DE2214293C3 - Wasserlösbare Selbstklebemasse auf Basis von Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen - Google Patents

Wasserlösbare Selbstklebemasse auf Basis von Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen

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DE2214293C3 DE2214293A DE2214293A DE2214293C3 DE 2214293 C3 DE2214293 C3 DE 2214293C3 DE 2214293 A DE2214293 A DE 2214293A DE 2214293 A DE2214293 A DE 2214293A DE 2214293 C3 DE2214293 C3 DE 2214293C3
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Description

günstiger erwiesen, ein Gemisch aus zwei Dispersionen von Acrylsäureester-Copolymerisaten mit unterschiedlichen Eigenschaften zu verwenden, wobei das eine aus «inem uavemetzten Acrylsäureester-Copolymerisat und das andere aus einem entsprechenden, durch Zinkacetat vernetzten Copolymerisat besteht.
Vorzugsweise soll die Mischung, jeweils bezogen auf 100 Gewichtsteile Feststoffgehalt der Mischung
25 bis 35 Gewichtsteile eines vernetzten Acrylsäureester-Copolymerisats,
10 bis 20 Gewichtsteüe eines unvernetzten Acrylsäureester-Copolymerisats,
10 bis 20 Gewichtsteile Polyvinylmethyläther,
10 bis 20 Gewichtsteile Alkalisalz von Polyacrylsäure, Polymethacrylsüure oder eines Copolymerisate aus Acryl- und Methacrylsäure,
10 bis 20 Gewichteteile Monomerweichmacher
und
10 bis 15 Gewichtsteile Emulgiermittel
enthalten.
In der ernndungsgemäßen Klebstoffmischung dient das schwächer klebende vernetzte Acrylsäureester-Copolymerisat als Gerüstsubstanz und verleiht der Klebemasse außerdem eine gute Scherfestigkeit (scherfeste Komponente), und das unvernetzte Acrylsäureester-Copolymerisat, das als solches eine gute Selbstklebemasse ergibt, verleiht der Klebemasse die gute Anfaßklebrigkeit und die starke permanente Klebrigkeit an Gegenständen unterschiedlicher Art (stark klebende Komponente).
Vorzugsweise sollen die Acrylsäureester-Copolymerisate aus solchen Copolymerisaten bestehen, die durch Polymerisation von hohen Anteilen 2-Äthylhexylacrylat oder Butylacrylat mit geringen Anteilen Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Vinylacetat, 2-Äthylhexylmaleinat und/oder Diäthylmaleinat hergestellt wurden. Dabei^ haben sich Copolymerisate aus hohen Anteilen 2-Äthylhexylacrylat oder Butylacrylat mit geringen Anteilen Acrylsäure in unvernetzter Form in Kombination mit dem gleichen Copolymerisat in der mit Zinkacetat vernetzten Form eingesetzt, für den vorstehenden Zweck als besonders vorteilhaft erwiesen. Allgemein können insbesondere Copolymerisate aus etwa 80 bis 90 Gewichtsprozent Acrylsäureester mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkoholrest mit 10 bis 20 Gewichtsprozent Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylnitril, Vinylacetat,2-ÄthylhexyImaleinat und/oder Diäthylmaleinat, die als solche Selbstklebeeigenschaften aufweisen, in Form ihrer wäßrigen Dispersionen verwendet werden. Bei den beschriebenen erfindungsgemäß verwendbaren Acrylsänr~-ster-Copolymerisaten handelt es sich um bekannte, im Handel erhältliche Produkte, die zudem nach bekannten Polymerisationsverfahren leicht hergestellt werden können.
Als Alkalisalze von Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure oder eines Copolymerisats aus Acryl- und Methacrylsäure, die sämtlich wasserlöslich sind und in der erfindungsgemäßen Klebstoffmischung als Gerüstsubstanz dienen, wird das Natrium-Ammoniumsalz eines Copolymerisats aus Acryl- und Methacrylsäure neben dem Natrium-Ammoniumsalz von Polyacrylsäure bevorzugt. Daneben können auch die Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze der genannten Polymerisate und Copolymerisate eingesetzt werden.
