DE2210260C3

DE2210260C3 - Metallkomplexfarbstoffe und deren Verwendung zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien

Info

Publication number: DE2210260C3
Application number: DE19722210260
Authority: DE
Inventors: Winfried Dr 5090 Leverkusen Mennicke
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Filing date: 1972-03-03
Publication date: 1977-12-08

Description

HO₃S

Y H. NO₂, Halogen, C.-Q-Alkyl.

3. Verwendung der Chrommischkomplexfarbstoffe der Ansprüche 1 und 2 zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind reaktivgruppenfreie unsymmetrische Chrommischkomplexfarbstoffe der allgemeinen Formel

V-Cr-W (1) _ss

worin V Rest eines metallisicrbaren Azofarbstoffs der allgemeinen Formel

[R₁-N-N-R₂J-Z (H)

und W Rest eines metallisierbarcn Azümethinfarh-Stoffs der allgemeinen Formel

[R₃-- N=CH- R₄ +-Ζ (Hl)

worin Z SO₃H, -COOH, R₁ Phenyl, Naphthyl mit metallkomplexbildender OH- oder COOH-Gruppe ds in Nachbarstellung zur Azobrücke, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, NO₂, C₁ -C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy. R₂ Rest eines 1-Phenyl-pyrazolons, Acetcssig-

Y H, NO₂, Halogen, Q-Q-Alkyl, sowie die Verwendung dieser Chrommischkomplexfarbstoffc zu<n Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermalerialien.

Die Herstellung der neuen Farbstoffe kann nach verschiedenen Verfahren erfolgen:

1. Umsetzung der 1 :1-Chromkomplexverbindung eines Azofarbstoffs der Formel (II) mit einem Azomethinfarbstoff der Formel (III).

2. Umsetzung der 1 : 1-Chromkomplexverbindung eines Azofarbstoffs der Formel (II) mit einem bevorzugt äquimolaren Gemisch aus einem Amin

(Z)_P-R₃-NH₂ und einem o-Hydroxyaldehyd

R₄-CHO

(IV)

(V)

wobei ρ und q = O oder 1 und ρ + q = 1.

3. Umsetzung der 1 :1-Chromkomplexverbindung eines Azomethinfarbstoffe der Formel (III) mit einem Azofarbstoff der Formel (II). Die 1 :1-Chromkomplexverbindung eines Azomethinfarbstoffe dei Formel (III) kann man durch Einwirkung eine^ chromabgebenden Mittels entweder auf einen Azomethinfarbstoff der Formel (III) oder auf ein aquimolares Gemisch aus einem Amin (IV) und einem Hydroxy aldehyd (V) herstellen.

Die für die Herstellung der erfindungsgemäßer Chrommischkomplexe benötigten Azo- und Azo methinfarbstoffe sind nach den üblichen Methoder herstellbar. So erhält man beispielsweise die Azofarb stoffe der allgemeinen Formel (II) durch Vereiniger der Diazoniumsalze der Amine

R₁-NH₂

mit den Kupplungskomponenten

R₁ H

(Vl)

(VIl)

wobei ρ und q = O oder 1 und /» + </= 1.

Die Azomethinfarbstoffe der allgemeinen Formt (HI) können durch Kondensation der Amine (IN mit den o-Hydroxyaldehyden (V) gewonnen wcrdei

;eigne!c Amine IV bzw. Vl sind beispielsweise:

4- oder S-Chlor-l-amino-l-oxybenzol.

4,6-Dichlor-2-amino-l -oxybenzol, 3,4,6-Trichlor-2-amino-l-oxybenzol, 4-, 5- oder 6-Nitro-2-amino-l-oxybenzol.

4-Chlor-5- oder -6-nitro-2-amino-l-oxybenzol.

4-Nitro-6-chlor-2-amino-l-oxybenzol, o-Nitro-^mcthyl^-amino-l-oxybenzol.

4-Nitro-6-acetylamino-2-amino-l-oxybenzol.

o-Nitro-^acetyiamino^-amip.o-l-oxybcnzol.

