DE2202684C3

DE2202684C3 - Imprägnierflüssigkeiten für Elektroisoliermaterialien

Info

Publication number: DE2202684C3
Application number: DE2202684A
Authority: DE
Inventors: Pierre Saint-Didier Au Mont D'or Jay (Frankreich)
Original assignee: Rhone-Progil Sa Paris
Current assignee: Rhone-Progil Sa Paris
Priority date: 1971-02-05
Filing date: 1972-01-20
Publication date: 1974-06-20
Also published as: CA971750A; DE2202684A1; AU458561B2; BE779009A; AU3857472A; SE380657B; FR2124184A1; DE2202684B2; FR2124184B1; US3844968A; IT948436B; GB1336266A; ES399490A1

Description

Die Erfindung betrifft flüssige Gemische, die /um Imprägnieren \on Elektroisoliermaterialien dienen und die in besonders vorteilhafter Weise für Kondensatoren verwendet werden können, die aus Polyolefin bestehende dielektrische Elemente aufweisen.

Es ist bekannt, daß pol) chlorierte Diphenyle eine wichtige Klasse von Hüssigkcilcn darstellen, die für die Isolation von elektrischen Vorrichtungen verwendet werden. Spezielle Fraktionen von Dichlordiphenylen und Trichlordiphenylen sind besonders wertvoll wegen ihrer hohen Dielektrizitätskonstante. Was die Tetra- bis HcAachlorhomologen betrifft, so nimmt der Wert der Dielektrizitätskonstante mit steigender Zahl der an das Diphenyl gebundenen Chloratome ab, er bleibt jedoch ausreichend hoch, so daß die Produkte auf dem genannten Gebiet Anwendung linden.

Außerdem haben diese Verbindungen in ihrer Gesamtheit den Vorteil, große chemische Beständigkeit zu zeigen. Trotzdem haben sie eine gewisse Anzahl von Nachteilen. So sind die Dichlordiphenyle beispielsweise kristallisierbar, was ihre Verwendung in elektrischen Vorrichtungen, die bei niederer Temperatur betrieben werden, ausschließt. Die Trichlordiphenyle und höhere Homologe kristallisieren nicht, sind jedoch stärker viskos afs die Dichlordiphenyle, was zu

ίο nicht vernachlässigbaren Schwierigkeiten führt, wenn sie zum Imprägnieren von schwierig benetzbaren Substraten verwendet werden sollen.

Zwar wurde in der französischen Patentschrift 1502 221, die elektrische Isoliermaterialien zum Gegenstand hat, welche aus imprägnierten, festen Polyolyfinsubstraten bestehen oder diese enthalten, die Verwendung von Trichlordiphenyi als Imprägnierflüssigkeit empfohlen. Es ist jedoch offensichtlich, daß dieses Produkt im Hinblick auf sein Netzvermögen für Polyolelinfolien nicht völlig zufriedenstellend ist. Um auf diesem Gebiet eine Verbesserung zu erreichen, wurde in der USA.-Patentschrift 3 483 452 der Vorschlag gemacht, ataktisches Polypropylen in Trichlordiphenyi zu lösen. Es war jedoch auch erforderlich, auf dem Gebiet der Elektrotechnik die Verwendung von dielektrischen Flüssigkeiten in Betracht zu ziehen, die diesen speziellen Anwendungszwecken genauer angepaßt waren.

Es ist bekannt, daß dielektrische Flüssigkeiten, die aus einem Gemisch von polychlorierten Diphenylen und Trichlorbenzolen bestehen, eine geringe Viskosität und einen niederen Gefrierpunkt aufweisen. Derartige Gemische haben jedoch eine weit weniger befriedigende Stabilität als die Chlordiphenyle und zeigen außerdem den Nachteil eines hohen Dampfdrucks.

Fs wurden nun neue Flüssigkeiten zum Imprägnieren von Elektroisoliermaterialien gefunden, die es ermöglichen, die genannten Schwierigkeiten zu vermeiden und die mit einem ausgezeichneten Wert der Dielektrizitätskonstanten und mit einer guten chemischen Beständigkeit eine niedere Viskosität, einen niederen Gefrierpunkt und einen geringen Dampfdruck vereinen und die außerdem nicht kristallisierbar sind. Diese neuen Imprägnierflüssigkeiten sind allgemein in allen isolierten elektrischen Apparaten verwendbar; sie erweisen sich jedoch als besonders geeignet für das Imprägnieren von schwer zu benetzenden dielektrischen Materialien und für die Verwendung bei liefen Temperaturcn.