Als Polyvinylmethyläther sind für die erfindungs-
gemäße Klebstoffmischung wasserlösliche Typen von weichharzähnlicher Konsistenz geeignet, insbesondere solche mit einem K-Wert von etwa 40. Der Polyvinylmethyläther dient in der Klebstoff mischung als Klebrig- und Weichmacher.
Als Monomerweichmacher sind flüssige Weichmacher von öliger Konsistenz, insbesondere solche auf Phthalatbasis (z. B. Dioctylphthalat, Dimethylglykolphthalat) geeignet.
Der der ernndungsgemäßen Klebstoffmischung zugesetzte Emulgator dient der Redispergierbarkeit der Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersion. Er bewirkt, daß sich die auf einem Träger aufgebrachte Selbstklebeschicht in Wasser teilweise löst, teilweise quillt und sich dann kolloid löst. Geeignet für diesen Zweck sind insbesondere nichtionogene Emulgier- und Stabilisierungsmittel, wie Fettsäureester mehrwertiger Alkohole, äthoxylierte Phenole, Polyvinylalkohole und vor allem aromatische Polyglykoläther.
»ο Folgende Beispiele erläutern den Aufbau der wasserlösbaren Selbstklebemasse gemäß der Erfindung, die sich durch die Kombination wertvoller Eigenschaften vorteilhaft von anderen bekannten wasserlöslichen oder wasserlösbaren Selbstklebemassen unterscheidet, und deren Verwendbarkeit:
Acrylatdispersion (Copoly Beispiel I Beispiel 2
merisat aus Acrylsäure- Gewichts Gewichts
butylester und Acryl teüe teüe
30 säure, vernetzt mit Zink (fest) (fest)
acetat) (Viskosität der
etwa 50°/oigen wäßrigen
Dispersion bei 25 0C: 1,1
35 noise)
Acrylatdispersion (Copoly
merisat aus Acrylsäure-
butylester und Acryl
säure) (Viskosität der 30 30
40 etwa 50%igen wäßrigen
Dispersion bei 25° C: 1,1
poise)
Polyvinylmethyläther (K-
Wert: etwa 40)
45 Natrium-Ammoniumsalz
eines Copolymerisats aus 20 10
Acryl- und Methacryl
säure 20 15
Monomerweichmacher(Di-
50 octylphthalat)
Nichtionischer Emulgator
(aromatischer Polygly 10 20
koläther)
10 15
55
10 10
Die einzelnen Bestandteile werden in einem geeigneten Rührkessel unter Verwendung eines Rührwerks in beliebiger Reihenfolge durch langsames Einrühren miteinander vermischt, was ohne Schwierigkeiten durchführbar ist. Lediglich das Einrühren des Emul-
gators ist zur Verwendung der Schaumbildung und von Lufteinschlüssen mit Vorsicht und besonders langsam durchzuführen.
Die erhaltene pastenförmige Selbstklebemasse, die zweckmäßig durch entsprechende Verdünnung mit
Wasser auf eine Konzentration (Festetoffgehalt) von Papier), die insbesondere bei der Verschickung und etwa 40 bis 60% einzustellen ist, wird zur Herstellung dem Transport von sanitären Anlagen (Badewannen,
von Etiketten mittels üblicher Auftragsvorrichtungen, Waschbecken usw.) zur Verhinderung von Beschädi-
z. B. durch Walzenauftrag in Verbindung mit einer gungen verwendet werden, lassen sich ebenfalls vorteil-
Rakel oder durch Balkenstrich-Auftrag, in einer 5 haft unter Verwendung der erfindungsgemäßen wasser-
solchen Schichtstärke auf Etikettenpapier aufgetragen, lösbaren Selbstklebemasse herstellen, daß nach dem Trocknen bei 100 bis 1500C in einem
stufenweise beheizbaren Trockenkanal eine AuftragG- Beispiel3
menge v?n etwa 20 bis 50 g/m* erzielt wird. Am Ende Gewichtsteiie (fest)
des Trockenkanals wird die getrocknete Selbstklebe- io Acrylatdispersion (Copolymerisat aus 45 /o
schicht mit silikonisiertem Trennpapier eingedeckt 2-Äthylhexylacrylat, 45% Butylacrylat,
Gemäß einer weiteren Ausführungsart kann man die 3% Vinylacetat und 7% Acrylsäure, mit Selbstklebemasse auch auf ein einseitig silikonisiertes Zinkacetat vernetzt) - Pergaminpapier (Trennpapier) in gleicher Schicht- Acrylatdispersion (Copolymerisat aus 45%
stärke auftragen und am Ende des Trockenkanals auf 15 2-Äthylhexylacrylat, 45% Butylacrylat,
die Selbstklebeschicht des Etikettenpapier kaschieren 3 % Vinylacetat und 7 % Acrylsäure, unver-
(Transfer-Verfahren). Das so erhaltene Etikettenvor- netzt)
material kann dann in üblicher Weise in der Stanzerei Polyvinylmethyläther (K-Wert: etwa 40) ...
