DE2206302B2

DE2206302B2 - Polyamine

Info

Publication number: DE2206302B2
Application number: DE2206302A
Authority: DE
Inventors: Hans 5000 Koeln Goerlich; Helmut Dr. 5090 Leverkusen Kirschnek
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-02-10
Filing date: 1972-02-10
Publication date: 1974-08-15
Also published as: JPS5715588B2; DE2206302A1; JPS4891017A; IT977250B; DE2206302C3; GB1360372A; CH581608A5; FR2171394B1; FR2171394A1; NL7301733A; US3919270A; BE795229A

Description

in der R einen C₁₁ — Cgs-Alkylrest, R¹ den nach Abtrennen der Isocyanatgruppen verbleibenden Rest eines aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Mono- oder Diisocyanate bedeuten, m 1 oder 2 und η 2 oder 3 sind, ρ einen Wert zwischen 1,9 und 3,2 hat mit der Maßgabe, daß die Summe ρ + q einen Wert zwischen 3 und 4 hat und das Verhältnis p:q 1:0,25 bis 0,6 beträgt

2. Polyamin-Derivate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R ein C₁₇ —Qj-Alkyl- rest ist.

3. Polyamin-Derivate gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ der nach dem Abtrennen <ier Isocyanatgruppen verbleibende Rest eines aliphatischen Mono- oder Diisocyanate ist.

4. Polyamin-Derivate gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß ρ einen Wert zwischen 2,4 und 3 aufweist mit der Maßgabe, daß die Summe ρ + q einen Wert zwischen 3,2 und 3,9 hat und das Verhältnis ρ: q 1:0,3 bis 0,4 beträgt.

5. Verfahren zur Herstellung von Polyaminen der allgemeinen Formel

R¹ —

(— NH — CO —)«

NH — (CH₂)* — N — (CH,)»— N — CH₂)„— NH

(— CO — R)p

(— H)₄-

in der R einen C₁₁ — C₂₃-Alkylrest, R¹ den nach Abtrennen der Isocyanatgruppen verbleibenden Rest eines aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Mono- oder Diisocyanate bedeuten, m 1 oder 2 und η 2 oder 3 sind, ρ einen Wert zwischen 1,9 und 3,2 hat mit der Maßgabe, daß die Summe ρ + q einen Wert zwischen 3 und 4 hat und das Verhältnis ρ: q 1: 0,25 bis 0,6 beträgt, dadurch gekennzeichnet, daß man acylierte Polyamine der Formel

NH — (CH_t)_n — N — (CH₂)„ — N — (CH₂)„ — NH

(__ CO —

in der R, η und ρ die vorstehend angegebene Bedeutung haben, mit Isocyanaten der Forme!

R¹ (NCO)_m,

in der R¹ und m die vorstehend angegebene Bedeutung haben, unter für die Umsetzung von Isocyanaten nit Aminen an sich bekannten Reaktionsbedingungen in solchen Molverhältnissen umsetzt, daß die Summe aus ρ + q einen Wert zwischen 3 und 4 aufweist und das Verhältnis ρ: q 1: 0,25 bis 0,6 beträgt.

Die Erfindung betrifft neue Polyamine der allgemeinen Formel

R¹

(— NH — CO —\

NH- (CH₂)_n — N — (CH₂)„ — N — CH₂)„ — NH

η der R einen C₁₁ — C₂₃-, vorzugsweise C₁₇ — C₂₁-Alkylrest und R¹ den nach Abtrennen der Isocyanatgruppen verbleibenden Rest eines araliphatischen, aromatischen oder vorzugsweise aliphatischen Mono- oder Diisocyanats bedeuten, m 1 oder 2 und η 2 oder sind, ρ einen Wert zwischen 1,9 und 3,2, Vorzugsweise 2,4 bis 3, hat mit der Maßgabe, daß die Summe ρ + q einen Wert zwischen 3 und 4, vorzugsweise zwischen 3,2 und 3,9, hat und das Verhältnis ρ: q 1:0,25 bis 0,6, vorzugsweise 1: 0,3 bis 0,4, beträgt ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Textilweichmacher für Synthesefasern, vorzugsweise Polyacrylnitril-Fasermaterialien.

