Erfindung angewendet werden kann, ist die folgende:

1) Ein Schmierfettgefäß, das mit Rührer, Heizung und Kühlung und Umlaufmitteln versehen ist, wird mit den folgenden Komponenten beschickt:

a) Alles alkalische Material, wie Lithiumhydroxid, in wässriger oder alkoholischer Form,

b) etwa 1/3 bis die Hälfte der zuzusetzenden paraffi-• nischen Öle,

c) alles verseifbare Material (z. B. HetLyl-12-hydroxystearat), das verwendet wird.

2) Kühren und auf 82,2 - 93»3°C erhitzen und Halten des Ansatzes in diesem Tcmpenlnirbereicli mindestens eine

Stunde.

3) Unter Kühren auf 190,6 - 218,3°C erhitzern. Wenn Tcmporoturen von 160,0 - 165,6¹O erreicht sind, werden 1/'j bis 1/Π weiteren piira1".i"inif«'hf"-~' ?Vl .s (oder Ölftainiiioh) mit einer Gonehv.'iiidifd oil vo-> -.. ; biß 0,60 Of;w.-Teilen

2 (J H Γ \l U 1 1 9 b

BAD OBiGiNAL

/Hin. zugegeben.

4) Wenn der Ansatz eine Temperatur von 190,6 - 218,3°Ö erreicht hat und dar, Gemisch vollkommen flüssig ist, wird mit den Erhitzen aufgehört und etwa 1/8 his 1/10 des Mineralöls oder eines Ölgemischs zugegeben, um das Gemisch rasch auf 182,2 - 190,6⁰C abzukühlen.

5) Bann läßt man das Gemisch mit einer Geschwindigkeit von 0,55 C/Min. abkühlen, bis der Ansatz eine Temperatur von etwa 160⁰O hat.

6) Zu diesem Zeitpunkt wird das restliche Mineralöl (oder ölgemisch) longsam unter Rühren zugegeben, so daß sich der Ansatz bis zur Beendigung der ölzugabe auf 82,2 - 95,3°C abkühlt.

7) Während der Ansatz unter Rühren zwischen 82,2 - 93*3 ⁰C gehalten wird, werden alle Zusätze, einschließlich der dem Schmierfett die Wasserbeständigkeit veri eihenden Zusätze zugegeben und das Rühren wird mindestens JO Minuten fortgesetzt.

8) Das »Schmierfett wird in einer auf geeignetes Spiel gebrachten Colloidmühle gemahlen.

Während dio vorstehend zur Erläuterung gebrachten Methoden das Arbeiten in Chargen betreffen, sind die Wasserbeständig]? o.it verleihenden Zusätze ebenso wirksam in Schmierfölten, die nach kontinuierlichen Schmierfett-Herstellungs-Ycrfahr.nn, wie sie zum Beispiel in den US-IS 2,4751335 und 3₅475i337 l^schrieben sind, hergestellt wurden.-

])i (! nar.bfstr'hond beschriebene Arbni tswei se wurde zur Bo-

2 0 9 (5.43 kl 119b

Stimmung der Verbesserung der Wasserbeständigkeit angewandt.

1) Arbeitsweise:

Ein 20 g Prüfmuster wird in einem zylindrischen Kesslngbecher, der mit einem Rührer versehen ist, eingewogen. Man läßt den Rührer mit einer Geschwindigkeit von 1200 UpM - 60 UpM rotieren, während 2 ml destilliertes Wasser aus einer Bürette zugegeben werden. Uach einer Minute langem Rühren wird das Schmierfett auf das Auftreten von freiem Wasser hin geprüft. Wenn kein Beweis für das Auftreten freien Wassers vorhanden ist» werden weitere 2 ml Wasser zugegeben und das Rühren für eine weitere Minute fortgesetzt. Der Vorgang wird wiederholt,. bis freies Wasser nach der einminütigen Rührzeit in Erscheinung tritt. Dann wird das Schmierfett weitere vier Minuten gerührt (was eine Gesamtbearbeitungszelt von fünf Minuten ausmacht). Wenn freies Wasser nach dem zusätzlichen vier Minuten Rühren nicht In Erscheinung tritt, werden weitere 2 ml Wasser zugegeben und das Rühren fortgesetzt.