durch zwei hintereinander angeordnete getrennte Natrium-Ammoniumsalz eines Copolymeri-
Schneidvorrichtungen in Längs- und Querrichtung un- ao sats aus Acryl- und Methacrylsäure
ter Ausbildung der Einzeletiketten in der Weise züge- Monomerweichmacher auf Phthalsäurebasis
schnitten werden, daß jeweils die Papierschicht und Nichtionischer Emulgator (Nonylphenolpoly-
die darunterliegende Haftschicht durchschnitten wird, glykoläther)
das silikonisierte Trennpapier dagegen nicht. Letzteres
dient als Träger (Abdeckung) für die mit ihr zunächst as Beispiel 4
noch verbunden bleibenden Selbstklebeetiketten bis Gewichtsteile (fest)
zu deren Gebrauch. Acrylatdispersion (Copolymerisat aus 80%
Die so hergestellten Selbstklebeetiketten zeigen 2-Äthylhexylacrylat, 8% Butylacrylat, eine gute Anfaßklebrigkeit, haften auf Gegenständen 5% Methacyrlsäuremethylester, 5% Vinylaus Glas, Porzellan, Holz, Metallen, verschieden- 30 acetat, 2% Acrylsäure mit Zinkacetat verartigen Kunststoffen, Karton u. dgl. ausgezeichnet, netzt)
zerreißen beim Versuch des Abziehens von dem Acrylatdisperson (Copolymerisat aus 80%
Gegenstand unter Spaltung des Trägermaterials, ohne 2-Äthylhexylacrylat, 8% Butylacrylat,
daß hierzu das Einzeletikett besonders vorbehandelt 5% Methacrylsäuremethylester, 5 % Vinyl-
werden muß und lassen sich durch Behandlung mit 35 acetat, 2% Acrylsäure, unvernetzt)
Wasser oder einer Waschmittellösung nach kurzer Polyvinylmethyläther (K-Wert: etwa 40) .. Einweichzeit (etwa 2 bis 5 Minuten) leicht rückstände- Natrium-Ammoniumsalz eines Copolymeri-
los vom Gegenstand abziehen oder lösen sich selbst sats aus Acryl- und Methacrylsäure
vom Untergrund ab. Monomerweichmacher (Ditnelhylglykol-
Die Verwendbarkeit der erfindungsgemäßen wasser- 40 phthalat)
lösbaren Selbstklebemasse ist nicht auf die Herstellung Nichtionischer Emulgator (aromatischer PoIy-
der üblichen Etiketten beschränkt. So können bei- glykoläther)
spielsweise wasserlösliche Etiketten oder Klebebänder dadurch erhalten werden, daß wassei lösliches Papier,
eine wasserlösliche Folie oder eine wasserlösliche 45 Auch die gemäß den Beispielen 3 und 4 erhältlichen Vliesstoffbahn mit der wasserlösbaren Selbstklebe- wasserlöslichen Selbstklebemassen zeigen die gleiche masse beschichtet wird. Hierbei ist es zur Vermeidung vorteilhafte Kombination wertvoller Eigenschaften des Durchfettens des Trägermaterials jedoch zumeist . (gute Anfaßklebrigkeit, ausgezeichnete permanente erforderlich, das Material vor dem Auftrag der Haftfähigkeit auf Oberflächen aus verschiedenartigem wasserlösbaren Selbstklebemasse mit einem wasser- 50 Material, Beständigkeil gegen Kaltfließen und Altelöslichen Vorstrich (Grundierung) aus Polyvinyl- rung, leichte Lösbarkeit in Wasser und wäßrigen alkohol und/oder äthoxyliertem Polyvinylalkohol zu Zubereitungen wie die in den Beispielen 1 und 2 beversehen. Auch durch Wasserbehandlung leicht ent- schriebenen Zusammensetzungen. Sie lassen sich für die fernbare Abdeckbänder aus Papier (z. B. Krepp- gleichen Verwendungszwecke einsetzen.

