DE2211002B2 - Verfahren zur gleichzeitigen Ver besserung der mechanischen Festigkeit und Verminderung der spezifischen Ober flache aktiver Tonerde - Google Patents

Verfahren zur gleichzeitigen Ver besserung der mechanischen Festigkeit und Verminderung der spezifischen Ober flache aktiver Tonerde

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Verbesserung der mechanischen Festigkeit und Verminderung der spezifischen Oberfläche aktiver Tonerde durch Druckbehandlung bei erhöhter Temperatur in einer Wasserdampfatmosphäre und anschließende Calcinierung.
Zweck der Erfindung ist es, eine aktive Tonerde mit kontrollierten physikalisch-strukturellen Eigenschaften und einer guten mechanischen Festigkeit sowie einem Molverhältnis H2O/A12O3 bis unter dem Wert 1,4 zu erhalten.
Dabei hat der »Werdegang« des Trägers, 1. h. die Art der Darstellung der hydratisierten Tonerde, sowie die anschließende Behandlung, welche angewandt wird, um die beinahe wasserfreien Transitionsformen zu erhalten, einen entscheidenden Einfluß auf die Textur- und kristallographischen Eigenschaften und letzthin auf die Aktivität und Stabilität der als Katalysator dienenden Tonerde. Gleichermaßen ist die mechanische Festigkeit eine ins Gericht fallende Eigenschaft im Falle der Anwendung der aktiven Tonerde im verformten Zustand (Strangpreßlinge, Kugelform, Tabletten u. ä.).
Die gleichzeitige Realisierung so vieler Kennwerte ist nicht immer leicht zu bewerkstelligen. Diesbezüglich wurden zahlreiche Methoden zur Darstellung von hydratisiertcr Tonerde sowie Vertahren zu deren Überführung in aktive Tonerde bekannt bzw. in Vorschlag gebracht.
So ist es aus der deutschen Patentschrift 868 601 bekanntgeworden, Aluminiumoxyd-Hydrat durch Druckbehandlung in alkalischem Medium bei Temperaturen oberhalb 1250C umzuwandeln. Aus der britischen Patentschrift 1169 096 ist es bekanntgeworden, Böhmit mit einer spezifischen Oberfläche von 10 bis 150 m2/g durch Druckbehandlung bei Temperaturen zwischen 150 und 2500C in Gegenwart monovalenter Säureionen zu gewinnen.
Aktive Tonerde wird sowohl aus hydratisierter Tonerde erhalten, welche durch das Bayer-Verfahren hergestellt wurde, als auch aus Tonerdegelen, die auf verschiedene Art dargestellt wurden.
Die Tonerdegele erbringen den Vorteil eines höheren chemischen Reinheitsgrades und sind auch leichter zu verarbeiten. Die spezifische Oberfläche solcher durch kontrollierte thermische Dehydration der Gele erhaltenen aktiven Tonerden liegt im allgemeinen zwischen 200 und 400 m2/g bei einer hohen Porosität.
ίο Diese Eigenschaften sind für die Darstellung einiger Katalysatoren hinlänglich. Folglich sind keine zusätzlichen Behandlungen nötig, um Katalysator-Träger zu erhalten. In anderen Fällen müssen jedoch bestimmte Eigenschaften des Trägers korrigiert werden, z. B.
die spezifische O' ;rfläche, die Porosität u. a.
Manche hetev ^enen katalytischen Verfahren bedingen z. B. Katalysatoren mit spezifischen Oberflächen von mittlerer Größe (50 bis 200m5/g), und m diesem Fall muß die als Träger verwendete Tonerde
ao entsprechenden Nachbehandlungen unterzogen werden (thermische Behandlung in Luft oder Dampf, bei normalem oder erhöhtem Druck, usw.).