Wenn freies Wasser nach einer Gesamtbearbeitungszelt von fünf Minuten vorliegt _s wird die abschließende Ablesung vorgenommen. An diesem Punkt wird die Anzahl von ml destilliertem Wasser, die zugesetzt worden sind, für die Berechnimg des Endpunktes aufgeschrieben.

Die Farbe, Beschaffenheit und/oder Konsiftenz des Schmierfettes werden an dem Endpunkt aufgeschrieben. DLeso Werte v/erden mit dem ursprünglichen Muster verglichen. Der berechnete Endpunkt wird wie folgt bestimmt:

2090 0 4/ Π 95

Ί4 -

Endpunkt - ^ IJ^i^i^a WaSSeT₁^IOO

Gewicht des Musters

Beisxjiel : 8 ml Wasser sind zugegeben worden

—-—— = 40 °/o adsorbiertes Wasser 20

Wenn am Ende der Rührperiode nach 10 Zugaben kein freies V/asser ausgetreten ist, \«rird der Test abgebrochen und der Endpunkt ml b " 10Oi- " eingetrogen«. Evtl. kann das Vorgehen bis zu insgesamt 15 Waniierzu™ gaben fortgesetzt werden. Wenn nach 15 Wasserisugaben kein Wasser in Erscheinung tritt, darm wird der Entpunkb mit "150+" verzeichnet;.

G.. Bevorzugte wasserbosbändige Schmierfette

Die mit Lithium und gemischten Oalcium-Lithium-Seifen verdickten Schmierfette mit den folgenden Bestandteilen in den angegebenen Mengen werden nachstehend gebracht:

Bestandteile des Schmierfettes Γ

1) Iiithium~12-hydroxy-stearab

2) Calcium-12-hydroxj-sbearab

3) BleL-naphbhenat

4) Blei-dinmyldithlocarbaraat

5) -An b iraon-d LalkyLcl L bhiocarbama b

6) Polymeres Alkoxylat-GopoLymor

7) Minor a LoI. '

Gew	.-Teile
5.0	- 10.0
3Λ	- 5.5
1.0	- 2.0
0.5	- 1.5
0.1	- 1.0
0.1	- Ί.Ο
82.0	- 93.0

20ÜÖ04/ 1 195

estandteile des Schmierfettes II Gew.-Teile

1) Lithium-12~hydroxy-stearat 5.0 - 10.0

2) Blei-naphtheuat 1.0-2.0

3) Äthoxyliertes Honylphenol, durchschnittlich 9-5 Äthoxylat-Gruppen

pro Molekül enthaltend . 0.1-1.0

4) Antimon-Daalkyldithiocarbarnat 0.25- 1.0

5) Blei-diamyldithiocarbamat 0.25- 1.0

6) Mineralöl 82.0 - 93*0

Bestandteile des Schmierfettes JII Gew.—Teile

1) Lithium-12-hydroxy -stearat 5«0 - 10.0

2) Blei-naphthenat 1.0 - 2.0

3) Blei-diamyldithiocarbamat 0.25- .1.0 M) Antimon-dJalkyldnthiocarbamat 0.1 - 1.0-

5) Mineralöl 82.0 - 95.0

6) OxyalkyJderte Kondennationsprodukte

von Phenolen 0.1-1.0

Um diese Erfindung in allen Einzelheiten zu beschreiben, werden die folgenden Beispiele gebracht. Wenn nicht anders anger-jobon, beziehen sich Teille and Prozente auf das Gewicht, nicht auf Volumen.