Claims (10)

  1. entwickelter Auszeichnungigeräte mit einem Preis-Patentansprüche : auf druck versehen und an dem zu beklebenden Gegenstand angeklebt Um zu vermeiden, daß ein Käufer
    1, Wasserlösbare, als wäßrige Paste auftragbare in betrügerischer Absicht ein auf einen teuren Ge-Selbstklebemasse auf der Basis von Weichmacher 5 brauchsgegenstand geklebten Preisetikett gegen ein enthaltenden Acrylsäureester-Copolymerisat-Di- in betrügerischer Absicht ein auf einen teuren Gespersionen, dadurch gekennzeichnet, brauchsgegenstand geklebten Preisetikett gegen ein daß sie aus einer Mischung von einer oder mehreren solches mit einer niedrigeren Preisangabe austauschen Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen mit kann, sind derartige Etiketten, die üblicherweise mit Polyvinylmethyläther, einem Alkalisalz von Poly- 10 einer wasserunlöslichen Selbstklebemasse beschichtet acrylsäure, Polymethacrylsäure oder eines Copoly- sind, gewöhnlich mit besonderen Schnittstanzungen merisats aus Acryl- und Methacrylsäure, einem in Form einer unterbrochenen Wellenlinie od. dgl. Monomerweichmacher und einem Emulgator be- oder mit Schwächungslinien oder -zonen versehen, die steht. beim Versuch des Ablösens zu einem Zerreißen des
  2. 2. Wasserlösbare Selbstklebemasse nach An- i5 Etiketts führen.
  3. Zur Ausbildung solcher Schnittspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mi- stanzungen oder Schwächungslinien bzw. -zonen in schung, bezogen auf 100 Gewichtsteile Feststoffe, jedem Einzeletikett eines Etikettenbandes bedarf es aus aufwendiger zusätzlicher Arbeitsgänge bei dessen
  4. 25 bis 35 Gewichtsteilen eines vernetzen Acryl- Herstellung.
  5. säureester-Copolymerisats, 20 Bei den bisher gebräuchlichen selbstklebenden Aus-
  6. 10 bis 20 Gewichtsteilen eines unvernetzten Zeichnungsetiketten mit einer Haftschicht aus wasser-
  7. Acrylsäureester-Copolymerisats, unlöslichem Material war es daher mit erheblichen
  8. 10 bis 20 Gewichtsteilen Polyvinylmethyläther, Schwierigkeiten verbunden, einerseits eine gute Haft-10 bis 20 Gewichtsteilen Alkalisalz von Poly- fähigkeit auf Gegenständen aus verschiedenartigem acrylsäure, Polymethacrylsäure oder 35 Material (universelle Verwendbarkeit) und anderereines Copolymerisate aus Acryl- und seits eine leichte Wiederablösbarkeit zu erzielen.