4,6-Dinilro-2-amino-l-oxybenzol, 4-Nitro-6-methyl-2-amino-l-oxybcnzol.

2-Aminophcnol,

1 -Am'no-2-oxynaphthalin,

l,4.6-Trihydroxy-5-aminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-3-aminochinolin, 2-Aminobenzoesäure,

4- oder 5-Nitro-2-aminobenzoesäure.

4-, 5- oder ö-Chlor^-aminobenzoesäure, 3,5-Dichlor-2-aminobenzoesäure, 5-Acetyl-2-aminobenzoesäure, 2-Amino-t-oxybenzol-4~ oder -5-sulfonsäure.

4-Nitro-2-amino-l-oxybenzol-5- oder -6-sulfon-

säure,
o-Nitro^-amino-l-oxybenzol^sulfonsäurc,

l-S- oder -6-sulfon-

säure,

o-Chlor^-amino-l-oxybenzol^sulfonsäure. 4-Methyl-2-amino-l-oxybenzol-5- oder -6-sul-

fonsäure.
2-Amino-l-oxynaphthalin-4- oder -8-sulfon-

säure,
l-Amino-2-oxynaphlhaIin-4- oder -6-sulfon-

säure,
6-Nitro-, 6-Methyl- oder 6-Brom-l-amino-2-o:cy-

naphtnalin-4-sulfonsäure, 2-Aminobenzocsäure-4- oder -5-sulfonsäure, 2-Amino-l-oxybenzol-4- oder -6-carbonsäure, 4-Nitro-2-amiino-l-oxybenzol-6-carbonsäure.

Geeignete Kupplungskomponenten VIl sind beilielsweise:

Oxybenzole wie p-Kresol oder p-tert.-Amyl-

phenol, 4-Methyi-2-acelylaminopnenoI, Aminobenzole wie 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure,

Pyrazolone wie

l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1 ^-Diphenyl-S-pyrazolon,
l-(2'-, 3'- oder 4'-Chlorphenyl)-3-methyl-

5-pyrazolon,
I -(2'-, 3'- oder 4'-Methylphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon,

l-(2',5'-Dichloφhenyl)-3-methyl-5-pyrazolon l-Phenyl-3-methyl-5-pyra7olon-2'-, -3'- odiM'

^'-sulfonsäure,
I'-C'hlor-l-phenyl-S-meihyl-S-pyrazolon^'-

-S'-sulfonsaure,
2',5^r-Dich!or-l-phenyl-3-methyl-5-pyra/olon-

4'-sulfosäure,
l-NaphthyHl')-3-iT!'-thyl-5-pyrazolon-4'-, -5'-.

-6'-, -T- oder -8-sulfonsäure, l-Naphthyl-(2'>-3-methyl-5-pyrit/olon-6'- odor

-S'-sulfonsäure.
l-Phenyl-3-methyl-5-pyΓazolon-2'-, -3 - oder ^'-carbonsäure.

l-Phenyl-S-pyrazolon-S-carbonsäure,

1-12'- oder 3'-Nitrophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure,

Acetessigarylide wie Acetessiganilid,
> Acetessigphenylamid-2'-. -3'- oder -4'-sulfon-

säure,

Acetessigphenylamid-2'-. -3'- oder ^'-carbonsäure,

Naphthole wie 6-Brom- oder 6-Mcthoxy-2-oxy-
'"- naphthalin.

1 -Acetylamino-7-oxynaphthalin,

1 -Benzoylamino-7-oxynaphlhalin,

5-Chlor-1 -oxynaphthalin,

5,8-Dichlor-l-oxynaphthalin,
¹^ 4,S- oder 5,8-Dichlor-

8-Chlor-l-oxynaphthalin,

2-Oxynaphthaiin.

1-Oxynaphthalin,

2-Oxynaphthalin-4-, -5-, -6- oder -7-sulfonsäure.
^" 1 -Oxynaphthalin-3-. -4-, -5-, -6-, -7- oder -8-sulfon-

säure.

