DE2214293B2 - Wasserlösbare Selbstklebemasse auf Basis von Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen - Google Patents

Wasserlösbare Selbstklebemasse auf Basis von Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen

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DE2214293B2 DE2214293A DE2214293A DE2214293B2 DE 2214293 B2 DE2214293 B2 DE 2214293B2 DE 2214293 A DE2214293 A DE 2214293A DE 2214293 A DE2214293 A DE 2214293A DE 2214293 B2 DE2214293 B2 DE 2214293B2
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Description

günstiger erwiesen, ein Gemisch aus zwei Dispersionen von Acrylsäureester-Copolymerisaten mit unterschiedlichen Eigenschaften zu verwenden, wobei das eine aus einem unvernetzten Acrylsäureester-Copolyraerisat und das andere aus einem entsprechenden, durch Zinkacetat vernetzten Copolymerisat besteht.
Vorzugsweise soll die Mischung, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Feststoffgehalt der Mischung
25 bis 35 Gewichtsteile eines vernetzten Acrylsäureester-Copolymerisats,
10 bis 20 Gewichtsteile eines unvernetzten Acrylsäureester-Copolymerisats,
10 bis 20 Gewichtsteile Polyvinylmethyläther,
10 bis 20 Gewichtsteile Alkalisalz von Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure oder eines Copolymerisate aus Acryl- und Methacrylsäure,
10 bis 20 Gewichtsleile Monomerweichmacher
und
10 bis 15 Gewichtsteile Emulgiermittel
enthalten.
In der erfindungsgemäßen Klebstoffmischung dient das schwächer klebende vernetzte Acrylsäureester-Copolymerisat als Gerüstsubstanz und verleiht der Klebemasse außerdem eine gute Scherfestigkeit (scherfeste Komponente), und das unvernetzte Acrylsäureester-Copolymerisat, das als solches eine gute Selbstklebemasse ergibt, verleiht der Klebemasse die gute Anfaßklebrigkeit und die starke permanente Klebrigkeit an Gegenständen unterschiedlicher Art (stark klebende Komponente).
Vorzugsweise sollen die Acrylsäureester-Copolymerisate aus solchen Copolymerisaten bestehen, die durch Polymerisation von hohen Anteilen 2-Äthylhexylacrylat oder Butylacrylat mit geringen Anteilen Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Vinylacetat, 2-Äthylhexylmaleinat und/oder Diäthylmaleinat hergestellt wurden. Dabei haben sich Copolymerisate aus hohen Anteilen 2-Äthylhexylacrylat oder Butylacrylat mit geringen Anteilen Acrylsäure in unvernetzter Form in Kombination mit dem gleichen Copolymerisat in der mit Zinkacetat vernetzten Form eingesetzt, für den vorstehenden Zweck als besonders vorteilhaft erwiesen. Allgemein können insbesondere Copolymerisate aus etwa 80 bis 90 Gewichtsprozent Acrylsäureester mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest mit 10 bis 20 Gewichtsprozent Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Vinylacetat^-Äthylhexylmaleinatund/oderDiäthylmaleinai, die als solche Selbstklebeeigenschaften aufweisen, in Form ihrer wäßrigen Dispersionen verwendet werden. Bei den beschriebenen erfindungsgemäß verwendbaren Acrylsäureester-Copolymerisaten handelt es sich um bekannte, im Handel erhältliche Produkte, die zudem nach bekannten Polymerisationsverfahren leicht hergestellt werden können.
Als Alkalisalze von Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure oder eines Copolymerisats aus Acryl- und Methacrylsäure, die sämtlich wasserlöslich sind und in der erfindungsgemäßen Klebstoffmischung als Gerüstsubstanz dienen, wird das Natrium-Ammoniumsalz eines Copolymerisats aus Acryl- und Methacrylsäure neben dem Natrium-Ammoniumsalz von Polyacrylsäure bevorzugt. Daneben können auch die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze der genannten Polymerisate und Copolymerisate eingesetzt werden.