Für R seien als C₁, — C₂₃-Alkylreste der Undecyl-, (- CO - R)₁

Tridecyl- und Pentadecyl-Rest und insbesondere C₁, — Cjü-Alkylreste, wie der Heptadecyl-, Octadecyl-, Eicosyl- und vor allem der Heneicosyl-Rest genannt. Für R¹ seien als nach dem Abtrennen der Isocyanatgruppen verbleibende Reste beispielsweise genannt:

die von araliphatischen Mono- oder Diisocyanaten, wie Benzylisocyanat und m-Xylylen-diiso· cyanat verbleibenden gegebenenfalls durch Methylgruppen substituierten Aralkylreste, wie dei Benzyl- oder Xylylenrest;

die von aromatischen Mono- oder Diisocyanaten wie Phenylisocyanat, Tolylisocyanat, 3-Chlor phenylisocyanat, Phenylendiisocyanat-(1,4), To

luylendiisocyanat-(2,4), 4,4'-Bis-isocyanato-diphenylnkcthan, 2,2-Bis-(4-isocyanatophenyl)-piopan verbleibenden gegebenenfalls durch Halogenatome oder C₁- C₄-Alkylgruppen substituierten Arylreste, wie der Phenyl-, Toluyl- und 3-Chlorphenyl-Rest; ferner Arylenreste, wie der Phenylen-(l,4 >, Toluylen-(2,4)-, ßis-phenylenmethan- und der 2,2-Bis-phenylenpropan-Rest; die von aliphatischen Mono- oder Diisocyanate^ wie Methyl-, Methoxymethyl-, Äthyl-, Methoxyäthyl-, Propyl-, Chlorpropyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Dodecyl- und Octadecylisocyanat, ferner von Tetramethylen-, Hexamethylen- und Cyclohexan-(l,4)-diisocyanat verbleibenden gegebenenfalls durch Halogenatome oder C₁-C₄-Alkoxygruppen substituierten C₁-Qg-AlkylTeste, wie der Methyl-, Methoxymethyl-, Äthoxymethyl-, Äthyl-, Methoxyäthyl-, Propyl-, Chlorpropyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Cyclohexyl-, Dodecyl- und Octadecyl-Rest

ferner die C₄-Cg-Alkylenreste, wie der Tetramethyien-, Hexamethylen- und Cyclohexylen-(1,4)-Rest, wobei die Tetramethylen-, Hexamethylen-, Cyclohexylen-Reste sowie die durch C₁-C₄-Alkoxygruppen substituierten C₁-C_e-Alkyl-Reste besonders bevorzugt sind.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Polyamin-Derivate der Formel (I) wird in der Weise vorgenommen, daß man acylierte Polyamine der allgemeinen Formel

NH — (CH₂)* — N — (CH₂)* - N — (CH₅,)* — NH

(— CO — R)₃, (-H)₄-,,

(Π)

in der R, « und ρ die unter Formel (I) angegebene Bedeutung haben, mit Isocyanaten der Formel

R¹ (NCO)_m

(III)

in der R¹ und m ebenfalls die unter der Formel (I) angegebene Bedeutung haben, unter für die Umsetzung von Isocyanaten mit Aminen an sich bekannten Reaktionsbedingungen in solchen Molverhältnissen umsetzt, daß die Summe aus ρ + q einen Wert zwischen 3 und 4, vorzugsweise 3,2 und 3,9, aufweist und das Verhältnis p:q\: 0,25 bis 0,6, vorzugsweise 1: 0,3 bis 0,4, beträgt.

Die erfindungsgemäße Umsetzung der acylierten Polyamine der Formel (II) mit den Isocyanaten der

35 Formel (III) wird z. B. bei Temperaturen von 20 bis 12O⁰C, gegebenenfalls in gegenüber Isocyanatgruppen inerten organischen Lösungsmitteln, wie Kohlenwasserstoffen, z. B. Heptan, Benzol, Toluol, Xylol, oder Halogenkohlenwasserstoffen, z. B. Tetrachloräthylen oder Chlorbenzol, vorgenommen. Wird die Umsetzung in Abwesenheit organischer Lösungsmittel durchgeführt so arbeitet man bevorzugt bei Temperaturen von 100 bis 120⁰C; wird dagegen in organischen Lösungsmitteln gearbeitet, so haben sich Temperaturen von 40 bis 80° C bewährt.