Bei spi (0 1:

Herntellunp; eines mit Lithiumneife verdickten Schmierfetts erhöhter Wasserbeständipjkeit

3 η ein iJchmi erf ett-Gefb'ß, das mit Heizung, Eühüuiiß und Riihrvorri cht\mß versehen war, wurden 5₅5 Gew.-Toilo edner 9,5 Gow.~/»in;cvn wäfifirif^en 'Jiinnurp.i^-'^J-"n>;yd]ÖHur)f^T,, ^₅P Gow,-

2 (J υ ii iU / 1 1 9 b

BAD ORIGINAL

Teile 12-Hydroxystearinsäure~methylester und 76,70 Gew,-Teile Mineralöl, "mineral oil base A*", gegeben. Der Ansatz wurde auf 90,6⁰C unter Rühren erhitzt, eine Stunde bei dieser Temperatur gehalten, dann unter kontinuierlichem Rühren auf 162,8⁰C zum Entwässern des Schmierfettes weitererhitzt. Während der Ansatz auf der Entwässerungstemperatur gehalten wurde, wurden 41,47 Gew.-Teile Mineralöl, "mineral oil base B**", dem gerührten Gemisch zugesetzt, und zwar mit einer Geschwindigkeit von 0,5 Gew.-Teilen pro Minute. Nachdem die ölzugabe beendet war, wurde der gerührte Ansatz auf 90,6⁰C mit einer Geschwindigkeit von O,55°C pro Minute gekühlt und die folgenden Zusätze als Ganzes bei 90,6⁰C zugegeben: 1,95 Gew.-Teile Bleinaphthenat, 1,3 Gew.-Teile Blei-diamyl-dithiocarbamat, 0,65 Gew.-Teile Antimon-" dialkyldithiocarbamat und 0,13 Gew.-Teile eines Copolymers von Polyoxyäthylen und Polyoxypropylen ***. Nach Rühren zur Sicherstellung der Homogenität wurde ein Schmierfettmuster zur Prüfung entnommen und zur gewünschten Konsü"enζ unter Benutzung einer Colloddmühle gemahlen. Beim Testen wurden die Daten ermittelt, die in Tabelle 1 aufgeführt sind.

* Mineral oil base A hat folgende Eigenschaften: API-Dichte _Λ 18.1

Viskosität SUS¹ bei 37,8°C 700

Viskosität SUS. bei 98,9⁰C 205

Flammpunkt COC² 206,8⁰C

Fließpunkt - 3,9 C

** Mineral oil base B hat folgende Eigenschaften:

. · API-Dichte 29,2

• Viskosität SUSⁿ bei 37,8⁰C 100,0

Viskosität SUS_P bei 98,9 0 38,7

Flammpunkt COC 185,0 C

Fließpunkt - 9,4⁰C

*** Das Polymerisat hat die folgenden Eigenschaften:

209884/1195

Beispiel 2:

Herstellung eines Vergletchsansotzes eines"mit einer Lithiumseife verdickten Schinierfettes ohne eine wasserabsorbierenden Zusatz

Es wurde der gleiche Ansatz,wie in Beispiel 1 beschrieben, unter Benutzung des dort beschriebenen Schmierfett-Gefäßes,-hergestellt. Der einzige Unterschied zwischen den.beiden Schmierfetten bestand darin, daß, während der Schmierfettzusaramensetzung nach Beispiel 1,J0,13 Gew.-Teile eines Copolymerisate von Polyoxyäthylen und Polyoxypropylen zusammen mit den'anderen Zusätzen zugegeben wurde, das Copolymerisat bei dem Ansatz.des Vergleichsbeispiels 2 weggelassen wurde.

Wie aus den in Tabelle 1 gebrachten Werten zu ersehen, haben beide Schmierfette allgemein befriedigende Eigenschaften, aber wesentliche Verbesserungen sind bei dem Schmierfett nach Beispiel 1 erreicht worden, wenn man die Wasserabsorption und die Eindringtiefe nach Wasserabsorption vergleicht, was der Anwesenheit des Copolymer-Zusatzes zuzuschreiben ist.

Physikalischer Zustand bei 25 C - Flüssigkeit pH der 5 %igen Lösung in H_pO/IPA *- (3 ί 1) - 6,8 spez. Gewicht bei 25,O⁰G - 1,02 g pro cm3 Flammpunkt, COC² - 79,4⁰C

Viskosität nach Brookfield bei 25°C - 4,50 cps Gi

spez. Gewicht	- 1,020
Molgewicht	- 23OO - 25OO
Verhältnis von 1,2-Oxypropylen zu
Oxyäthylen	- 80 : 20
Relative Löslichkeitszahl	- 14,1

1 Saybolt~Universal-ßek.

2 Cleveland open cup

. 209884/1195

Tabelle I Beispiel 1

Polyoxyal kylen-Oopolymer, Gew.-Teile

Tests:

Eindringt!efe ., Ruhopenetration

Walkpenetration

Walkpen» , 10.000

Hübe

Feinlochkegel

Tropfpunkt, ⁰C Wasserabsorption, % Ruh ep enet rat ion

Walkpenetration Tinil'-oriprüfung, OK Last ^ kg Abnutzungs-Index Prüfung in Vier-Kugelapp.