Die erfindungsgemäßen neuen dielektrischen Flüssigkeilen enthalten im wesentlichen ein Gemisch von Chlorierungsprodukten des Diphenyls, das auf 100 Gewichtsteile 25 bis 33 Gewichtsteile des Monochlorierungsprodukts von Diphenyl, 28 bis 36 Gewichtsteile einer Dichlordiphenylfraklion auf Basis des 2,4'-lsomeren und 37 bis 43 Gewichtsteile des Trichlorierungsprodukts des Diphenvls aufweist.

Es ist sehr überraschend, daß das Monochlorierungsprodukt des Diphenyls, das nachstehend als Monochlordiphenyi bezeichnet wird, als Bestandteil eines Imprägniermittels für Elektroisoliermaterialien vorliegen kann, weil gemäß dem Stand der Technik meist die Lehre gegeben wurde, daß dieser Verbindungslyp für die genannten Anvvcndungs/wcckc nicht verwendet werden könne. Im Hinblick auf seine Kristallisalionsneigung war nicht zu erwarten, daß unter Verwendung dieses Ausgangsmaterials Flüssigkeiten

erhalten werden können, die nicht kristallisieren. Es »uuie verbucht, Gemische herzustellen, weiche diese Verbindung enthalten, wie aus der französischen Patentschrift 102497 hervor^ehu m der ein Gemisch aus 45* _c Tnchlordiphcnvl und 55% eines Euiekukums auf Basis von ortho* und para-Chlordiphenyl beschrieben wird. ts hat sich jedoch gezeigt, daß diese Stoffzusaminenscuun$ nicht zufriedenstellend isi: Versuche haben geirigt. daß beim Abkühlen dieses Gemisches allmählich Kristalle abgeschieden werden und das Gemisch schließlich be» etwa 20^SC verfestigt ist. Unter diesen Bedingungen kann diese Sioffzusammenseuuug nicht als geeignet für den angegebenen Zweck betrachtet werden.

Die erfindungsgemäß zu \erwendenden Monochlordiphen\le können jedes Chlorierungsprodukt des Diphenv Is seit;, dessen Chlorgehalt bei etwa einem Chloraiom pro Mol des Diphenv.Is liegt und das lediglich einer einfachen Destillation unterworfen wurde, um teerartigc Stoffe /u entfernen. In anderen Worten: E> ist weder erforderlich, ein bestimmtes Isomeres. luvh reine Monochlordiphenvle zu verwenden.

XU Dichlordiphenv !fraktion auf Basis ties 2,4-lsomeren. die nachstehend als Dichlordiphenv I bezeichnet wird, versteht man eine chlorierte Diphenv !fraktion, deten Gesamtchlorgehall einem Verhältnis von etwa 2 Chloratomen pro Molekül DiphenvI entspricht und in der das 2.4'-Isomere in einer Menge von mindestens 50 Gewichtsprozent vorliegt. Obwohl die Erfindung auch die Verwendung eines Dichlordiphenv Is umfaßt. das nur aus diesem Isomeren besteht, bevorzugt man die Verwendung einer Dichlordiphenv!fraktion, die 65 bis 85 Gewichtsprozent des genannten 2.4-Isomeren enthält. Nach einer besonders vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung wird ein Chlorierungsprodukt des Diphenyls verwendet, das bei einem Druck von 10 mm Quecksilber zwischen 154 und 164 C überdestilliert und das 75 Gewichtsprozent 2.4'-Dichlordiphenyl enthält. Diese verschiedenen Produkte sind Bestandteile der dielektrischen Flüssigkeiten, die in der deutschen Patentschrift 1 290 614 beschrieben werden. (In dieser Patentschrift werden außerdem Verfahren zum Herstellen dieser Dichlordiphenyle beschrieben.)