Als Polyvinylmethyläther sind für die erfindungsgemäße Klebstoffmischung wasserlösliche Typen von weicfaharzähnlicher Konsistenz geeignet, insbesondere solche mit einem K-Wert von etwa 40. Der Polyvinylmethyläther dient in der Klebstoff mischung als Klebrig-S und Weichmacher.
Als Monomerweichmacher sind flüssige Weichmacher von öliger Konsistenz, insbesondere solche auf Phthalatbasis (z. B. Dioctylphthalat, Dimethylglykolphthalat) geeignet.
ίο Dev der erfindungsgemäßen Klebstoffmischung zugesetzte Emulgator dient der Redispergierbarkeit der Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersion. Er bewirkt, daß sich die auf einem Träger aufgebrachte Selbstklebeschicht in Wasser teilweise löst, teilweise quillt
is und sich dann kolloid löst. Geeignet für diesen Zweck sind insbesondere nichtionogene Emulgier- und Stabilisierungsmittel, wie Fettsäureester mehrwertiger Alkohole, äthoxylierte Phenole, Polyvinylalkohole und vor allem aromatische Polyglykoläther.
Folgende Beispiele erläutern den Aufbau der wasserlösbaren Selbstklebemasse gemäß der Erfindung, die sich durch die Kombination wertvoller Eigenschaften vorteilhaft von anderen bekannten wasserlöslichen oder wasserlösbaren Selbstklebemassen unterscheidet, und deren Verwendbarkeit:
Acrylatdispersion (Copoly Beispiel 1 Beispiel 2
merisat aus Acrylsäure- Gewichts Gewichts
butylester und Acryl teile teile
säure, vernetzt mit Zink (fest) (fest)
acetat) (Viskosität der
etwa 50°/0igen wäßrigen
Dispersion bei 25°C: 1,1
35 poise)
Acrylatdispersion (Copoly
merisat aus Acrylsäure-
butylester und Acryl
säure) (Viskosität der 30 30
40 etwa 50°/0igen wäßrigen
Dispersion bei 25°C: 1,1
poise)
Polyvinylmethyläther (K-
Wert: etwa 40)
45 Natrium-Ammoniumsalz
eines Copolymerisats aus 20 10
Acryl- und Methacryl
säure 20 15
Monomerweichmacher(Di-
50 octylphthalat)
Nichtionischer Emulgator
(aromatischer Polygly 10 20
koläther)
10 15
55
10 10
Die einzelnen Bestandteile werden in einem geeigneten Rührkessel unter Verwendung eines Rührwerks in beliebiger Reihenfolge durch langsames Einrühren miteinander vermischt, was ohne Schwierigkeiten durchführbar ist. Lediglich das Einrühren des Emul-
gators ist zur Verwendung der Schaumbildung und
von Lufteinschlüssen mit Vorsicht und besonders langsam durchzuführen.
Die erhaltene pastenförmige Selbstklebemasse, die zweckmäßig durch entsprechende Verdünnung mit
Wasser auf eine Konzentration (Feststoffgehalt) von etwa 40 bis 60% einzustellen ist, wird zur Herstellung von Etiketten mittels üblicher Auftragsvorrichtungen, z. B. durch Walzenauftrag in Verbindung mit einer Rakel oder durch Balkenstrich-Auftrag, in einer solchen Schichtstärke auf Etikette^papier aufgetragen, daß nach dem Trocknen bei 100 bis 1500C in einem stufenweise beheizbaren Trockenkanal eine Auftragsmenge von etwa 20 bis 50 g/m* erzielt wird, Αία Ende des Trockenkanals wird die getrocknete Selbstklebeschicht iik silikonisiertem Trennpapier eingedeckt. Gemäß einer weiteren Ausführungsalt kann man die Selbstklebemasse auch auf ein einseitig silikonisiertes Pergaminpapier (Trennpapier) in gleicher Schichtstarke auftragen und am Ende des Trockenkanals auf die Selbstklebeschicht des Etikettenpapier kaschieren (Transfer-Verfahren). Das so erhaltene Etikettenvormaterial kann dann in üblicher Weise in der Stanzerei durch zwei hintereinander angeordnete getrennte Schneidvorrichtungen in Längs- und Querrichtung un- ao ter Ausbildung der Einzeletiketten in der Weise zugeschnitten werden, daß jeweils die Papierschicht und die darunterliegende Haftschicht durchschnitten wird, das silikonisierte Trennpapier dagegen nicht. Letzteres dient als Träger (Abdeckung) für die mit ihr zunächst noch verbunden bleibenden Selbstklebeetiketten bis zu deren Gebrauch.
