DE2202215A1 - Fluoreszierende,gefaerbte Harze auf Basis von Vinylchloridpolymerisaten - Google Patents

Fluoreszierende,gefaerbte Harze auf Basis von Vinylchloridpolymerisaten

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DE2202215A1
DE2202215A1 DE19722202215 DE2202215A DE2202215A1 DE 2202215 A1 DE2202215 A1 DE 2202215A1 DE 19722202215 DE19722202215 DE 19722202215 DE 2202215 A DE2202215 A DE 2202215A DE 2202215 A1 DE2202215 A1 DE 2202215A1
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Description

DR. INC. A. VAN DERWERTH DR. FRANZ LEDERER
91 HAMBURO 90 θ MÖNCHEN 80
WILtTOMIR ST*. SI · TIt. 104 lit 77 Ο» «I LUCILI-OItAHN-ITIt. al · TIl. 10*111 47 Ϊ9 47
München, 18. Januar 1972 HL 33831
Hercules Incorporated, 910 Market Street, Wilmington,
Delaware, USA
"Fluoreszierende, gefärbte Harze auf Basis von Vinylchloridpolymerisaten1*
Die Erfindung betrifft fluoreszierende,gefärbte Kunststoffe, . insbesondere Polyvinylchlorid und seine Copolymerisate, die einen organischen/fluoreszierenden Farbstoff enthalten.
Polyvinylchlorid (PVC) und seine Copolymerisate stellen großtechnische 'Handelsprodukte dar. Häufig ist das PVC weichmacherfrei und wird dann als Hart-PVC bezeichnet, das in Folien- oder Filmform vorliegen kann. PVC wird zwar in ungefärbter Form verwendet, häufig ist es jedoch erwünscht, das FVC mit einem geeigneten Farbstoff oder Pigment anzufärben. Die vorliegende Erfindung betrifft PVC mit fluoreszierenden Eigenschaften, die im Unterschied zu einem im PVC verteilten Pigment durch Zugabe eines organischen, fluoreszierenden Farbstoffe hervorgerufen werden.
209832/1157
Die Erfindung betrifft insbesondere Verbesserungen von mit organischen, fluoreszierenden Farbstoffen gefärbtem PVC und seinen Copolymerisaten durch die Verbesserung der ursprünglichen Fluoreszenzeigenschaften des Produkts und durch Verbesserungen in der Beständigkeit des Farbstoffs gegen das Ausbleichen unter dem Einfluß von Licht, z.B. Sonnenlicht. Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß sich diese Verbesserungen durch das Vermischen des PVC oder seinen Copolymerisaten mit einer ausreichenden Menge von chloriertem Polyäthylen erzielen lassen. Gegebenenfalls können zusätzliche Verbesserungen der Fluoreszenzeigenschaften und der Ausbleichungsbeständigkeit durch Einverleibung bestimmter Vinylharz-Stabilisatoren erreicht werden. Hierbei hat sich gezeigt, daß die Zugabe eines Mercaptid-freien Organozinn-, eines Barium-Cadmium-Zink- oder eines Strontium-Zink-Stabilisators zu Überraschend besseren Ergebnissen führt/ als bei Verwendung anderer Typen von Vinylharz-Stabilisatoren. Die Barium- Cadmium-Zink- und Strontium-Zink-Stabilisatoren werden vorzugsweise in Verbindung mit einem Komplexbildner verwendet.
Es hat sich gezeigt, daß die besten Ergebnisse bei Verwendung eines Rhodamin-Farbstoffs, z.B. der Rhodamin B -Base, erreicht werden. Es sind jedoch auch andere organische fluoreszierende Farbstoffe und deren Gemische geeignet. Vorzugsweise wird das verbesserte Produkt zu Folien oder Feinfolien verarbeitet und die Vorteile der Erfindung werden in diesem Sinne in den Beispielen erläutert.
Sie neuen und wesentlichen Merkmale der Erfindung bestehen in der Zugabe des chlorierten Polyäthylene und der Verwendung be-
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stimmter Typen von Vinylstabilisatoren. Im übrigen wird das PVC-Produkt entsprechend den für PVC üblichen Verfahren verarbeitet und formuliert. So enthält das Endprodukt üblicherweise zusätzlich zu dem PVC, dem chlorierten Polyäthylen und einem Vinyl-Stabilisator ein übliches Verarbeitungshilfsmittel, z.B. ein Harz, das die mechanische Verarbeitung des Materials zu der gewünschten Körperform erleichtert. Es können auch übliche Gleitmittel sowie UV-absorbierende Stoffe verwendet werden.