Die als Ausgangsmaterialien zu verwendenden acylierten Polyamine der Formel (II) sind an sich bekannt. Sie werden durch Acylieren von Polyaminen der alleemeinen Formel

H_aN — (CH₂)_n — NH — (CH₂)* — NH — (CH,)« — NH₂

(IV)

in der η die unter Formel (I) angegebene Bedeutung hat, mit Carbonsäuren der allgemeinen Formel

R — COOH,

in der R die unter Formel (I) angebene Bedeutung hat, oder deren zur Amidbildung befähigten Derivaten, wie Carbonsäurehalogeniden, insbesondere Carbonsäurech'ioriden, Carbonsäureanhydriden, niederen Alkylestern der Carbonsäuren, wie Methyl- oder Äthylestern, in an sich bekannter Weise, z. B. durch mehrstündiges Erhitzen der Komponenten, auf höhere Temperaturen, z. B. 140 bis 18O⁰C, gegebenenfalls unter vermindertem Druck, erhalten. Der Acylierungsgrad wird durch Bestimmung der Säurezahl (mg KOH/ 1 g Produkt) des Reaktionsgemisches ermittelt.

Die erfindungsgemäßen Polyamin-Derivate der allgemeinen Formel (I) sind hartwachsartige Produkte, deren Schmelzpunkt etwa zwischen 90 und 120°C liegt. Sie sind in Wasser unlöslich, lassen sich aber trotzdem ohne Mitverwendung organischer Lösungsmittel in einfacher Weise, d. h. ohne das Erfordernis besonderer maschineller Vorrichtungen, wie Turbinenrührern oder Homogenisierungsmaschinen, mit den bekannten Emulgatoren in Wasser in lagerstabile Emulsionen mit Feststoffgehalten bis zu 30 Gewichtsprozent überführen; diese Emulsionen weisen ihrerseits die vorteilhafte Eigenschaft auf, daß sie sich durch einfaches Eingießen in kaltes oder warmes Wasser beliebig verdünnen lassen und nicht wie üblich ein Vorlösen in der Wärme erfordern.

Die erfindungsgemäßen Polyamine der Formel (I) sind ausgezeichnete Textilweichmacher, insbesondere für Textilmaterialien aus Synthesefasern, wie Polyestern, z. B. Cellulose-2V₂-^acetat' Cellulosetriacetat, Polyäthylenterephthalate, Polycyclohexandimethylenterephthalat oder Polycarbonaten; synthetischen Polyamiden, z. B. Polyhexamethylendiaminadipat, PoIyfi-caprolactam oder Poly-co-aminoundecansäure und insbesondere Polyacrylnitril.

Die Textilmaterialien können in den verschiedensten Verarbeitungszuständen vorliegen, z. B. als Gewebe, Gewirke, Bänder, Flocke, Vliese oder als konfektionierte Ware.

Das Aufbringen der erfindungsgemäßen Weichmacher kann sowohl nach den üblichen Auszieh- wie auch nach den üblichen Imprägnierverfahren erfolgen, wobei die Polyamin-Derivate in organischen Lösungsmitteln, z. B. Tetrachloräthylen, oder vorzugsweise in wäßrigen Emulsionen, angewendet werden.

Die erfindungsgemäßen Polyamine werden dabei vorteilhaft in solchen Mengen eingesetzt, daß das behandelte Textilmaterial eine Auflage von etwa 0.02 bis 1, vorzugsweise 0.2 bis 0,8 Gewichtsprozent Weichmacher (I) aufweist.

Bei der Anwendung der erfindungsgemäßen Polyamine im Ausziehverfahren werden die auszurüstender

TextDmaterialien ζ. B. bei Temperaturen von 30 bis atmmbniumcnloriil, T^-Stearoylanudopropyi-N^dime-

110⁰C im FlotteaverMltnis 1:5 %is 1:50 20 bis thyl-N-jS-hydroxyaaiyl-ainmomumphosphat, Dodecyl-

120 Minuten in den Behandlungsbädern bewegt Nach tnmethylphosphoniumchlorid und Dodecyldimethyl-

Abtrennen der Flotte wird das ausgerüstete Material sulfoniumchlorid. ^;

getrocknet. ¹S Als nichfionogene Emulgatoren haben sich beson-

Wegen der hohen Salzbestindigkeit der wäßrigen ders Polyglykolätherdenvate, wie sie sich beispiels- Emulsionen der erfindungsgemäßen Polyamine, die weise von Fettalkoholen, Fettsäuren, Fettaminen und

selbst bis nahe der- Kochtemperatur der Emulsionen Alkylphenolen ableiten, bewährt. Der Äthoxylierungs-

erhajten bleibt,, lassen sich-die «rfindudgsgemäßen grad der Verbindungen liegf vorteilhaft zwischen 6 bis

Weichmacher nicht nur in der Nachbehandlung ge- iö 50 Mol Äthylenoxid. Bevorzugt werden Äthoxylie-

färbtir Materialien sondern auch unmittelbar in den rungsprodukte von Fettalkoholen eingesetzt.