(2 h 20 kg, 1800 UpM, 54,4°C) Durchmesser der Schramme, mm

34-1 320

322

188,9 30

309

317 20,4 41,8

0,59

Beispiel 2

0,00

325 312

324 182,2 150+ 322

27,2 42,8

0,60

Beispiele 3-12

Einfluß, den die Änderung der Copolymer-Konzentration von Beispiel 1 ausübt.

st Der Zweck dieser Beispiele ist, die minima]/e wirksame Menge Copolymer in mit Lithiumseifen verdickten vorgeformten Schmierfetten zu bestimmen. In allen Fällen wurde das Copolymer dem vorgeformten Schmierfett unter Rühren bei 87,8 ■-93,3 C zugegeben. Die untersuchten Konzentrationen lagen zwischen 0,1 Gew.-Teil und 1,0 Gew.-Teil. Wie die Werte in Tabelle 2 zeigen, ist die kleinste wirksame Menge 0,10 Gew.-Teile, während die obere Grenze in erster Linie durch wirtschaftliche Überlegungen bestimmt wird.

20 9 084/1195

Tabelle II

Zusammensetzung und Prüfungsergebnisse von mit Lithiumseifen verdickten Ansätzen unter Verwendung verschiedener Mengen der Zusätze gemäß Beispiel 1

Bewertung von mit Lithium verdickten Schmierfetten

	Beispiele	3	4	LfN	6	7	8	9	2	10	11	12
	■Gewichtsteile Li-12-OH-Stearat	3,00	3,00	3,00	2,99	2,99	2,98	2,97	69	,96	2,96	2,96
209	Naphthen- ölrückstand *	70,39	70,31	70,23	70,18	■70,11	70,05	69,98	17	τ 92	69,85	69,77
OO	Paraffinöl **	17,59	17,57	17,55	17,54	17,53'	17,51	17,49	6	,48	17,46	17,44
	Sulfuriertes Sperm- Ol	7,00	7,00	6,98	6,98	6,97	6,96	6,96	1	τ 96	6,96	6,95
	Pb-Naphthenat	1,40	1,40	1,40	1,40	1,39	1,39	1,39	.0	,38	1,37	1,36
CO cn	Diphen--" ~.nin	0,50	0,50	- 0,50	0,50	0,50	0,50	0,50	0	,49.	0,49	0,48
	Copoly ^, Beisp. 2	0,10	0,20	0,30	0,40	0,50	0,60	0,70	0	,80	0,90	1,00
	Freies LiOH	0,02	0,02	0,02	0,01	0,01	0,01	0,01	,01 -	0,01	0,01

Tests

Eindringtiefe b.25°C
gewalkt , 60 Hübe

330

320 ■ 328 331- 331

329

326

342

325

331

Wasser-Absorptions-Test
Wasser absorbiert, % 150+ Urspr. Eindringtiefe*** 302 Eindringt,d.Emulsion*** 459

Änderung d. Eindringtiefe, ASTM, Punkte +157

70	80	40	50	35	90	60	45	60
305	302	298 .	302	298	317	302	305	294
377	377	' 339	335	328	362	347	332	354

+72 +75

+41

+33

+30

+45 +45

+33 +60

N> CD O CD

Beispiel 13

Herstellung eines anderen wasserbeständigen Schmierfetts unter Benutzung eines äthoxylierten Alkylphenols (DRB-203) zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit

Bei diesem Beispiel wurde ein mit Lithiumseife verdicktes Schmierfett unter Verwendung eines vorgeformten Schmierfetts, welches nach der dritten, weiter vorn beschriebenen Arbeitsweise hergestellt worden war, bereitet. Das Produkt enthielt 0,5 Gew.-Teile eines äthoxylierten Alkylphenols (DRB-203) an Stelle des in den Beispielen 3-12 benutzten Copolymers. Wie die in Tabelle 3 gegebenen Daten zeigen, wurde ein Schmierfett mit guten allgemeinen Eigenschaften und ausgezeichneter Wasserbeständigkeit erhalten.