Diese Verfahren erbringen eine Verringerung der spezifischen Oberfläche und eine Änderung der Textur,
as jedoch wird gleichzeitig die mechanische Festigkeit des Trägers bzw. Katalysators geschwächt.
Gleichzeitig muß auch die Phasenzusammensetzung der hydratisierten Tonerde berücksichtigt werden, weil von dieser die Art der Transitionstonerde abhängt, welche im Laufe der thermischen Behandlung erhalten wird. Die geläufigen Darstellungsmethoden ergeben ein Tonerdegel mit verschiedenen Anteilen an Mono- und Tri-Hydraten, mehr oder weniger gut kristallisiert, von amorphen Phasen begleitet.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine aktive Tonerde mit niedriger spezifischer Oberfläche und einem Wassergehalt von weniger als 1,4 Mol H2O je Mol Al2O3 zu schaffen. Die Erfindung besteht darin, daß die Druckbehandlung in Gegenwart einer wäßrigen Ammoniaklösung mit einer Konzentration von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent NH3 bei einer Temperatur von über 1000C vorzugsweise von 150 bis 25O0C und einer Dauer von 2 bis 12 Stunden an bereits vorgeformten und nach der Verformung getrockneten Granulaten (oder Formlinge) erfolgt.
Auf diese Weise wird das Zusammenbacken der Formlinge zu klebrigen Massen vern.leden, eine Erscheinung, die eintritt, wenn die Autoklavbehandlung nur in Gegenwart von Wasser erfolgt. Auch wird gleicherweise ein Anwachsen des Böhmitanteils der Tonerde erhalten.
Die gemäß dem in Vorschlag gebrachten Verfahren erhaltene hydratisierte Tonerde hat einen Wassergehalt von weniger als 1,4 Mol H2O je Mol Al2O3, während die nichtbehandelte hydratisierte Tonerde ein Molverhältnis H2O/A12O3 von über 2 aufweist.
Die durch die vorgeschlagene Behandlungsweise erhaltenen Proben weisen nach thermischer Dehydratation bei Temperaturen über 5000C eine verringerte spezifische Oberfläche und eine mechanische Festigkeit auf, welche den nichtbehandelten Proben gleich ist oder sogar höher liegt.
Beispiel 1
Es wurde ein Tonerdegel durch Fällen dargestellt, indem wäßrige Lösungen von Aluminiumnitrat und Ammoniak unter kontrollierten Temperaturbedingun-
gen (30 bis 4O0C) und bei einem pH-Wert von mehr als 8,5 zusammengebracht wurden. Die auf diese Weise erhaltene Tonerde hat einen Glühverlust bei 6Ou0C von 33 Gewichtsprozent und ein Molverhältnis H2O/A12O3 von 2,15.
Das trockene Tonerdegel wurde durch Hinzufügen von Wasser und 0,5 Gewichtsprozent Salpetersäure, bezogen auf Al2O3, zu einer Paste geknetet, durch 3-mm-Düsen zu Strängen gepreßt und 4 Stunden bei 115c C getrocknet.
Die auf diese Weise erhaltenen Formlinge wurden einer Wärmebehandlung bei 600 bis 8000C unterworfen, in Luft und Wasserdampfatmosphäre.
Ein anderer Anteil der Formlinge wurde vor dem Calcinieren in Luft einer Autoklavbehandlung bei Temperaturen über 1000C einmal in Gegenwart von Wasser und zum anderen in Gegenwart von wäßriger Ammoniaklösung mit einem Gehalt von 10 Gewichtsprozent NH3 unterzogen, wobei die Strangpreßlinge nicht mit der Flüssigkeit in Berührung waren. Nach der Autoklavbehandlung wurden die Strangpreßlinge getrocknet und anschließend bei 600 bis 8000C geglüht. Die Dauer der Autoklavbehandlung war in allen Fällen 4 Stunden, und die Glühdauer 5 Stunden.