Das in den erfindungsgemäßen. neuen Gemischen vorliegende Trichloricrungsprodukt von Diphenv 1, das nachstehend als Tnchlordiphenyl bezeichnet wird, hat einen Chlorgehalt von etwa 3 Chloratomen pro Molekül Diphenyl. Es wurde in der für Monochlordiphenyl beschriebenen Weise von aus der Chlorierung stammenden Teerbestandteilen befreit. Es handelt sich bei diesem Produkt um Trichlordiphemle, die in klassischer Weise für isolierte elektrische Vorrichtungen verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen lmprägnierfliissigkeiten werden durch einfaches Vermischen der drei Bestandteile in den geeigneten Mengenverhältnissen bei Raumtemperatur und eine anschließende klassische Behandlung mit aktivierten Kieselerden, erhallen. Ihre Viskosität liegt weit unterhalb derjenigen des klassischen Trichlordiphenyls. Dieser Umstand stellt einen wichtigen Vorteil bei der praktischen Anwendung dieser Flüssigkeiten dar.

Das Netzvermögen der erfindungsgemäßen Imprägnierflüssigkeiten gegenüber festen dielektrischen Materialien, insbesondere Filmen oder Folien aus Polyolefin, ist ausgezeichnet. Dieses Netzvermögen kann durch Ausmessen des Beriihrungsvvinkels eines FHhsisLeitäropiens nut einen; Poh-ofefinSlm. auf dem dieser Tropfen abgelagert wunfe. bestimmt wcnäcn. Dieser Winkel ist durch die Ebeae der Ober8äel*e des FiIm^ and die Tanseaie der Kurve des Tropfens im Berühnmsspurikt des Tropfens mit dem Film festgssegl. Es wurde gefunden, daS dieser Winkel für ein ernndungsgemäßes Gemisch 39 beträgt, während er bei einem Tropfen aus klassischem Tnchkwdtphenyl 4S beträgt.

ίο Die erfindungsaemäßen imprägniermittel «ssen außerdem die Fähigkeit, wesentlkh kkhter, unter wal weniger strengen Bedingungen, in das innere von Polvolefinfiimen einzudringen, als Trichlordiphcnyl, Dies wird durch folgenden Versuch geneigt:

j5 Eine biaxial orientierte Folie aus isotaktischem PoIvpropvlen einer Dicke von 12 ;j. und mit einer Oberfläche von 20 cm⁵· wurde zwischen einem unterhalb der Folie angeordneten Glasgefäß und einem dieses bedeckenden, offenen Rohr ausgespannt, wobei darauf

ao geachtet w urde, daß das Sv stern gut abgedichtet wurde. In das Rohr wurde die zu prüfende Flüssigkeit gegossen, diese Flüssigkeit durch Erhitzen mit Hilfe eines elektrischen Heuwiderslands auf 100°C crhii/t und durch Rühren eine homogene Temperaturveras teilung in der gesamten Flüssigkeit gewährleistet. Unter ständigem Rühren wurde die Flüssigkeit während 2 Stunden bei 100 C gehalten, dann wurde die Temperatur in zweistündigen Intervallen um je WC erhöht. Dieser Versuch wurde unter genau identischen Bedingungen durchgeführt, wobei als flüssigkeit in einem Fall Trichlordiphenv 1 und im anderen Fall ein ertindungsgemäßes Gemisch verwendet wurde, das aus 27°₀ Monochlordiphenvl, }t>⁰ _a Dichlordiphenvl mit 60° „des 2,4-Isomeren, und 37" „ TrichlordiphenvI bestand. Das Gewicht der flüssigkeit, die in dem darunter angeordneten Behälter am Ende jeder Verfahrensstufe bei bestimmter Temperatur aufgefangen wurde, stellt ein Maß für das \crmogen der Flüssigkeit den Pol)propv. lenrtlm zu durchdringen dar. Die erzielten Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt.

TaWIe 1

Trichlordiphenv 1 ...
Erfindungsgemäßes
Gemisch

Gewicht dct aufgefangenen h ^

Verf.ihivnssuife bei 100 CjIIO CJIM C I MO C 140 C

10 10 30

20 130

Aus diesen Daten isl die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Gemische über klassische Imprägnicrmittel im Hinblick auf die gezeigten Eigenschaften ersichtlich.