    Methacrylsäure, Aufgabe der Erfindung ist es, eine wasserlösbare
  9. 10 bis 20 Gewichtsteilen Monomerweichmacher Selbstklebemasse zu entwickeln, mit der sich Aus- und Zeichnungsetiketten herstellen lassen, die neben einer
  10. 10 bis 15 Gewichtsteilen Emulgiermittel 30 ausgezeichneten permanenten Haftfähigkeit auf Gegenbesteht, ständen aus verschiedenartigem Material, beim Ver
    such des Abziehens von dem beklebten Gegenstand
    unter Spaltung des Trägers zerreißen, ohne daß
    besondere Schnittstanzungen, Schwächungslinien od. 35 dgl. erforderlich sind, und die sich bei der Behandlung
    Die Erfindung betrifft eine wasserlösbare, als mit Wasser oder einer Waschmittellösung nach kurzer wäßrige Paste auftragbare Selbstklebemasse, die eine Einweichzeit leicht vom Untergrund lösen oder gute Anfaßklebrigkeit aufweist, bei Raumtemperatur rückstandslos von diesem abgezogen werden können, permanent klebt, gegen Kaltfließen beständig ist, Es wurde gefunden, daß diese vorteilhafte Kombina-
    eine ausgezeichnete Alterungsbeständigkeit besitzt und 40 tion von Eigenschaften dann erzielt wird, wenn die insbesondere zur Herstellung von auf den ver- Etikettenpapier oder ein anderes Trägermaterial, schiedensten Materialien gut haftenden und von diesen z. B. Gewebe, Kunststoff-Folie, Vliesstoff, mit einer durch Anwendung von Wasser leicht wieder entfern- wasserlösbaren Selbstklebcraasse einer ganz bestimmbaren Selbstklebeetiketten geeignet ist. ten Zusammensetzung beschichtet wird.
    Gegenstände aus Glas, Porzellan, Metallen und 45 Gegenstand der Erfindung ist eine wasserlösbare, Kunststoffen — lackiert oder unlackiert — sind in als wäßrige Paste auftragbare Selbstklebemasse auf Warenhäusern vielfach mit Auszeichnungsetiketten der Basis von Weichmacher enthaltenden Acrylsäureversehen, die so gut kleben, daß sie nur unter großen ester-Copolymerisat-Dispersionen, dadurch gekenn-Schwierigkeiten wieder von dem Gegenstand entfernt zeichnet, daß sie aus einer Mischung von einer oder werden können. Beim Versuch, das Etikett von dem 50 mehreren Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen damit beklebten Gegenstand abzuziehen, bleiben mit Polyvinylmethyläther, einem Alkalisalz von Polyhäufig Klebstoffreste auf den Gegenstand zurück acrylsäure, Polymethacrylsäure oder eines Copoly- oder das Etikett selbst zerreißt unter Zurücklassung merisats aus Acryl- und Methacrylsäure, einem Monoeines Teils auf der Unterlage, was jeweils einen großen merweichmacher und einem Emulgator besteht.
    Aufwand zur Reinigung des Untergrundes erforderlich 55 Das Mengenverhältnis der die Mischung bildenden macht, oder ein Teil der beklebten Unterlage bleibt Komponenten kann innerhalb weiter Grenzen variiert an dem abgelösten Etikett haften. Letzteres ist ins- werden, die durch einfaches Ausprobieren leicht zu besondere dann der Fall, wenn der Untergrund aus ermitteln sind. Dabei soll, jedoch die Auswahl der einem empfindlichen und spaltbaren Material besteht. Komponenten unter dem Gesichtspunkt erfolgen, Andererseits sind in großem Umfange selbstklebende 60 daß die Selbstklebemasse beim Auftrag den Träger Auszeichnungsetiketten im Gebrauch, die zwar auf nicht durchfettet und nach dem Trocknen eine Gegenständen aus verschiedenartigem Material weni- Haftschicht von guter Klebkraft und guter Dispergierger stark haften als die zuvor beschriebenen Etiketten barkeit ergibt.
    oder sogar je nach Art des Materials nur eine geringe Wenn auch im Einzelfalle nur eine einzige Acryl-Haftung zeigen, dafür aber auch um so leichter 65 säureester-Cöpolymerisat-Dispersion zur Herstellung rückstandslos von diesen wieder abgezogen werden der Mischung verwendet werden kann, so hat es sich können. Diese werden in Warenhäusern und Selbst- bei der praktischen Ausführung der Erfindung, insbedienungsläden mittels besonders für diesen Zweck besondere bei der Herstellung von Etiketten, als
DE2214293A 1972-03-24 1972-03-24 Wasserlösbare Selbstklebemasse auf Basis von Acrylsäureester-Copolymerisat-Dispersionen Expired DE2214293C3 (de)

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