Vor dem Glühen wurde für alle Proben das Molverhältnis H2CVAl2O3 bestimmt (wobei es sich um das strukturgebundene Wasser handelt), und nach dem Glühen wurde die mechanische Festigkeit der Strangpreßlinge bestimmt, wobei die Festigkeit der bei 600° C geglühten Tor.erde, welche nicht einer Autoklavbehandlung unterworfen würde, ir:t 100 angegeben wurde, sowie die spezifische Oberfläche nach der BET-Methode.
Die erzielten Ergebnisse sind in Tabelle 1 angeführt.
Es kann festgestellt werden, daß die Proben, welche durch die Autoklavbehandlung der hydratisierten Tonerde in Gegenwart einer wäßrigen Ammoniaklösung bei Temperaturen von über 100° C erhalten wurden, eine verringerte spezifische Oberfläche und eine gute mechanische Festigkeit aufweisen. Durch die Autoklavbehandlung des Tonerdegels nur im Beisein von Wasser, bei sonst gleicher Temperatur, wurde eine Verformung der Strangpreßlinge und ein Zusammenbacken zu einer klebrigen Masse festgestellt.
IO
Beispiel 2
Das dargestellte Tonerdegel gemäß Beispiel 1 wurde zu Strängen gepreßt und 4 Stunden bei 115 = C getrocknet, dann einer Autoklavbehandlung in Gegenwart von wäßrigen Ammoniaklösungen verschiedener Konzentration bei gleichen Temperaturen unterzogen, danach getrocknet und in Luft bei 6500C 5 Stunden lang geglüht. Die erhaltenen Ergebnisse sind in
ao Tabelle 2 angegeben.
Das Verfahren der Autoklavbehandlung der Tonerdegele in Gegenwart eines Wasserdampf-Ammoniak-Gemisches bei Temperaturen über 1000C weist folgende Vorteile auf:
35 es gestattet die Darstellung von aktiver Tonerde mit kontrollierten physikalischen und Textureigenschaften, wobei die Tonerdeformlinge eine gute mechanische Festigkeit aufweisen;
es wird eine Korrektur der kristallinen Zusammensetzung der Tonerde in Richtung der Vergrößerung des Böhmitanteiles und der Verringerung des Amorphanteiles oder des schwach kristallisierten Anteiles herbeigeführt, was eine günstige Folge hat bei der Verwendung der Tonerde als Katalysatorträger.
Tabelle
Art der Behandlung Temperatur Mol Cjlun- Spezifische Mechanische Anmerkungen
PrnKp bei Autoklav verhältnis tempe- Oberfläche Festigkeit
η uuc
Nr.		 behandlung H2O/A12O3 rstur °/o
Hydratisierte Tonerde, hydratisierte 0C m7g gegenüber Zeugenprobe
5 Stunden an der Luft Tonerde 600 360 Probe 1
1 geglüht. — 2,15 700 282 100
2 Aktive Tonerde, — 2,15 800 183 123 Die Proben wurden
3 5 Stunden in Wasser 2,15 600 203 105 zuerst in Luft bei
4 dampf geglüht. _ 700 156 85 6000C geglüht.
5 Hydratisierte Tonerde, — 800 131 68 Die Formlinge sind
6 autoklavbehandelt in 180 — 59 zu einer klebrigen
7 Gegenwart von H2O 1,35 Masse ver
schmolzen
Hydratisierte Tonerde,
autoklavbehandelt in 180 600 192
8 Gegenwart einer wäß 180 1,38 700 180 102
9 rigen Lösung mit 180 1,38 800 158 108
10 10 Gewichtsprozent 200 1,38 600 178 107
11 NH3 200 1,31 700 173 126
12 200 1,31 800 140 122
13 220 1,31 600 147 100
14 220 1,27 700 140 131
15 220 1,27 800 134 110
16 1,27 106
5 Konzentration Temperatur 2 211 002 Crluh- 6 Mechanische
der NHj-Lösung der Autoklav temperatur Festigkeit in 0I0
NHj-Gewichts- behandlung Tabelle 2 = C gegenüber
prozent 0C Molverhältnis 650 Spezifische Probe 1
Probe 1 190 H;0/AI,03 650 Uöertiacne 118
Nr. 5 190 der hydratisierten 650 m2/g 109
15 190 Tonerde 170 97
17 1,36 167
18 1,37 178
19 1,39