Färbebädern einsetzen {Einbad-Färbe-Finish-Verfah- Als niedere ah'phatische Carbonsäuren seien bei-

ren). Diese Verwendung in Färbebädern bietet sich spielsweise genannt: Ameisensäure, Essigsäure, Pro-

außerdem deshalb an, weil die erfindungsgemäßen pionsäure und Glykolsäure.

Polyamine trotz ihrer hohen Substantivität keine Re- 15 Das Herstellen der Stammemulsionen aus den erfintardierwirkung gegenüber kationischen Farbstoffen dungsgemäßen Polyamin-Derivaten wird vorteilhaft aufweisen. Sie beeinträchtigen weder die Aufzieh- in der Weise vorgenommen, daß man 10 bis 30 Teile geschwindigkeit noch die Baderschöpfung der kationi- Polyamin mit 0,2 bis 3 Teilen eines kationischen und sehen Farbstoffe, so daß sich \a ihrer Gegenwart 0,2 bis 3 Teilen eines nichtionogenen Emulgators, sowohl tiefe satte Farbtöne als auch Schwarzfärbungen 20 ferner 0,3 bis 5 Teilen niederer aliphatischer Carbon herstellen lassen. Die hohe Spülechtheit der mit den säure und 70 bis 90 Teilen Wasser auf 90 bis 95° C erfindungsgemäßen Verbindungen erzielten Weich- erwärmt, bis ein homogenes Gemisch entstanden ist, machereffekte begünstigt zusätzlich die Verwendbar- und dann wieder auf Raumtemperatur abkühlt; ge- keit der Produkte im Einband-Färbe-Finish-Verfahren. gebenenfalls kann ein abermaliges Erwärmen auf 90^cC

Wegen ihrer Unempfindlichkeit gegenüber Oxyda- 25 ratsam sein.

tionsmitteln, wie Natriumchlorit, lassen sich die Weich- Aus der deutschen Patentschrift 1 201 805 und der macher auch in Bleichbädern anwenden. Da sie außer- belgischen Patentschrift 573 541 sind bereits acyliette dem die Aufhellerwirkung kationischer Weißtöner Polyamine und aus der französischen Patentschrift nicht beeinträchtigen, können mit Hilfe der erfindungs- 1 295 047 Umsetzungsprodukte von Polyaminen uiii gemäßen Verbindungen Weichmachung und Weiß- 30 Fettsäuren als Textilweichmacher bekannt. Von diesen tönung von Rohware aus z. B. Polyacrylnitril unmittel- bekannten Verbindungen zeichnen sich die erfindungsbar im Bleichbad vorgenommen werden. gemäßen Polyamine durch eine bessere Emulgierbar-

Die Behandlung der Textilmaterialien mit den erfin- keit und dadurch aus, daß sie waschbeständigere

dungsgemäßen Verbindungen verleiht den Textilien Weichmacher-Effekte liefern, keinen Retardiereffekt

einen angenehm weichen, leicht fettigen Griff. Die 35 auf kationische Farbstoffe im Färbebad ausüben, und

durch die Behandlung erzielbare verbesserte Faser-zu- daß die aus ihnen hergestellten Emulsionen eine höhere

Faser-Gleitfähigkeit bewirkt ferner eine verringerte Beständigkeit und eine verbesserte Salzbeständigkeit

Reibung und damit eine deutlich herabgesetzte elektro- aufweisen,
statische Aufladung beim Gebrauch der Fertigwaren.

Bei Artikeln aus texturiertem Polyamid bewirkt die 40 B c i s ρ i e 1 1
Behandlung mit den erfindungsgemäßen Verbindungen

der allgemeinen Formel (I) optimale Effekte bezüglich a) Zu der in einem mit Rückflußkühler versehenen

Knitterresistenz und Sprungelastizität. Es sei hervor- Kolben unter Sticksloffatmosphäie befindlichen

gehoben, daß die erzielbaren Weichmachereffekte nicht Schmelze aus 966 g (1 Mol) des nachstehend beschrie-

nur eine gute Spülechtheit, sondern auch eine gewisse 45 benen Kondensationsproduktes aus 1 Mol Triäthylen-

Waschbeständigkeit gegenüber den bei Synthesefasern tetramin und 2,6 Mol technischer Behensäure werden