Die so hergestellten Selbstklebeetiketten zeigen eine gute Anfaßklebrigkeit, haften auf Gegenständen aus Glas, Porzellan, Holz, Metallen, verschiedenartigen Kunststoffen, Karton u. dgl. ausgezeichnet, zerreißen beim Versuch des Abziehens von dem Gegenstand unter Spaltung des Trägermaterials, ohne daß hierzu das Einzeletikett besonders vorbehandelt werden muß und lassen sich durch Behandlung mit Wasser oder einer Waschmittellösung nach kurzer Einweichzeit (etwa 2 bis 5 Minuten) leicht rückstandslos vom Gegenstand abziehen oder lösen sich selbst vom Untergrund ab.
Die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen wasserlösbaren Selbstklebemasse ist nicht auf die Herstellung der üblichen Etiketten beschränkt. So können beispielsweise wasserlösliche Etiketten oder Klebebänder dadurch erhalten werden, daß wasserlösliches Papier, eine wasserlösliche Folie oder eine wasserlösliche Vliesstoffbahn mit der wasserlösbaren Selbstklebemasse beschichtet wird. Hierbei ist es zur Vermeidung des Durchfettens des Trägermaterials jedoch zumeist erforderlich, das Material vor dem Auftrag der wasserlösbaren Selbstklebemasse mit einem wasserlöslichen Vorstrich (Grundierung) aus Polyvinylalkohol und/oder äthoxyliertem Polyvinylalkohol zu versehen. Auch durch Wasserbehandlung leicht entfernbare Abdeckbänder aus Papier (z. B. Krepp-Papier), die insbesondere bsi der Verschickung und dem Transport von sanitären Anlagen (Badewannen, Waschbecken usw.) zur Verhinderung von Beschädigungen verwendet werden, lassen sich ebenfalls vorteilhaft unter Verwendung der erfindungsgemäßen wasserlösbaren Selbstklebcnrossc herstellen.
Beispiel 3
Gewichtsteile (fest)
Acrylatdispersion (Copolymerisat aus 45% 2-Äthylhexylacrylat, 45% Butylacrylat, 3% Vinylacetat und 7% Acrylsäure, mit Zinkacetat vernetzt)
Acrylatdispersion (Copolymerisat aus 45% 2-Äthylhexylacrylat, 45% Butylacrylat, 3 % Vinylacetat und 7 % Acrylsäure, unvernetzt)
Polyyinylmethyläther (K-Wert: etwa 40) ... Natrium-Ammoniumsalz eines Copolymerisats aus Acryl- und Methacrylsäure
Monomerweichmacher auf Phthalsäurebasis Nichtionischer Emulgator (Nonylphenolpolyglykoläther)
Beispiel 4
Gewichtsteile (fest)
Acrylatdispersion (Copolymerisat aus 80% 2-Äthylhexylacrylat, 8 % Butylacrylat, 5 % Methacyrlsäuremethylester, 5 % Vinylacetat, 2 % Acrylsäure mit Zinkacetat vernetzt)
Acrylatülsperson (Copolymerisat aus 80% 2-Äthylhexylacrylat, 8 % Butylacrylat, 5 % Methacrylsäuremethylester, 5 % Vinylacetat, 2 % Acrylsäure, unvernetzt)
Polyvinylmethyläther (K-Wert: etwa 40) ..