5-Oxynaphthalin-2-(4-methoxyphenylamino)-7-sulfonsäure.

^? Geeignete o-Hydroxyarylaldehyde(V)sind beispielsweise:

2-Hydroxy benzaldehyd,

3- oder 5 Methyl-2-hydroxybenzaldehyd,

3,5- oder 3,6-Dimethyl-2-hydroxybenzaldehyd.

5-Chlor- oder 5-Brom-2-hydΓoxybenzaldehyd.
3- oder 4-Chlor-2-hydroxybenzaldehyd,
3,5-Dichlor-2-hydroxybenzaldehyd,
3-Chlor-5-methyl-2-hydroxybenzaldehyd.

s 3-Methyl-5-chlor-2-hydroxybenzaldehy<^.

3-, 4- oder 5-Nitro-2-nydroxybenzaldehyd.
3.5-Dinitro-2-hydroxybenzaldehyd,
3- oder 4-Methoxy-2-hydroxybenzaldehyd.
1 -Carbaldehyd-2-oxynaphthalin,

1 -Carbaldehyd-2,4-dioxynaphthalin,

2-Carbaldfchyd-1 -oxynaphthalin,
2-Carbaldehyd-4-chlor-l -oxynaphthalin,
2-Hydro\ybenzaldehyd-4- oder -5-üulfonsäure.
2-Hydroxy-3-nitrobenzaldehyd-5-sulfonsäuic
2-Hydroxy-5-methylbenzaldehyd-3-sulfonsäurc,
2-Hydroxybenzaldehyd-5-carbonsäure,
l-Carbaldehyd-2-oxynaphthalin-3-, -6- oder

-7-sulfonsäure,
2-Carbaldehyd-l-oxynaphthalin-4- oder -6-sul-

fonsäure.
l-C'arbaldehyd-2-oxynaphthalin-3-carbonsäure.

Die für die Herstellung der erfindungsgemäßen Chrommischkomplexe benötigten 1 : 1-Chromkomplexverbindungen erhält man dadurch, daß man beispielsweise einen ο,ο'-Dihydroxyazofarbstoff in saurem Milieu mit mindestens einem Moläquivaleni eines chromabgebenden Mittels in offener oder geschlossener Apparatur bei Siedetemperatur oder gegebenenfalls bei 100' C übersteigenden Temperaturen behandelt. Der Farbstoff kann entweder in wäßriger Suspension oder nach Zusatz organischer Lösungsmittel, wie Alkoholen oder OKbonsäuren, in wäßrigorganischer Lösung ernomieri werden. Als chromabgebende Mittel können dreiwertige Chromsalze, wie Chromacetat. Chromformial. Chromfluorid. Chromchlorid oder Chromsulfat, dienen. Zu den gewünschten 1 : l-Chromkomplexazofarbstoffen ge-

langt man auch, wenn man von o-Hydroxy-o'-alkoxyazofarbstoffen ausgeht und die Chromierungsbedingungen so wählt, daß eine Entalkylierung erfolgt. Auf ähnliche Weise lassen sich auch beispielsweise aus einem ο,ο-Dihydroxyazomethinfarbstoff oder aus einem Gemisch der äquivalenten Mengen eines o- Hydroxyamins und eines o-Hydroxyaldehyds eine 1:1-Chromkomplexverbindung herstellen. Auch hier ist eine entalkylierende Chromkomplexbiidung anwendbar.

Die Kondensation der o-Hydroxyamine oder o-Alkoxyamine mit den o-Hydroxyaldehyden zu den zu verwendenden Azomethinfarbstoffen kann in schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem, wäßrigem Medium erfolgen. In einigen Fällen empfiehlt es sich, die an der Amin- oder ,-ddehydkomponente sitzende Sulfon- oder Carbonsäuregruppe mit einem Säureacceptor, wie etwa Natronlauge oder Natriumacetat, zu neutralisieren.