Schließlich sind auch die dielektrischen F.igcnschaften der erfindungsgemäßen. neuen ImprägnicifiiisMgkciten sehr zufriedenstellend. So liegt praktisch

Co die Dielektrizitätskonstante dieser Produkte bei 20'C im allgemeinen bei 6 und die dielektrischen Verluste sind gering. So zeigt beispielsweise ein erfindungsgemäßes Gemisch mit einer Dichte von 1.29 und einer Viskosität von 1.6 Centistokcs bei 100 "C einen Vcrlustvvinkel (tg<1) bei 100"C und 50 Hz von 0,005.

Nach einer anderen Ausführungsform kann den erfindungsgemäßen Gemischen eine kleine Menge Siliconöl zugesetzt werden, um die Oberflächenspan-

nun« der Flüssigkeit zu vermindern und um das Rencl/cn von Substraten oder TrägermaU-rialien noch zu begünstigen, was besonders dann von Wert ist, wenn diese Substrate Kunststoffolien sind

Als Siliconul kann jedes bekannte Produkt vcrvvendet werden, das flüssige bis stark viskose Konsistenz aufweist, vorausgesetzt, daß es in den verwendeten Mengenverhältnissen in den edindungsgcmäßen Gemischen völlig löslich ist. Offensichtlich sind Methvlphcnylpnlysiloxanc besonders gut geeignet für diesen Verwendungszweck. Aus dieser Verbindungsklasse werden vorzugsweise solche Verbindungen ausgewählt, deren Dampfdruck ausreichend gering ist, so daß sie nicht durch Verdampfen während des Entgasens der dielektrischen Flüssigkeit vor dem Im- »5 prägnieren entfernt werden. Die zuzugebenden Mengen sind nicht besonders kritisch; sie sollen jedoch so gering sein, daß dieser Zusatzstoff kein Verdünnungsmittel für das anfängliche Gemisch darstellt. Ganz allgemein verwendet man das Silicon in einer Menge zwischen 20 und 2000 Teilen pro 1 Million Teile (ppm), bezogen auf die BaMsflüssigkeit. Es konnte festgestellt werden, daß bei erfindungsgemäßen Gemischen, denen Siliconöl zugesetzt war, der oben definierte Berührungswinkel einen Wert von 25, 23, 20 bzw. 16° annahm, wenn den Gemischen 200. 500, 1000 bzw. 2000 ppm des Silicons zugesetzt wurden.

üen erfindungsgemäßen Imprägniermitteln können außerdem alle üblichen Zusatzstoffe zugegeben werden, insbesondere Zusatzstoffe, die häufig als »Rcinigungsmittel« oder »Getter^ bezeichnet werden, und die befähigt sind, sich mit Abbauprodukten von chlorierten Drphenylen, die unter dem Einfluß von elektrischen Feldern entstehen, ?u verbinden, insbesondere mit Chlorwasserstoffsäure, und die auf diese Weise die schädliche Wirkung dieser Produkte ausschalten. Es können alle bekannten Arten von Gettern verwendet werden, insbesondere Amine, M orpholi η derivate, organische Antimonverbindungen, organische Zinnverbindungen. Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, auf bekannte Getter der Klasse der Epoxyde zurückzugreifen, insbesondere Phenoxypropylenoxyd, Styroloxyd, Diphenyläthylenoxyd, 1 - Epoxyäthyl-3,4-epoxycyclohexan u. dgl. Diese Zusatzstoffe können in üblichen Mengenverhältnissen ohiie Nachteil den erlindungsgemäßen Gemischen zugesetzt werden, das heißt im allgemeinen in Mengen zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Basisflüssigkeit.