Beispiel 14:

Herstellung eines anderen wasserbeständigen Schmiermittels unter Verwendung alkoxylierter Addukte von Alkylphenolen zur Verbesserung der Wasserbeständigkeit

Bei diesem Arbeitsbeispiel wurde ein mit Lithiumseife verdicktes Schmierfett unter Anwendung des.Verfahrens und der Mineralöle wie bei Beispiel 1 hergestellt. Das Produkt enthielt 2 Gew.-% des Nonylphenol-Oxyäthylenoxid-Addukts mit durchschnittlich 9i5 Mol Äthylenoxid im Molekül, Wie die Daten in Tabelle III zeigen, wurde ein Schmierfett mit allge-

Zu Tabelle II:

* . dessen-Haupteigenschaften sind: API-Dichte 24,5

• SUS bei 98,9⁰C 106 Viskositätsindex 73 Fließpunkt -15°C Flammpunkt (COC) 243⁰C C-Rückstand (Conradson)

** dessen Hauptei-genschaften sind: . -Dichte 30

ßüo bei 37,8°C 182 SUS bei 98,90C 40 Viskositätsindex 87 Fließpunkt -17,8⁰C Flammpunkt (COC) 204,4⁰C

*** umgerechnet aus "1/4 scal^penetration"

209884/1195

mein guten Eigenschaften und guter Wasserbeständigkeit erhalten. . -

Beispiel 15 ·

Herstellung eines anderen wasserbeständigen Schmierfetts unter Benutzung eines gemischten alkoxylierten Alkylendiamins als Wasserbeständigkeit verleihendes Mittel

Bei diesem Beispiel wurden die Materialien \md die Verfahrensweise, wie in Beispielen 3 - 12 angegeben, benutzt, um ein mit Lithiumseife verdicktes, auf Mineralöl aufgebautes Schmiermittel herzustellen, ausgenommen daß 0,5 Gew.-Teile eines Zusatzes, dessen allgemeine Formel nachstehend gebracht ist, an Stelle des Copolymerisatzusatzes eingearbeitet wurde.

₂ . CH-,

\³ \⁵

H(OCH₀CH₀) -(OCH₉CH). (CHCH₀O),.-(CH₀CH₀O) H

H(0CH₂CH₂)_x-(OCH₂CH)₄

CH-, CH

worin χ eine ganze Zahl im Bereich von 6- 16 bedeutet. In Tabelle III sind die erhaltenen Daten zusammengestellt.

20988-4/1195

Tabelle III Beispiel 15 Beispiel 14 Beispiel 15

Wasserbeständigkeit verleihender Zusatz, Gew.-%

DEB-205 Xthoxyliertes Nonyl-phenol Alkoxyliertes Alkylen-diamin

Tests:

Eindringtiefe, Ruhepen·

WallcDen.

Walkpen., 10.000 Hübe TFeinlochkegel)

Tropfpunkt, ⁰C Wasseradsorption, % urspi-ür-'l. Eindringtiefe Eindri . ^:<.iefe der Emulsion

Timken-Jrrüfung, OK-Last, kg Abnutzungsindex Prüf-an ρ: im 4-Kugel-At>p.:

2 Std.~ 20 kg, 1800 UpM, 54,ί Durchmesser der Schramme, mm 0.5

2.0

0.5

284 264 297	283 265 275	352 324 352	515 515 539	280 271 305	266 265 287
197,8	196,1	182,2	—	195,6	198,9
80	40	175	30	150	50
263	258	334-	311	249	249
297	285	585	530	545	290
18,14	20,41	—	—	——	—
36,5	38,0	—	—	—	—
0,45	0,34-

KJ CD O CD

Beispiel 16

Herstellung eines bevorzugten, mit Lithrum-Calcium-Seife verdickten Schmierfetts, unter Benutzung des gleichen Zusatzes wie in Beispiel 1