Die Anlagerung eines metaUfreien Farbstoffs an einen 1 : l-Chromkomplexfarbstoff zu einem Chrommischkomplex, bei dem ein Azofarbstoff mit einem Azomethinfarbstoff über ein Chromatom verbunden ist, ist durch Erhitzen je eines Mols der beiden Komponenten in wäßriger Lösung oder Suspension in Gegenwart eines säurebindenden Mittels möglich. Die Temperaturen werden vorzugsweise im Bereich zwischen 40 und 90⁰C gehalten. Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise Alkalihydroxide oder Alkalicarbonate bzw. Alkaliacetate, wie Natronlauge, Natriumcarbonat oder Natriumacetat oder auch die entsprechenden Lithium-, Kalium- oder Ammoniumsalze in Frage.

Man erhält nach den obigen Verfahren einheitliche Chrommischkomplexe von hoher Farbstärke und hoher Brillanz, die sich unter Verwendung der üblichen Färbereihilfsmittel zum Färben und Bedrucken stickstoffhaltiger Fasermaterialien, beispielsweise Wolle, Seide, Leder sowie Polyamid- oder Polyurethanfasern eignen. Die in Wasser leicht löslichen Farbstoffe ziehen aus schwach saurem Bad auf derartige Materialien auf und liefern dabei gleichmäßige Färbungen mit ausgezeichneter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten. Viele dieser Mischkomplexe, besonders diejenigen, die aus einem Amin oder zwei Aminen der allgemeinen Formel

HO₃S

OH

NH,

Gegenüber dem aus Beispiel 5 der schweizerischen Patentschrift 3 52 432 bekannten Farbstoff zeigt der erfindungsgemäße Farbstoff der Formel

SO₃H

den überraschenden Vorteil auf Wolle lichtechtere Färbungen zu liefern.

Beispiel 1

33,8 g Azomethinfarbstoff, welcher durch Kondensation von 4-Nitro-2-aminophcnyl-6-sulfonsäure mit Salicylaldehyd gewonnen wurde, werden in 500 ml Wasser suspendiert. Man gibt 45,2 g der 1 :1-Chromkomplexverbindungdes l-Phcnyl-2-(benzolazo-2'-carbonsäure - 4' - sulfonsäure) - 3 - methyl - 5 - pyrazolons und 20 ml Natronlauge (D: 1,325) hinzu und erhitzt das Gemisch während einer Stunde auf 70⁰C. Während des Aufheizens werden nochmals 25 ml Natron-

₄c lauge (D: 1,325) zugetropft. Nach etwa 3- bis 4stündigem Rühren bei 70⁰C ist die Reaktion beendet. Es bildete sich eine gelbe Lösung, aus der sich durch Zusatz von Natriumchlorid und Kaliumchlorid der Chrommischkomplex, der in Form der freien Säure der Formel

HO₃S

55

aufgebaut sind, besitzen bereits in neutralem Färbebad eine hohe Faseraffinität und damit ein gutes Ziehvermögen. Die Vielzahl der Kombinationsmöglichkeiten bei der Verknüpfung der Azo- und Azomethinfarbstoffe Führt zu einer Vielfalt von Nuancen in den Tönen gelb, orange, rot, braun, oliv, grün und schwarz.

Die in der Beschreibung und in den Beispielen angegebenen Formeln sind die der freien Säuren. Im allgemeinen fallen die Farbstoffe als Alkalisalze, bevorzugt Natrium- und/oder Kaliumsalze, an und werden im allgemeinen auch in Form dieser Salze zum Färben eingesetzt.

HO₃S

NO,

entspricht, ausfallen läßt. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein gelbes Pulver, welches Wolle und Polyamidfaser in schwach saurem Bad in brillanten gelben Tönen mit ausgezeichneter Lichtechtheit und guten Naßechtehiten färbt.

