DE2213734A1 - Verfahren zur herstellung von alpha-chloracrylsaeure - Google Patents
Verfahren zur herstellung von alpha-chloracrylsaeureInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/08—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from nitriles
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Description
- Verfahren zur Ilerstellung von ,a-Chloracrylsäure Di vorliegende Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von a-Chloracrylsäure, dadurch gekennzeichnet, daß «-Chloracrylnitril in saurer Lösung verseift wird. -Die in der Literatur beschriebenen Verfahren zur Herstellung von a-Chloracrylsäure beruhen hauptsächlich auf der Dehydrohalogenierung von a-Ghlor-ß-halopropionsäuren (Niederländisches Patent 7.014.589 -J. Armer. Chem. Soc. 62, 3495 (1940); Tetrahedron 1, 247 (1957) ), der Oxydation von α-chloracrolein (U.S. Patent 2.744.928), der Umsetzung von Vinylchlorid nacheinander bei -110 0C mit Butyllithium und Kohlendioxid (Deutsche Patentschrift 1.215.708) und der Zersetzung des Salpetersäureesters der a-Chlor-ß-hydroxy-propionsäure mit Kaliumfluorid (U.S. Patent 3.157.690).
- Alle bekannten Verfahren haben den Nachteil, daß die Ausgangsverbindungen nur schwer zugänglich sind. Die erstellung der a-Chloracrylsäure durch Umsetzung von Vinylchlorid mit Butyllithium und Kohlendioxid erfordert außerdem einen großen technischen Aufwand, da bei sehr tiefen Temperaturen gearbeitet wird.
- Es wurde nun gefunden, daß heiln Erhitzen von a-Chloracrylnitril in saurer Lösung, vorzugsweise in wäßriger Schwefelsäure, in guter Ausbeute a-Chloracrylsäure entsteht. Überraschenderweise tritt praktisch keine Polymerisation auf. Die u-Chloracrylsäure fällt in @ehr reiner Form an.
- Die Verseifung wird in saurer Lösung, vorzugsweise in wäßriger Schwefelsäure der Säurekonzentration 30 bis 70 % (v/v), insbesondere 60 r (v/v) durchgeführt. Als Säuren kommen auch noch andere starke Säuren, die eine der Schwefelsäure vergleichbare Säurestärke haben, infrage.
- Die Reaktionstemperatur liegt bei etwa 80-1200C, vorzugsweise bei der Siedetemperatur der Reaktionsmischung.
- Es ist günstig, die Reaktion in Gegenwart eines Polymerisationsinhibitors wie zum Beispiel Bydrochinon durchzuführen.
- a-Chloracrylsäure kristallisiert aus dem Reaktionsgemisch beim Abkühlen aus und kann durch tbsaugell oder Extraktion mit Methylenchlorid isoliert werden.
- Beispiel 1 Zu 25 g Chloracrylnitril werden 0,5 g hydrochinon und 150 ml 60 ziege (v/v) Schwefelsäure gegeben. Das Gemisch wird 90 Min.
- unter Rückfluß erhitzt, dann bei 200 bis -300 abgekühlt, der Kristallbrei abgesaugt und in 250 ml Methylenchlorid gelöst.
- Diese Lösung wird über Na2S04 getrocknet und im Vakuum eingeengt. Durch Zugeben von Pentan erhält man nach Abkühlen und Absaugen 18,6 g a-Chloracrylsäure (61 %) Fp.: 62-630C Beispiel 2 1,5 1 60 ziege (v/v) Schwefelsäure werden mit 5 g Hydrochinon und 250 g a-Chloracrylnitril gemischt und ca. 2,5 Stunden unter Rühren zum Sieden erhitzt, bis kein Rückfluß mehr zu beobachten ist. Nach Abkühlen auf 250 wird sechsmal mit je 500 ml Methylenchlorid extrahiert. Die vereinigten Methylenchloridextrakte werden im Vakuum auf ca. 500 ml eingeengt. Beim Abkühlen auf 250 und Absaugen der ausgefallenen Kristalle werden 153 g a-Chloracrylsäure, Fp.: 62-630C, erhalten. Aus der Mutterlauge erhält man durch Einengen weitere 29 g, Ausbeute insgesamt 60 .
Claims (1)
- PatentanspruchVerfahren zur erstellung von a-Chloracrylsäure, dadurch gekennzeichnet, daß a-Chloracrylnitril in saurer Lösung verseift wird.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722213734 DE2213734A1 (de) | 1972-03-18 | 1972-03-18 | Verfahren zur herstellung von alpha-chloracrylsaeure |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722213734 DE2213734A1 (de) | 1972-03-18 | 1972-03-18 | Verfahren zur herstellung von alpha-chloracrylsaeure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2213734A1 true DE2213734A1 (de) | 1973-09-20 |
Family
ID=5839658
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722213734 Pending DE2213734A1 (de) | 1972-03-18 | 1972-03-18 | Verfahren zur herstellung von alpha-chloracrylsaeure |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2213734A1 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003041739A1 (en) | 2001-11-13 | 2003-05-22 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Anticaner agents |
-
1972
- 1972-03-18 DE DE19722213734 patent/DE2213734A1/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003041739A1 (en) | 2001-11-13 | 2003-05-22 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Anticaner agents |
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