Bei diesem Beispiel wurde mit vorgeformtem Schmierfett, wie in den Beispielen 3 - 12, 14 und 15 gearbeitet, aber ein anderes GrundSchmierfett verwendet. Ein Gemisch, von Lithiura- und Calcium-Seifen der 12-Hydroxy-stearinsäure wurde zum Verdicken des Grundöles benutzt und 0,5 Gew.-Teile des Copolymerisatzusatzes, wie in Beispiel 1, wurden eingearbeitet. Die Zusammensetzung nach der Zusammenstellung wird nachstehend gebracht:

Bestandteile · Gew.-Teile

1) Lithium-12-hydroxystearat 8,7

2) Calcium-12-hydroxystearat 4,4

3) Blei-naphthenat 1i5

4) Blei-diamyldithiocarbamat 1,0

5) Antimon-dialkyldithiocarbamat 0,5

6) Copolymerzusatz nach Beispiel 1 0,5

7) Nai3±hen.-Rückstand* 1,0

8) Paraffinöl "E"** / 28,8

9) Paraffinöl "F"*** " 55,6

100,0

Naphthenöleigenschaften ** ParaffinÖl "E"

API-Dichte ■ 183 " 27-5

Flammpunkt (COG), G _o 316 248,9

Viskosität SUS bei 98,9 680 77

Fließpunkt + 15,6 - 15.0

*** Paraffinöl ^ltTn"

API-Dichte 26.5 Flammpunkt (COC) 254,4"+ ⁰C Viskosität SUS -

bei 98,9° 77 ^

209804/11S&

Wie aus den in Tabelle TV zusammengestellten Werten zu ersehen, ist ein wasserbeständiges Schmierfett mit ausgezeichneten allgemeinen Eigenschaften hergestellt worden.

Tabelle IV

Eigenschaften des nach Beispiel 16 hergestellten

Schmierfetts

Eigenschaften Schmierfett (Beisp. 16)

Geruch ölig

Aussehen braun, butterartig, ganz

schwach mehlig

Eindringtiefe, Rubepen. 303

'Walkpen. 313

10.000 Hübe, Peinloch 297 % Änderung

Shell Roll-Test, D-1831

Änderung nach Punkten -26 Änderung, % - 8,4

Tropfpunkt, ⁰C 190,6

Wasserauswaschung, 37»8 C₁ % 2,5

79,4⁰C, % 2,6

Wasserabsorption, % 75

Eindringtiefe, ursprünglich 287 Eindringtiefe, Emulsion 28.7

Oxidationsbeständigkeit in der Bombe nach ASTM _p

Druckabfall nach 100 Std„ (kg/crtr) 0,07

Radlagerprüfung nach ASTM

Gewichtsverlust, g Spur

"U.S.Steel"-Ausfließ- und Verdampfungstest 50 Std. bei 100OC

Ausfluß, % . 8,8; 7,4

Verdampfung, % 0,33; 0,28

¹¹U. S. Steel "-Druckolabtrenntest

Ausfluß, % 8

Eindringtiefe, ursprünglich ?°0

Filterkuchen ' '_'. % des Ursprünglichen 64

209884/119b

Tabelle IV Ports.

"U.S.Steel"-Schmierfettbeweglichkeits- · test ρ

⁰C, 10,5 kg/cm , g Durchlauf/sek. 0,05

Prüfung'im 4-Kugel-AOp., 1 Std,- bei 54-,4⁰C, 20 kg, 1800 UpM

Durehmesser der Schramme, mm 0,65

Abnutzungs-Index · 36,3

Verschweißpunkt ■ 251

Timken-Prüfung, OK kg 34,0 +.