Beispiel

In 500 ml Wasser werden 46,9 g der 1 . 1-Chromkomplexverbindung des l-Phenyl-2-(2'-hydroxy-3-sulfonsäure - 5' - nitrobenzolazo)- 3 - methyl - 5 - pyrazolone, 23,4 g 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäurc und 12,2 g Salicylaldehyd eingetragen. Bei Zugabe von 25ml Natronlauge (D. 1,325) entsteht eine Lösung, die innerhalb von 2 Stunden auf 70" C erwärmt wird Durch Zusatz von weiterer Natronlauge hält man den pH im schwach alkalischen Bereich. Man rührt etwa 4 5 Stunden bei 70 C und salzt dann den entstandenen Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

CH₃

U=N

Cr

HO₃S O

= CH

NO,

entspricht, aus. Nach dem Filtrieren und trocknen stellt der Chrommischkomplex ein orangefarbenes Pulver dar, welches auf Wolle und Polyamidfaser orangefarbene Färbungen mit ausgezeichneter Lichtechtheit und guten Naßechtheiten liefert.

Beispiel 3

23.4 g 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure werden in 500 ml Wasser in Gegenwart von 27.2 g Natriumacetat · 3H₂O gelöst und mit 12.7 g 1-Carbaldehyd-2-hydroxynaphthalin vereinigt. Durch lang-

sanies Erwärmen auf 50 C tritt im Verlauf von 2 Stunden vollständige Kondensation zum Azomethinfarbstoff ein. Man setzt 48,9 g der 1 : 1-Chromkomplexverbindung des Farbstoffes aus diazotierter l-Amino-2-hydroxy-6-nitronaphthalin-4-sulfonsäure und 2-Hydroxynaphthalin zu, neutralisieri das Gemisch mit etwa 2(1 ml Natronlauge (D: 1,325) und rührt etwa 6 Stunden bei 80 C. Während dieser Zeit wird das Milieu durch Zugabe von Natronlauge schwach alkalisch gehalten. Der dabei entstandene Chrommischkomplex, der in Form der freien Säure der Formel

entspricht, fällt bei Zugabe von Kochsalz aus. Nach dem Filtrieren und Trocknen gelangt man zu einem braunen Pulver, welches aus schwach saurem Bad auf Wolle und Polyamidfaser aufzieht. Die erhaltenen olivbraunen Färbungen besitzen gute Licht- und Naßechtheiten.

Analog erhält man unter Verwendung der in der folgenden Tabelle angegebenen Azo- und Azomethinfarbstoffe Chrommischkomplexe mit ähnlichen Eigenschaften, die Wolle und Polyamidfaser in den in dei letzten Spalte aufgeführten Farbtönen färben. Die angegebenen Formeln sind die der freien Säuren.

Nr. A/ofarbsloiT

A/omeihinfarbstofT

Nuance

4 HO₃S-< V- N=-N-

O, N OH

OH

nelb

SO₃H

desgl.

OH

HO

I=CH-?

Cl

nclb

SO,H

loiisel/unu

Nr. Λ/ofarhstofT

6 HOjS -<

HOOC

N-

HO

22 IO 260

A.'omcthiniarhsloH

HO₁S OH

>■■ N

Cl

10

OH

NiKincc

adb

desul.

CH₁

HOOC

HO

A ί

' N

SO₃H

CH,

Xi -- Ni ■■ ■, J

HOCX

N-

HO

SO₁H

Cl OH

SO₁H

OH

HO₁S OH

NO,

OH

dcsiil.

uelb

OH OH

; j

HO₃S-< V-- N-CH-<f > gelb

Cl

izelb

sielb

HOC)C

H O

CC)OH dcsiil.

11

1 Ol ISL'1/Ulll'

SJi. A/ofiirbstoll

HOC)C

22 IO 260

CH

HO

12

Λ/'onicihinliirhsloll

HO₁S OH °H

N CiI '

NO,

HOjS

V- N N

COOH dl,

N

HOOC

HO

desii!.

iiclb

HO₃S C)H _CQ .

HO₃S

^ \- NN -CH

Γ CC)-NH--;

NO.

desgl.

C'O-CH,

V-^{N N} CH

CO-NH \

COC)H

C)- CH, clcsgl.