üblichen milden Naßwäschen aufweisen. Die Textil- unter Rühren bei 111 bis 118°C 84 g (0,5 Mol) Hexa-

materialien erfahren bei der Behandlung mit den methylendiisocyanat getropft. Nach Beendigung der

erfindungsgemäßen Verbindungen eine Erhöhung ihres Isocyanatzugabe wird das Reaktionsgemisch noch

Gebrauchswertes. Beispielsweise behalten Strickwaren 5° etwa 15 Minuten bei der gleichen Temperatur nach-

aus Polyacryl-Hochbauschgarnen nach mehrfachen gerührt und anschließend abgekühlt,

milden Waschen den gefälligen wollähnlichen Griff- Es werden 1045 g eines hellgelben, harlwachsarligen

Charakter bei, während dies bei Verwendung der Reaktionsprodukies erhalten; Erstarrungspunkt: 110

bekannten Weichmacher nicht der Fall ist. Die erfin- bis 112⁰C.

dungsgemäßen Weichmacher weisen eine gute Ver- 55 b) Das als Ausgangsverbindung eingesetzte Konden-

träglichkeit gegenüber anderen Textilhilfsmitteln auf, sationsprodukt aus Ttiäthylentetramin und technischer

so daß sie z. B. auch mit anderen Weichmachern Behensäure war wie folgt erhalten worden:

kombiniert werden können. 867 g (2,6 Mol) technische Behensäure (mittleres

Zum Emulgieren der erfindungsgemäßen Polyamin- MG: 334; Gemisch aus 2';,; C 24-, 80% C 22-, 12^ü _u

Derivate verwendet man zweckmäßig Mischungen pus 60 C 20-, 5°„ C 18- und I⁰O C 16-Fettsäure) wurden in

den bekannten kationischen und nichtionogenen Emul- Sticksloffatmosphäre geschmolzen. Zu der auf 180

gatoren, wobei man den Mischungen vorteilhaft noch bis 185°C erwärmten Schmelze wurden unter Rühren

eine kleine Menge niederer aliphatischer Carbonsäure und Abdestillieren des sich bildenden Reaktions-

zusetzt. wassers innerhalb von 20 Minuten 146 g Triäthylen-

AIs kationische Emulgatoren kommen vor allem 65 tetramin (1 Mol) getropft. Anschließend wurde das

quartäre Ammonium-, Sulfonium- oder Phosphonium- Reaktionsgemisch 2 Stunden im Vakuum (40 Torr)

verbindungen in Betracht, z. B. N-Hexadecylpyridi- bei der gleichen Temperatur gerührt und dann auf

niumbromid, N-Tetradecyl-N-dimethyl-N-benzyl- Raumtemperatur abgekühlt.

Ausbeute: 945 g eines hellgelben, wachsartigen Produktes; Erstarrungspunkt: 104⁰C; Säurezahl: 5. c) Ein Gemisch aus

180 g des unter a) beschriebenen Polyamin-Reak-

tionsproduktes,
10 g N-Tetradecyl-N.N-dimethyl-N-benzyl-

ammoniumchlorid,
5 g Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Oleylalkohol

mit 20 Mol Äthylenoxid,
30 g Eisessig und
775 g Wasser

wird in einer mit Rückflußkühler versehenen Rührapparatur auf 95 ⁰C erwärmt, 30 Minuten bei dieser Temperatur gerührt, dann auf 4O⁰C abgekühlt, erneut auf 90⁰C erwärmt und wieder auf Raumtemperatur abgekühlt. Es wird eine dünnflüssige, lagerstabile Emulsion erhalten.

Werden im Beispiel 1 a) an Stelle des dort verwendeten Fettsäure- Polyamin- Kondensationsproduktes 1 Mol des in der folgenden Tabelle in Spalte A aufgeführten Kondensationsproduktes und statt des verwendeten Hexamethylendiisocyanates das in Spalte B der Tabelle aufgeführte Isocyanat in der ebenfalls in Spalte B angegebenen Mol-Menge eingesetzt, so werden Polyaminreaktionsprodukte erhalten, deren physikalische Eigenschaften in Spalte C und D der ίο Tabelle angegeben sind.

Die in Spalte A aufgeführten Kondensationsprodukte, die durch die zu ihrer Herstellung verwendeten Fettsäuren und Polyamine und die angewendeten Molmengen charakterisiert sind, wurden analog Beispiel 1 b) hergestellt.

Das Emulgieren der erhaltenen Polyamin-Acylierungsprodukte wurde, wie im Beispiel 1 c) beschrieben, vorgenommen.