Lithiumseife, % . 7,7; 7,8

Calciumseife, % 5,7; 6,0

Wie die vorstehenden Beispiele und die Besprechung gezeigt haben, bietet die Erfindung zahlreiche Vorteile-. So wird z. B. durch relativ kleine Mengen gut erhältlicher billig'er Zusätze, insbesondere von polymeren alkoxylierten Derivaten von Alkoholen, Polyolen und dgl. die Beständigkeit von mit Alkalimetall-Lithium-Seifen verdickten Schmierfetten gegenüber Wasser wesentlich verbessert. Dies "trifft auch für den Pail zu, wo Schmierfette mit gemischten Lithium- und Calcium-Seifen verdickt sind, die dazu neigen, von Wasser angegriffen zu werden. Der Einschluß von so kleinen Mengen wie-0,1 Gew·- Teil Zusatz (insbesondere von polymeren äthoxylierten- Derivaten von Polyäthylen- und/oder Polypropyl en-Gly kolen) -pro. 100 Gew.-Teile fertiges Schmierfett verbessern nicht nur die Wasserbeständigkeit von mit Lithiumseife und gemischten Lithium-Calcium-Seifen verdickten Schmierfetten wesentlich, sondern tuen dies, ohne die gewünschten Eigenschaften der Schmierprodukte zu beeinflussen. . ' .

Obwohl die neuen Zusätze nach der Erfindung bekannte Ver-' bindungen sind und als ein Hauptbestandteil von Schmierölen verwendet wurden sind sie doch niet!: ■ :1s. Zusätze in kleinen Konzentrationen in mit Lithiumseife ünd/oder Lithium-Calcium-

209884/1195

Seife verdickten Schmiermitteln benutzt worden. liach der US-PS 3,472,781 z. B. werden polymere alkoxylierte Polyolderivate als Schmiermittel in hydraulischen Flüssigkeiten empfohlen. Für diesen Zweck eingesetzt, sind sehr viel höhere Konzentrationen (s. Spalte 2, Zeile 9 der Patentschrift) im Bereich von 10 - 30 % erforderlich. Im Gegensatz dazu brauchen, wie oben gesagt, die erfindungsgemäßen Zusätze in nur sehr kleinen Mengen anwesend sein. Es war daher völlig überraschend zn finden, daß für den Zweck dieser Erfindung, also der Verbesserung der V/asserbeständigkeit von Schmierfetten, der Zusatz in soviel niedrigeren Konzentrationen wirksam ist. Dies war nicht vorauszusehen.

Schließlich ist noch zu sagen, daß die Erfindung verhältnismäßig flexibel ist, und zwar so weit es das eingesetzte MineraLgrundöl und die Hilfsmittel betrifft, da verschiedene präparative Methoden angewandt werden könnenc

209884/1195

Claims

1) Schmierfett auf Mineralölbasis, das mit einer Lithiumseife und/oder Calciumseife verdickt ist und verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber Wasser besitzt, d a d u r ch gekennzei.chnet, daß es die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen·Mengenbereichen enthält:

a) 80 bis 97 Gew.-Teile mindestens eines Mineralöls

b) 15 - 2 Ge¹W.-Teile Lithium- und/oder Calcium-Seife und

c) 5»O - 0,1 Gew.-Teil mindestens eines polymeren slköxylierten Alkohols, alkoxylierten Alkylphenols oder alkoxylierten Alkylendiamins als dem Schmierfett Beständigkeit gegenüber V/asser verleihendem Zusatz.

2) Schmierfett nach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet, daß es als Zusatz c) ein Copolymers at von Äthylenoxid und Propylen-1,2-oxid, in dem auf 20 Gew.-Teile Äthylenoxid 80 Gew.-Teile Propylen-1,2-oxid kommen, enthält.

3) Schmierfett nach Anspruch 1,dadurch gekennz e.i c hn e t, daß es in 100 Gew.-Teilen 0,5 - 7»0 Gew.-Teile Schmierfett-Hilfsstoffe enthält.

4-) Schmierfett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Mineralöl Schmierviskosität hat.

2098BA/ 119b

5) Schmierfett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Seife eine Lithium- oder Calcium-Lithium-Seife enthält, die aus der Umsetzung alkalischer Lithium- und/oder Calcium-Verbindungen mit Fettsäuren, Oxyfettsäuren, Glycer-iden oder hydroxylierten Glyceriden stammt.

6) Schmierfett nach Anspruch 5j dadurch gekennzeichnet, daß es als Seife Lithium-12-hydroxystearat enthält.

7) Schmierfett nach Anspruch 5j d a d u r c h g e k e^n n zeichnet, daß es als Seife ein Gemisch von Lithium- und Calcium-12-hydroxystearat enthält.