OH HO

Cl

(.C)OH

NO;

HO₁S OH

N N CH

CO-NH—x

COOH

SO₁H HO₃S C)H

NO;

dcsgl.

Cl OH

HO₃S

IiI₁

N N

H(I

1)11 HO

■ N CIl-

N(K

13

loilscl/unu

Nr. Λ/ofiirbsloff

NO,
19

CH,

----N—r.

Ii

HOjS OH

24

25

HO

desgl.

14

Azoniclhinfai hstolT

Nuance

O₂N

OM

- N - CH -

OH

orange

SO₃H

HO₃S OH

OH

orange

Cl
Cl OH

SO.H

OH

orange

HO Cl

= CH-

ο ran nc

SOjH

OH

ζ>

SO₃H

Cl
OH

-Ν—CH

orange

NO,

OH

NO,

Cl OH

OH

orange

SO₃H

OH

<' V--N=--CH-f V-SO₃H orange NO,

HO₁S OH HO CH₃

— N- CH~<

orang<

15

Λ/ofarrisloff

NO₁

N- Ν—ρ Γ;

]i N

HO₁S OH ' _N

HO Γ 16

Λ/.!methinfarbstoff

OH

SO₃H

OH

Nuance

oranüc

desgl. OH

OH

oramicrot

desgl.

HO₃S OH

OH

oraiiiierot

Π OH / _N

HO

H₃C OH _ijr/- _N NO,

Cl

HO₃S OH

NO₂

OH

oraniie

SO₁H

CH, desel.

S(),H

N N desgl.

ciranee

17

trtset/img

Azofarbstoff

SO₃H

OH

N = N-

HO

CH₃

18

A/.umethinfarbslofT

HO₃S OH

NO₁

OH

Nuance

orange

SO₃H

OH

CH₃

HO desgl.

orangerot

desgl.

orangerot

SO₁H

CH₃

N = N-

O₂N OH / _N

HO

HO₃S

rot

NO₂

OH /

HO

COOH

N / HO₃S

OH

N=CH

OH

NO₂

orange

NO,

-N-N-rr

OH

CH,

HO desgl.

orange

SO,H

19

..■_lirtsci/«»s?

A/ofarbsloff

HO₃S

HO₃S OH

OH

NO₂

desgl.

OH

44

20

A/cmclhinfarbsl.'fT

HO₃S OH OH

NO,

SO₃H

Cl OH

OH

desg!.

NO,

HO₁S

-N=CH-

OH OH

N uancc

NO,

HO₃S OH

OH

I = CH-«

NO,

orange

rot

grun

braun

SO₃H

21

Λ/.ofarhsioiT

OH

O₂N-C

50

OH

SO, H OH

/' V— N—N--< Cl "

HO₃S -<

OH

desgl.

51

desgl.

52

desgl.

SO₁H

OH

22

O_:N

SO₁H

S /

HO₃S on ^OH

,"X-N- cn -/ ^ NO,

HO₃S ,OH

/"V--N

NO₂

O, N OH

/' V-N

SO₃H HO₃S OH

OH

Cl

-Ν -CH-/

br;tun

tirun

olivbraun

OH HO Cl

SO₃H C'¹

OH

-N=CH-

J \

olivbraun

OH

HO₃S-Λ

SO₃H OH OH

i !

⁷ \_n--CH--< / braun

23

Nr. Λ/ofarbsloff

OH

HO₃S-

56

57

58

59

NO₂

desgl.

descl.

desgl.

OH

J.

A/iMHClhinlurhstofT

HO₃S OH

OH

NO₂

O₁N OH OH

Χ-λ'
<f V-N--CH-<

SO₃H

Cl OH

SO₃H

OH

OH	-N =	- CH -	OH I
			h
SO,H		I C

Nuance

OH Ο··

S~ X_ N CM —if ^X> olivgrau

SO₃H X_/

OH

SO₃H

OH

olivgrür

braun

OH

HO₃S -\

olivcri

olivgr

desgl.