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur gleichzeitigen Verbesserung der mechanischen Fesiigkeit und Verminderung der spezifischen Oberfläche aktiver Tonerde durch Druckbehandlung bei erhöhter Temperatur in einer Wasserdampfatmosphäre und anschließende CaI-cinierung, dadurch gekennzeichnet, daß die Druckbehandlung in Gegenwart einer wäßrigen Ammoniaklösung mit einer Konzentration von 0,5 bis 20 Gewichtsprozent NH3 bei einer Temperatur von über 100GC vorzugsweise von 150 bis 250" C und einer Dauer von 2 bis 12 Stunden an bereits vorgeformten und nach der Verformung getrockneten Granulaten (oder Formlinge) erfolgt.
DE2211002A 1971-05-15 1972-03-08 Verfahren-zur gleichzeitigen Verbesserung der mechanischen Festigkeit und Verminderung der spezifischen Oberfläche aktiver Tonerde Expired DE2211002C3 (de)

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RO6690271 1971-05-15
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DE2211002A1 DE2211002A1 (de) 1972-11-30
DE2211002B2 true DE2211002B2 (de) 1973-10-04
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FR (1) FR2137522B1 (de)
GB (1) GB1360952A (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2648338A1 (de) * 1975-12-19 1977-06-30 Kaiser Aluminium Chem Corp Verfahren zur modifizierung der porenvolumenverteilung eines aluminiumoxid- katalysatortraeger-vorstufenmaterials

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4061594A (en) * 1974-01-10 1977-12-06 Rhone-Poulenc Industries Alumina-based bodies obtained by agglomeration which are resistant to elevated temperatures
DE2460921C2 (de) * 1974-12-21 1976-11-11 Condea Petrochemie Gmbh Verfahren zur herstellung von formkoerpern bzw. stranggepressten koerpern von aluminiumoxidhydrat
JPS5727140A (en) * 1980-07-23 1982-02-13 Toyota Motor Corp Manufacture of catalyst carrier
US4394302A (en) * 1981-10-26 1983-07-19 Union Oil Company Of California Hydrodesulfurization catalyst on lithium-containing support and method for its preparation
US20050124745A1 (en) 2002-04-19 2005-06-09 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Flame retardant composites
WO2013182303A1 (en) * 2012-06-06 2013-12-12 Umicore Ag & Co. Kg Three-way-catalyst system

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB803261A (en) * 1954-03-20 1958-10-22 Basf Ag Improvements in treating hydrocarbons in the presence of hydrogen and in producing alumina for use as a carrier
US2892799A (en) * 1957-04-19 1959-06-30 Standard Oil Co Alumina aggregates of improved crushing strength
US2939848A (en) * 1957-06-20 1960-06-07 Standard Oil Co High-strength alumina pellets
US2925395A (en) * 1957-07-08 1960-02-16 Standard Oil Co Method of preparing platinum-alumina catalyst
US2970892A (en) * 1957-12-09 1961-02-07 Exxon Research Engineering Co Preparation of improved alumina supported catalyst

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2648338A1 (de) * 1975-12-19 1977-06-30 Kaiser Aluminium Chem Corp Verfahren zur modifizierung der porenvolumenverteilung eines aluminiumoxid- katalysatortraeger-vorstufenmaterials

Also Published As

Publication number Publication date
FR2137522B1 (de) 1976-06-11
DE2211002C3 (de) 1974-05-30
DE2211002A1 (de) 1972-11-30
US3839230A (en) 1974-10-01
GB1360952A (en) 1974-07-24
FR2137522A1 (de) 1972-12-29

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