8) Schmierfett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, das mit einer Lithiumseife verdickt ist, dadurch gekennzeichnet, daß es in 100 Gew.-Teilen fertigem Schmierfett die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengen enthält:

e) 4,6 Gew.-Teile Lithium-hydroxy-stearat

b) 1,5 Gew.-Tolle Blei-naphthenat

c) 1,5 Gew.-Toi 1e Blei-diomyldithiocarbamat

d) 1,0 Gew.-Teile Antimony!dialkyldithiocarbamat

o) 0,1 Gew.-Teil einen Copolymerir.ats von Polyoxyäthylen und Pauyoxypropy] er.i-1,? einer, Mololnilargpwichts zwiwlirn 25OO und 2500, in welchem das Verhältnis von J'clyoxyäthylen zu Polyoxypropy]en-1,2 20 : 80 ist, und

f) ⁽P,3 Gew.-Toi"Ie Mineralöle.

209 fc d4/1195

9) Schmierfett nach einem der vorhergehenden Ansprüche, d a durch gekennzeichnet» daß das Copolymerisat 25 - 10 Gew.-Teile Ithoxygruppen "ⁿ<3 75 - 90 Gew.-. Teile Propoxygruppen enthält.

10) Schmierfett nach einem der vorhergehenden Ansprüche,das mit einer Lithiumseife und einer Calciurnseife verdickt ist, dadurch gekennzeichnet, daß en in 100 Gew.-Teilen fertigen Schmierfetts die nachstehend aufgeführten Bestandteile in den angegebenen Mengen enthält:

a) 8,7 Gew.-Teile Lithium-12-hydroxystearat

b) 4,4· Gew.-Teile Calcium-12-hydroxystearat

c) 1,5 Gew.-Teile Blei-naphthenat

d) 1,0 Gew.-Teile Blei-diamyldithiocarbamat

e) 0,5 Gew.-Teile Antimonyl-dialkyl-dithiocarbamat

f) 0,5 Gew.-Teile eines Copolymers von Polyoryäthylen und Polyoxypropylen-1j2 eines Molekulargewichts im ^: Bereich von 2300 zn 2500, wobei das Verhältnis von Polyoxyäthylen zu Polyoxypropylen-1,2 20 t 80 beträgt -und ' ' "

g) 82,4 Gew.-Teile Mineralöl.

11) Schmierfett nach einem der vorhergehenden Ansprüche gekennzeichnet durch einen hohen Gehalt an mit Libhiumseife verdicktem Mineralöl, bis zu 10 Gew.-Teilen Schraierfetfc-Hilfsstot'fe und bezogen auf ge 100 Gew.-Teile des fertigen Fettes, 0,1 - I Gew.-TeLl eines polymeren a!koalierten Alkohols oder aikoKyHorten Alkylphenols oder alkoxylierfcem .AlkylendLnmLnn a If. ti i ο Unns^rbtisKriridigkeit; verbesrorn hm "'inafcz.

):.') y.'-\ r- i --- γ.-Γ6ϊ fc b .M.-ifh Αη::ρΐΊ. -h II, <l .· ·.· -. h. r ο k. >· η η-

■·'- ·"· ι · h n ■■■ ty Λ-\[\ '■.', i'ia .<■ < I !t/l ii.T-f «·.: λ I \: ,'Leu ί ■ 'i^f:.i η

0 -Jf. '.', Λ / !Mi

der nachstehenden allgemeinen Formel, in der χ eine ganze Zahl von 6-16 bedeutet:

CH

H (OCHpCII₀)-(OCJI₉CH).

-X. CZ. C— CL. t~

H (0CH_oCH_p)-(0CH_oCH).

CH-

(CHCH₀O),,-(CHpCH₀O) H

/■

(CHCHpO).-(CHpCH₀O) H

CH-

als die Wasserbeständip;keit verbessernden Zusatz enthält.

13) Schmierfett nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als Zusatz ein ITonylphenol-Äthylenoxid-Addukfc mit durchschnittlich 9j5 Holen Äthylenoxid pro Mol Nbnylphenol enthält.

J fj