Natrium-Ammoniumsalz eines Copolymerisate aus Acryl- und Methacrylsäure
Monomerweichmacher (Dimethylglykolphthalat)
Nichtionischer Emulgator (aromatischer PoIyglykoläther)
Auch die gemäß den Beispielen 3 und 4 erhältlichen wasserlöslichen Selbstklebemassen zeigen die gleiche vorteilhafte Kombination wertvoller Eigenschaften (gute Anfaßklebrigkeit, ausgezeichnete permanente Haftfähigkeit auf Oberflächen aus verschiedenartigem Material, Beständigkeit gegen Kaltfließen und Alterung, leichte Lösbarkeit in Wasser und wäßrigen Zubereitungen wie die in den Beispielen 1 und 2 beschriebenen Zusammensetzungen. Sie lassen sich für die gleichen Verwendungszwecke einsetzen.

Claims (2)

entwickelter Auszeichnungsgeräte mit einem Preis-Patentansprüche- aufdruck versehen und an dem zu beklebenden Gegenstand angeklebt. Um zu vermeiden, daß ein Käufer
1. Wasserlösbare, als wäßrige Paste auftragbare in betrügerischer Absicht ein auf einen teuren Ge-Selbstklebemasse auf dei Basis von Weichmacher 5 brauchsgegenstand geklebten Preisetikett gegen ein enthaltenden Acrylsäureester-Copolymerisat-Di- in betrügerischer Absicht em auf einen teuren Gespersionen, dadurch gekennzeichnet, brauchsgegenstand geklebten Preisetikett gegen ein daß sie aus einer Mischung von einer oder mehreren solches mit einer niedrigeren Preisangabe austauschen Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen mit kann, sind derartige Etiketten, die übliche- veise mit Polyvinylmethyläther, einem Alkalisalz von Poly- 10 einer wasserunlöslichen Selbstklebemasse S, hichtet acrylsäure, Polymethacrylsäure oder eines Copoly- sind, gewöhnlich mit besonderen Schnitts^azungen merisats aus Acryl- und Methacrylsäure, einem in Form einer unterbrochenen Wellenlinie od. dgl. Monomerweichmacher und einem Emulgator be- oder mit Schwächungslinien oder -zonen versehen, die steht. beim Versuch des Ablösens zu einem Zerreißen des
2. Wasserlösbare Selbstklebemasse nach An- 15 Etiketts führen. Zur Ausbildung solcher Schnittspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mi- stanzungen oder Schwächungslinien bzw. -zonen in schung, bezogen auf 100 Gewichtsteile Feststoffe, jedem Einzeletikett eines Etikettenbandes bedarf es aus aufwendiger zusätzlicher Arbeitsgänge bei dessen
25 bis 35 Gewichtsteilen eines vernetzen Acryl- Herstellung.
säureester-Copolymerisats, 20 Bei den bisher gebräuchlichen selbstklebenden Aus-10 bis 20 Gewichtsteiien eines unvernetzten Zeichnungsetiketten mit einer Haftschicht aus wasser-Acrylsäureester-Copolymerisats, unlöslichem Material war es daher mit erheblichen 10 bis 20 Gewichisteilen Polyvinylmethyläther, Schwierigkeiten verbunden, einerseits eine gute Haft-10 bis 20 Gewichtsteilen Alkalisalz von Poly- fähigkeit auf Gegenständen aus verschiedenartigem acrylsäure, Polymethacrylsäure oder 25 Material (universe'le Verwendbarkeit) und anderereines Copolymerisats aus Acryl- und seits eine leichte Wiederablösbarkeit zu erzielen.