Die erfindungsgemäßen dielektrischen Produkte können in vorteilhafter Weise Anwendung finden allgemein bei der Isolation von elektrischen Vorrichtungen mit Hilfe von imprägnierten Materialien. Sie sind ganz besonders geeignet zur Behandlung von Materialien, die strengen Betriebsbedingungen unterworfen werden oder schwierig zu imprägnieren sind, wie beispielsweise Vorrichtungen, die tiefen Temperaturen ausgesetzt werden, oder Kondensatoren, die eine oder mehrere Polyolefmfolien gegebenenfalls in Verbindung mit klassischen dielektrischen Papierblättern aufweisen. Das Behandeln der Vorrichtungen mit Hilfe dieser Flüssigkeiten kann nach üblichen Methoden erfolgen. Wenn es sich beispielsweise um Kondensatoren handelt, in denen Polyolefinfolien verwendet worden sind, so führt man nach dem üblichen Trocknungsvorgang einen Imprägniervorgang durch, an den sich das Erhitzen während einiger Stunden auf eine Temperatur von etwa 85 bis 95⁰C anschließt. Es ist interessant, festzustellen, daß auf Grund der spezifischen Eigenschaften dieser Gemische der Imprägniervorgana bei einer wesentlich niedrigeren Temperatur von beispielsweise 60 C durchgefühlt werden kann, als dies bei Verwendung einer \iskosercn Flüssigkeit, wie Trichlordiphcnyl der Fall ist. Die Eigenschaften der so erhaltenen Vorrichtungen sind allgemein denjenigen von Vorrichtungen überlegen, die mit bekannten Imprägnierflüssigkeiten erhalten wurden. Die Kapazität, der koüerwiderstand und das Altcrungsverhalten der erfindunjsgemälJen Imprägnierflüssigkeiten genügen vollständig den Erfordernissen bei der Anwendung.

Die Erfindung wind durch die nachstehenden Beispiele verdeutlicht, aus denen die Eigenschaften \on Kondensatoren ersichtlich sind, die mit Hilfe der erfindungsgemäßen neuen Imprägnierflüssigkeiten imprägniert wurden.

Beispiel 1

Eine dielektrische Flüssigkeit gemäß der Erfindung wird hergestellt, indem bei Raumtemperatur die nachstehenden Produkte in den angegebenen Mengenverhältnissen miteinander vermischt werden:

Monochlordiphenyl 30 Gewichtsprozent

Dichlordiphenyl, enthaltend
75 °/₀ des 2,4'-Isomeren .. 30 Gewichtsprozent

Trichlordiphenyl 40 Gewichtsprozent

Dieses Gemisch hat einen Gesamtchlorgehalt von 33%. Seine Viskosität beträgt 16 Ccntistokes bei 2O⁰C, 3,6 Ccntistokes bei 6CPC und 1,6 Ccntistokes bei 100⁰C. Seine Dielektrizitätskonstante hat einen Wert von 6,0 bei 20^; C. Ks kristallisiert nicht beim Abkühlen bis auf —50 C, selbst nicht beim Animpfen.

Mit Hilfe dieses Gemisches wurden die Isoliermate rialien einer Reihe \on 10 Kondensatoren imprägniert, die Armaturen aus Aluminium aufwiesen. Diese waren durch die aus 2 Polypropylenfolien einer Dicke von 12 μ bestehende Isolierung, die auf beiden Seiten eines Blattes aus Kraftpapier für Kondensatoren einer Dicke von 10 α angeordnet waren, getrennt. Das Imprägnieren erfolgte bei 6O⁰C unter einem Druck von 10 ^amm Hg nach dem Trocknen. Dann wurden die Vorrichtungen während A Stunden unter Normaldruck bei 9O⁰C gehalten.

Die dielektrischen Verluste dieser Kondensatoren wurden bei gewöhnlicher Temperatur bei einer Frequenz von 50 Hz und unter einer Spannung von 1300 Volt gemessen. Es wurde festgestellt, daß sie innerhalb der Reihe von Kondensatoren wenig schwankten. Es wurden folgende Mittelwerte für sämtliche Vorrichtungen erhalten:

tgo 10 ⁴, unmittelbar nach dem Imprägnieren: 10,6

tgf5 10 \ nach 500stündigem Allern unter

1920VoIt: 8,1

Beispiel 2

Zu Vergleichszwecken wurden mit einer erfindungsgemäßen Flüssigkeit imprägnierte Kondensatoren und mit Trichlordiphenyl imprägnierte Kondensatoren einem Versuch zur Prüfung der Durchschlagfestigkeit bei Gleichspannung unterworfen.