Tabelle

	A	B	C	D
Beispiel	Kondensationsprodukt aus		Reaktionsprodukt
	λ: Mol Fettsäure und	ζ Mol Isocyanat	Erstarrungspunkt	Aussehen
Nr.	y Mol Polyamin		⁰C
2	2,8 Stearinsäure	1 Methylisocyanat	90 bis 92	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin			Hartwachs
3	2,6 Arachinsäure	1 Methylisocyanat	100 bis 102	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin			Hartwachs
4	1,4 Stearinsäure	1 Methylisocyanat	98 bis 100	hellgelbes
	1,4 Behensäure			Hartwachs
	1,0 Tripropylentetramin
5	2,8 Behensäure technisch*)	1 Methylisocyanat	110 bis 112	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin			H art wachs
6	2,7 Behensäure*)	1 Äthylisocyanat	110 bis 112	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin			Hartwachs
7	3,0 Behensäure*)	0,8 Propylisocyanat	111 bis 113	hellgelbes
	1,0 Triäthylentelramin			Hartwachs
8	2,2 Behensäure*)	1,4 tert. Butylisocyanat	110 bis 112	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin			Hartwachs
9	2,5 Behensäure*)	1,1 Hexylisocyanat	111 bis 113	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin			Hartwachs
10	2,4 Behensäure*)	0,8 Octadecylisocyanat	114 bis 116	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin			Hartwachs
11	2,5 Behensäure*)	1,0 Äthoxymethyl-	110 bis 112	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin	isocyanat		Hartwachs
12	2,6 Behensäure*)	1,0 Methoxymethyl-	110 bis 112	hellgelbes
	1.0 Triäthylentetramin	isocyanat		Harrwachs
13	2.6 Behensäure*)	1.0 Methoxyäthyl-	110 bis 112	hellgelbes
	1,0 ΊViäthylentetramin	isocyanat		Hartwachs
14	2,7 Behensäure*)	1,0 Phenylisocyanat	109 bis 111	hellbraunes
	1,0 Triäthylentetramin			Hartwachs
15	2,7 Behensäure*)	0.6 Tetramethylen-	112 bis 113	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin	diisocyanat-1,4		Hartwachs
16	2,5 Behensäure*)	0.7 Hexamethyien-	112 bis 113	hellgelbes
	1,0 Tripropylentetramin	diisocyanat-1.6		Hartwachs
17	2,6 Behensäure*)	0.5 Phenylen-	111 bis 112	hellbraunes
	1.0 Triäthylentetramin	diisocyanat-1.4		Hartwachs
18	2.4 Behensäure*)	0.5 Diphenylen-	109 bis 111	hellbraunes
	1.0 Triäthylentetramin	diisocyanat-4,4'		Hartwachs
19	2.5 Behensäure*)	0,5 m-Xylylen-	110 bis 112	hellbraunes
	1,0 Tripropylentetramin	diisocyanat		Hartwachs
20	2.6 Behensäure*)	0,6 Cyclohexan-	112 bis 114	hellgelbes
	1,0 Triäthylentetramin	diisocyanat-1,4		Hartwachs

*) -·- technische Behensäure, Zusammensetzung s. Beispiel 1 b).

Die hergestellten Polyamin-Derivate unterscheiden sich zwar nur wenig in ihren physikalischen Eigenschaften (Erstarrnngspunkt Aussehen). Die Nachprüfung ihrer Konstitution ist jedoch auf analytischem Wege möglich.

enthält. Das Bad wird innerhalb von 35 Minuten auf Anwendungsbeispiel 1 ₈₀°_{c und innerha}i_b weiterer 60 Minuten auf 98°C

Polyacrylnitril-Hochbauschgarn, das mit basischen erwärmt und 60 Minuten auf dieser Temperatur geFarbstoffen in üblicher Weise gefärbt worden ist, wird halten. Durch Zulauf von kaltem Wasser wird das bei 40^cC im Flottenverhältnis 1: 40 etwa 20 Minuten 5 Färbebad auf etwa 40°C abgekühlt,
in einem Bad behandelt, das im Liter Dann wird die Ware mit kaltem Wasser gespült,

0,7 g der im Beispiel 1 c) beschriebenen Emulsion durch Abquetschen weitgehend entwässert und ab-

(18°/ Wirksloffeehalt) und schließend bei 100°C getrocknet.