Methacrylsäure, Aufgabe der Erfindung ist es, eine wasserlösbare 10 bis 20 Gewichtsteilen Monomerweichmacher Selbstklebemasse zu entwickeln, mit der sich Aus- und Zeichnungsetiketten herstellen lassen, die neben einer 10 bis 15 Gewichtsteiien Emulgiermittel 30 ausgezeichneten permanenten Haftfähigkeit auf Gegenbesteht, ständen aus verschiedenartigem Material, beim Versuch des Abziehens von dem beklebten Gegenstand
unter Spaltung des Träger* zerreißen, ohne daß
besondere Schnittstanzungen, Schwächungslinien od. 35 dgl. erforderlich sind, und die sich bei der Behandlung
Die Erfindung betrifft eine wasserlösbare, als mit Wasser oder einer Waschmittellösung nach kurzer wäßrige Paste auftragbare Selbstklebemasse, die eine Einweichzeit leicht vom Untergrund lösen oder gute Anfaßklebrigkeit aufweist, bei Raumtemoeratur rückstandslos von diesem abgezogen werden können, permanent klebt, g;gen Kaltfließen beständig ist, Es wurde gefunden, daß diese vorteilhafte Kombinaeine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit besitzt und 40 tion von Eigenschaften dann erzielt wird, wenn die insbesondere ?ur Herstellung von auf den ver- Etikettenpapier oder ein anderes Trägermaterial, schiedensten Materialien gut haftenden und von diesen z.B. Gewebe, Kunststoff-Folie, Vliesstoff, mit einer durch Anwendung von Wasser leicht wieder entfern- wasserlösbaren Selbstklebemasse einer ganz bestimmbaren Selbstklebeetiketten geeignet ist. ten Zusammensetzung beschichtet wird.
Gegenstände aus Glas, Porzellan, Metallen und 45 Gegenstand der Erfindung ist eine wasserlösbare,
Kunststoffen — lackiert oder unlackiert — sind in als wäßrige Paste auftragbare Selbstklebemasse auf
Warenhäusern vielfach mit Auszeichnungsetiketten der Basis von Weichmacher enthaltenden Acrylsäure-
versehen, die so gut kleben, daß sie nur unter großen ester-Copolymerisat-Dispersionen, dadurch gekenn-
Schwierigkeiten wieder von dem Gegenstand entfernt zeichnet, daß sie aus einer Mischung von einer oder
werden können. Beim Versuch, das Etikett von dem 50 mehreren Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen
damit beklebten Gegenstand abzuziehen, bleiben mit Polyvinylmethyläther, einem Alkalisalz von PoIy-
häufig Klebstoffreste auf den Gegenstand zurück acrylsäure, Polymethacrylsäure oder eines Copoly-
oder das Etikett selbst zerreißt unter Zurücklassung merisats aus Acryl- und Methacrylsäure, einem Mono-
«ines Teils auf der Unterlage, was jeweils einen großen merweichmacher und einem Emulgator besteht.
Aufwand zur Reinigung des Untergrundes erforderlich 55 Das Mengenverhältnis der die Mischung bildenden
macht, oder ein Teil der beklebten Unterlage bleibt Komponenten kann innerhalb weiter Grenzen variiert
(in dem abgelösten Etikett haften. Letzteres ist ins- werden, die durch einfaches Ausprobieren leicht zu
besondere dann der Fall, wenn der Untergrund aus ermitteln sind. Dabei soll jedoch die Auswahl der
einem empfindlichen und spaltbaren Material besteht. Komponenten unter dem Gesichtspunkt erfolgen,
Andererseits sind in großem Umfange selbstklebende 60 daß die Selbstklebemasse beim Auftrag den Träger
Auszeichnungsetiketten im Gebrauch, die zwar auf nicht durchfettet und nach dem Trocknen eine
Gegenständen aus verschiedenartigem Material weni- Haftschicht von guter Klebkraft und guter Dispergier-
ger stark haften als die zuvor beschriebenen Etiketten barkeit ergibt.
oder sogar je nach Art des Materials nur eine geringe Wenn auch im Einzelfalle nur eine einzige Acryl-
Haftung zeigen, dafür aber auch um so leichter 65 säureester-Copolymerisat-Dispersion zur Herstellung
rückstandslos von diesen wieder abgezogen werden der Mischung verwendet werden kann, so hat es sich
können. Diese werden in Warenhäusern und Selbst- bei der praktischen Ausführung der Erfindung, ins-
bedienungsläden mittels besonders für diesen Zweck besondere bei der Herstellung von Etiketten, als
DE2214293A 1972-03-24 1972-03-24 Wasserlösbare Selbstklebemasse auf Basis von Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen Expired DE2214293C3 (de)

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