Zu diesem Zweck wurde eine Reihe von 60 Kondensatoren mit Aluminiumarmaturen hergestellt, die

durch eine Isolierfolie aus Polypropylen einer Dicke von 12 μ getrennt waren. Nach dem Trocknen wurden bei 80° C 30 dieser Vorrichtungen mit Trichlordiphenyl und bei 60° C 30 weitere Vorrichtungen mit dem erfindungsgemäßen Gemisch des Beispiels 1, dem auf 1 Million Teile 100 Teile Siliconöl (Methylphenylpolysiloxan mit einer Viskosität von 200 Centistokes bei 20° C und einem Flammpunkt von 265° C) zugesetzt waren, bei einem Druck von 10~² mm Hg imprägniert. Diesem Vorgang folgte ein Erhitzen sämtlicher Vorrichtungen auf 9O⁰C während 4 Stunden bei Atmosphärendruck.

Dann wurde Gleichspannung an die Kondensatoren angelegt und diese Spannung allmählich in eine Rate von 0,5 KV/Sek, erhöht, bis zum Ausfall jeder Vorrichtung. Es wurde die Spannung gemessen, unter der bei jedem Kondensator das Durchschlagen erfolgte und der Mittelwert der Durchschlagspannung beider Serien von Kondensatoren berechnet. In der nachstehenden Tabelle 2 sind die Mindestwerte und die Maximalwerte der Spannung beim Ausfall jeder Vorrichtung angegeben, die für jede Gruppe von Kondensatoren gefunden wurden, sowie die Mittelwerte der berechneten Durchschlagspannung.

Tabelle 2

Mindest-Durchschlagspannung (Volt) ....

Maximale Durchschlagspannung
(Volt)

Mittelwert für sämtliche Kondensatoren
(Volt)

Mit erfin-

dungsgernäßer

Flüssigkeit

imprägnierte

Kondensatoren

3100
5600
4420

Mit Trichlordiphenyl imprägnierte Kondensatorer

2100
5400
3917

Aus den in der Tabelle gegebenen Daten ist die Über legenheit der erfindungsgemäßen dielektrischen Flüs sigkeiten gegenüber Trichlordiphenyl ersichtlich.Dies« ao Überlegenheit kommt durch eine verbesserte Durchschlagfestigkeit der mit Hilfe dieser Flüssigkeiten im prägnierten Kondensatoren zum Ausdruck. Von be sonderer Bedeutung sind der Mittelwert und die Min destspannung für die Durchschlagfestigkeit.

Claims

Patentansprüche: I. ImprägnierflüssjgkeUen für das Imprägnieren von Elektroisoliermaterialien in elektrischen Vorrichtungen, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierflüssigkeit aus

1. einem Gemisch von Chlorierungsprodukten des Diphcnyls, das auf iOO Gewichtsteile 25 bis 33 Gewichtsteile Monochlordiphenyle, 28 bis 36 Gewichtsteile einer Dichlordiphenylfraktion auf Basis des 2,4'-Isomeren und 37 bis 43 Gewichtsteile Trichlordiphenyle enthält, gegebenenfalls

2. einer geringen Menge eines Silikonöls, gegebenenfalls

3. einem bekannten Getter zum Entfernen von Abbauprodukten der chlorierten Diphenyle, insbesondere von Chlorwasserstoffsäure und gegebenenfalls

4. üblichen Zusatzstoffen besteht.

2. Imprägnierflüssigkeiten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Dichlordiphenylfraktion mit 65 bis 85 Gewichtsprozent des 2,4'-lsomeren enthalten.

3. Imprägnierflüssigkeiten nach Anspruch 2, dadurch gel enn7eichnet, daß sie als Dichlordiphenylfraktion ein Chlorierungsprodukt des Diphenyls mit 75 Gewichlbpro/ent 2,4'-Dichlordiphcnyl enthalten, das durch Destillieren zwischen 154 und 164^CC bei einem Druck von 10mm Hg erhalten worden ist.

4. Imprägnierflüssigkeiten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie 20 bis 2000Gewichtsteile Siliconöl auf 1 Million Teile des Gemisches enthalten.

5. Imprägnierfliissigkciten nach Anspruch 1 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Siiiconöl ein Mcthylohcnylpolysiloxan enthalten.

6. Imprägnierflüssigkeiten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Getter ein Fpoxyd enthalten.