HO₃S OH

¹I--

NO₁

OH

"orlsel/iiim

Λ/ofarbsloff

A/omiMhinfarhslolT

Nuaiic

OH OH

OH

N=-N-

HO₃S

CO- CH,

desgl.

O, N

OH

braun

SO₃H

olivuriin

OH

ülivnrün

SO₃H

Färbebeispiel

In 2000 ml Wasser werden 1 g des unter Beispiel 1 beschriebenen Chrommischkomplexes gelöst. Nach Zugabe von 40 ml 30%iger Essigsäure und nach Zugabe eines aus einem langkettigen oxäthylierten Amin bestehenden Dispergiermittels geht man bei 30 bis 40⁰C mit 100 g vorgenetzter Wolle in das Färbebad ein. Man erhitzt innerhalb von 30 Minuten zum Sieden, hält 45 Minuten siedend und spült die Wolle mit lauwarmem Wasser nach. Die erhaltene gelbe Färbung zeigt gute Licht- und Naßechtheiten.

Zur Färbungeines Polyamidstranges löst man 0.1 j des unter Beispiel 1 beschriebenen Chrommischkomplexes in 200 ml Wasser auf. Man setzt 3 m einer 10%igen wäßrigen Amonphosphatlösung unc 4 ml einer 3%igen Essigsäure zu und geht mit 10 £ des befeuchteten Färbegutes ein. Das Färbebad wire gleichmäßig im Verlauf von 30 Minuten zum Kocher erhitzt und 45 Minuten auf Siedetemperatur üehalten Man kühlt ab, spült den Strang mit lauwarmen: Wasser nach und erhält eine gelbe Polyamidrarbunt von guten Echtheiten.

Claims

Ll Patentansprüche:

1. Reaktivgruppenfreie unsymmetrische ChrommischkomplexfarbstofTe der allgemeinen Formel

V-Cr-W

worin V Rest eines metallisierbaren Azofarbstoffs der allgemeinen Formel

[R₁-N = N-R₂^-Z

und W Rest eines metallisierbaren Azomethinfarbstoffs der allgemeinen Formel

[R₃-N = CH-R₄^Z

worin 2 SO₃H, —COOH, R₁ Phenyl, Naphthyl mit metallkomplexbüdender OH- oder COOH-Gruppe in Nachbarstellung zur Azo- oder Azomethinbrücke, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, NO₂, C₁-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-AIkOXy, R₂ -° Rest eines 1-Phenyl-pyrazolons, Acetessigsäurephenylamids, Hydroxynaphthalins, Aminonaphthalins mit metallkomplexbüdender Gruppe in Nachbarstellung zur Azo- bzw. Azomethinbrücke, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, C₁-C₄- ²S Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy. NO₂, C,-V₄-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino, R₃, R₄ Rest eines Hydroxybenzols oder Hydroxynaphthalins mit zur Azomethinbrücke o-ständiger Hydroxygruppe, gegebenenfalls substituiert durch Halogen, Nitro, Cj-Q-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy.

2. Reaktivgruppenfreie Chrommischkomplexfarbstoffe des Anspruchs 1, worin R₁- Z und/oder R₃-Z

Ο'

HO₃S

sa'urephenylamids, Hydroxynaphthalins, Aminonaphthaline mit metallkomplexbildender Gruppe in Nachbarstellung zur Azo- bzw. Azomethinbrücke, gecebenenfalls substituiert durch Halogen, C₁-C₄ Alkyl.

c_rC₄-Alkoxy, NO₂, Q-Q-Alkylcarbonylamino, Benzoylamino, R₃, R₄ Rest eines Hydroxybenzols oder Hydroxynaphthalins mit zur Azobrücke o-ständiger Hydroxygruppe, gegebenenfalls substituiert durch Halouen, Nitro, CVQ-Alkyl, C₁-C₄-AIkOXy, insbesondere

ίο reaktivsruppenfreic Chrommischkomplexfarbstoffe des Anspruchs 1, worin R₁ Z und oder R₃-Z