η «; ο λπ⁰Z⁹OP ρ««^&ίο«αηη> ^^e *ⁿ di^esem Einband-Färbe-Finish-Verfahren

u,3 g w /„ige essigsaure ^ _erhaltene dunkelblaugefärbte Stückware ist frei von

enthält. Anschließend wird das Garn durch Schleudern Falten und Brüchen und weist einen sehr weichen,

von der Behandlungsflotte befreit und bei 6O⁰C ge- vollen Griff auf. Dieser ist gegen mehrfache Waschen

trocknet. bei 30 bis 35⁰C mit einem handelsüblichen Feinwasch-

Das behandelte Garn weist einen angenehm weichen, mittel beständig.

leicht fettigen Griff auf, der gegenüber mehrfachen 15 Während des Färbens treten keine Ausflockungen

Waschen bei 3O⁰C mit einem üblichen Feinwaschmittel im Färbebad auf, und das Aufziehen des Farbstoffs

weitgehend beständig ist. wird durch den Zusatz des Weichmachers in keiner

Ein gleichwertig ausgerüstetes Garn wurde eben- Weise beeinträchtigt.

falls erhalten, wenn an Stelle der verwendeten Emul- Ein gleichwertig ausgerüsteter Stoff wurde ebenfalls •ion gemäß Beispiel 1 c) die gleiche Menge einer der ao erhalten, wenn an Stelle der verwendeten Polyamin-

Emulsionen gemäß Beispiel 7 c), 10 c), lic) oder 12 c) Derivat-Emulsion gemäß Beispiel 6 c), die gleiche

eingesetzt wurde. Menge einer der Emulsionen gemäß Beispiel 5 c), 9 c),

Anwendungsbeispiel 2 ^{U c)}< ^{16 c) oder 17 c)} Angesetzt wurde.

Polyacrylnitril-Hochbauschstrangware wird im Flot- »5 Anwendungsbeispiel 4
lenverhältnis 1:40 in ein auf 80^c C erwärmtes Bad

eingebracht, das im Liter Flocke aus Polyacrylnitrilfasern wird bei 75^c C im

1 g des basischen Farbstoffes Nr. 11085 (Colour Flottenverhältnis 1_:1₀ in ein Bad eingebracht, das

Index, 3. Auflage), ^{im Llter}

2,5 g Natriumsulfat, ³° 3 g des basischen Farbstoffs Nr. 48060 (Colour

0,5 g 60%ige Essigsäure, Index, 2. Auflage),

0,25 g Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Oleylalkohol 3 g Natriumsulfat,

und 50 Mol Äthylenoxid und 1,5 g 60%ige Essigsäure,

0,5 g der im Beispiel 1 c) beschriebenen Emulsion 0,2 g Umsetzungsprodukt aus 1 Mol Oleylalkohol

.., _ _. . . . . , . , ,, ..... ³⁵ und 50 Mol Äthylenoxid und

enthalt Das Farbebad wird innerhalb von 30 Minuten _{Q 5 der im Bei id n c)} ^η^}^ _Emui_sion

auf 98 C erhitzt und 90 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. enthält. Das Bad wird innerhalb von 35 Minuten auf

Durch langsamen Zulauf von kaltem Wasser kühlt eine Temperatur von 98^c C erhitzt und 90 Minuten

man das Bad auf 40^cC ab. Dann wird die Ware mit 40 auf dieser Temperatur gehalten. Dann wird das Bad

kaltem Wasser nachgespült, durch Schleudern ent- durch Zulauf von kaltem Wasser auf 45 ⁰C abgekühlt,

wässert und abschließend bei 6O⁰C getrocknet Dann wird die Flocke mit kaltem Wasser gespült, auf

Es wird ein tief rot gefärbtes Garn erhalten, das sich eine Restfeuchtigkeit von 20 °,_o abgeschleudert und

durch einen angenehmen weichen Griff auszeichnet, abschließend bei einer Temperatur von 60 bis 8O⁰C

der gegen mehrfache Feinwäschen bei 30 bis 35° C *5 getrocknet.

mit einem handelsüblichen Feinwaschmittel weit- Man erhält ein sattgelbgefärbtes weiches Flockgehend beständig ist. material, das sich auegezeichnet verspinnen läßt.

Es sei erwähnt, daß während des Einbad-Färbe- Zur weiteren Verbesserung der antistatischen Eigen-

Finish-Verfahrens keine Ausflockungen im Färbebad schäften und Erhöhung der Faserhaftung wird die

auftreten und daß das Aufziehvermögen des Farbstoffs 5° gefärbte und präparierte Flocke bei 35°C in einen

durch den Weichmacherzusatz in keiner Weise be- Bad nachbehandelt, das im Liter 3 g Dibutylphosphor-

einträchtigt wird. säure (Diäthanolaminsalz) enthält. Das Entfernen der

Mit dem gleichen Erfolg, wie die Emulsion gemäß überschüssigen Flotte und das Trocknen des Materials

Beispiel 1 c), lassen sich auch Emulsionen gemäß erfolgt wie vorstehend beschrieben.

Beispiel 11 c), 12 c), 13 c) und 16 c) verwenden. 55 Der angenehm weiche, leicht fettige Griff des Flock-

. , , . . , , materials wird durch diese nachträeliche Antistatik-

Anwendungsbeispiel 3 ausrüstung nicht beeinträchtigt. "

Ein Dekorationsstoff mit einem Gewicht von Ein gleichwertig ausgerüstetes Material wird eben-

280 g/m^s aus Polyacrylnitrilfasern wird bei Raum- falls erhalten, wenn an Stelle der verwendeten PoIy-

temperatur im Flottenverhältnis 1: 40 in ein Bad 60 amin-Derivat-Emulsion gemäß Beispiel 11 c). die glei-

eingebracht, das im Liter ehe Menge einer der Emulsionen gemäß Beispiel 1 c),

11 g des basischen Farbstoffs Nr. 51005 (Colour ^{4 c}>' ^{8 c)}- ^{9 c}> ⁰^ ^{17 c}> angesetzt wird.

_h p*H 5

°·² '"KXSÄoS ^¹"' ⁰^¹"*⁰"⁰' UngeKrött

0,35 g 50%iges Natriumchlorit,
0,5 g kristallisierte Oxalsäure,
0,3 g eines chloritbeständigen kationischen Weißtöners (ζ. B. Blankophor ACB/Bayer) und
0,5 g der im Beispiel 15 c) beschriebenen Emulsion

enthält. Das Bad wird innerhalb von 30 bis 45 Minuten auf 98° C erwärmt und 30 Minuten auf dieser Temperatur gehalten. Anschließend kühlt man das Bad durch Zulauf kalten Wassers auf 4O⁰C ab. Dann wird die Ware mit kaltem Wasser gespült, durch Schleudern auf eine Restfeuchte von 20% entwässert und abschließend bei einer Temperatur von 60° C getrocknet.

Das auf diese Weise gleichzeitig gebleichte, weißgetönte und weichgemachte Hochbauschgarn weist einen hohen Weißgrad und einen angenehm weichen, leicht fettigen Griff auf. Das Garn zeichnet sich ferner in der Spulerei und Strickerei durch ausgezeichnete Verarbeitungseigenschaften aus.

Ein gleichwertig ausgerüstetes Material wurde ebenfalls erhalten, wenn an Stelle der verwendeten PoIyamin-Derivat-Emulsion gemäß Beispiel 15 c), die gleiche Menge einer der Emulsionen gemäß Beispiel 3 c), 5 c), 10 c), 12 c), 16 c) oder 20 c) eingesetzt wurde.

Anwendungsbeispiel 6

Mit Dispersionsfarbstoffen gefärbte Wirkware aus texturiertem ΡοΙν-ε-Caprolactam wird 20 Minuten bei 40 bis 45⁰C im Flottenverhältnis 1: 25 in einem Bad behandelt, das im Liter 1 g der im Beispiel 12 c) beschriebenen Emulsion enthält und mit Essigsäure auf

ίο einen pH-Wert von 6 eingestellt ist. Anschließend wird die Ware durch Schleudern entwässert und bei einer Temperatur von 90° C getrocknet. Die so erhaltene Wirkware besitzt einen gefälligen weichen Griff und weist eine für diesen Artikel optimale Knitterresistenz und Sprungelastizität auf. Die erzielten Effekte sind gegen mehrfache Wäschen bei 30 bis 35°C mit einem handelsüblichen Feinwaschmittel weitgehend beständig. Ein gleichwertig ausgerüstetes Polyamidgewirk wurde ebenfalls erhalten, wenn an Stelle der verwendeten

se Polyamin-Derivat-Emulsion gemäß Beispiel 12 c) die gleiche Menge einer der Emulsionen gemäß Beispiel 9 c), IA c), 15 c) oder 16 c) eingesetzt wurde.

Claims

Patentansprüche:

1. Polyamine der allgemeinen Formel

R¹ —

(—NH-CO-)

NH- (CHj)_n- N — (CHt),,- N — CH₅)*- NH

(-CO-R)*