Die Erfindung betrifft di· Verwendung beliebiger Vinylchlorid-Homopolymerisate in beliebigen, üblicherweise verwendeten Abwandlungen. Darüber hinaus können Copolymerisate des PVC, wie PVCAinylacetat-, PVC/Propylen- oder PVC/Äthylen-Copolymerisate mit ähnlichen Vorteilen verwendet werden.
Als chloriertes Polyäthylen, das in Kombination mit dem PVC verwendet wird, können alle Typen verwendet werden, die für die Modifizierung der Schlagzähigkeit bestimmt sind. Die Vorteile der Erfindung werden dann erreicht, wenn man das chlorierte Polyäthylen in solcher Menge verwendet, daß die Fluoreszenz und die Ausbleichungebeständigkeit des gefärbten Endprodukts verbessert werden. Es hat sich gezeigt, daß das chlorierte Polyäthylen etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent des Harzes, das .dae PVC und das chlorierte Polyäthylen enthält, ausmachen sollte. Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn das chlorierte Polyäthylen etwa 20 bis 70 Gewichtsprozent des Harzes und insbesondere etwa 25 bis 45 Gewichtsprozent des Harzes ausmacht. Der Chlorgehalt der erfindungsgemäß geeigneten chlorierten Polyäthylene kann eich in weitem Rahmen bewegen. Vorzugsweise be-
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- 4 trägt der Chlorgehalt etwa 35 bis 40 Gewichtsprozent.
Bei Verwendung der vorgenannten Vinylstabilisatoren werden die3e Im allgemeinen in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 2 bis 3 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf den PVC-Gehalt, zugesetzt . Der fluoreszierende Farbstoff ist im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,05 bis 0,5 Gewichtsprozent, vorzugsweise etwa 0,2 bis 0,3 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf den PVC-Gehalt, vorhanden. Nach Maßgabe der speziellen Formulierung und dem Verwendungszweck des Endprodukts können die vorgenannten Mengenangaben jedoch auch unter- bzw. Überschritten werden.
Das Beispiel erläutert die Erfindung.
Beispiel
Das Beispiel umfaßt eine Anzahl von Versuchen, in denen die folgenden Ausgangsstoffe und Verfahren verwendet werden. In diesen Versuchen werden zwar Folien verwendet, es ist jedoch selbstverständlich, daß die Harze auch zur Herstellung von Formkörpern oder -teilen verwendet werden können, die nach üblichen Gieß- oder Preßverfahren erhalten werden. Unabhängig von der physikalischen Form des Endprodukts erhält man stets die gleichen vorteilhaften Eigenschaften hinsichtlioh der Fluo reszenz und der Ausbleiohungsbeständigkeit.
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PVC 40 Tabelle I 90/10 Cumberland
470		 QSQH
Handels
name 		Diamond
Shamrock
Chem.Co.		 Geon
400X47		 Air Reduc
tion Co.		 Union Carbide
Chemical Co.
Her
steller 		B.F.Goodrich
Chemical Co.		 PVC/Pro-
pylen-Copo-
lymerisat		 PVC/Äthylen-
Copoly-
merisat
Typ PVG-Homo- PVC/Vinyl-
polymerisat acetat-
Copoly-
merisat 		90/10 -
Monomeren-
verhältnis
(ca.-Werte 		100/0
)
spezifisches Gewicht
1,390
1,360
1,352
inhärente Viskosität, ASTM 1243- 0,80 58T, Metho- '
de A (typi
sehe Werte)
0,62
0,60
Schlagzähigkeits-Modifizierungsmittel
(1) Acryl-Terpolymerisat (Butadien/Styrol/Acrylmonomeres) Acryloid 6721 - Rohm & Haas Company jetzt bekannt unter Acryloid KM611
(2) chloriertes Polyäthylen
Tyrin QX2243.16 - Dow Chemical Company jetzt bekannt unter Dow CPE3614
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Verarbeitungsharz (1) Acryloid K120N Polymethylmethacrylat - Rohm & Haas Company
Stabilisatoren
(1) Organozinncarboxylat - Advastab T15O
(2) Zinnmercaptid - Advastab T17M
Advance Division, Carlisle Chemical Works, Inc.
(3) Strontium-Zink-Verbindung Mark E in Verbindung mit einem Komplexiermittel, Triphenylphosphit - Mark C
Argus Chemical Division, Witco Chemical Company (4-) Epoxydiertes Sojaöl
Paraplex G-62 - Rohm & Haas Company Gleitmittel
(1) Stearinsäure - 3-fach gepreßt CF Hall Company
(2) Fropylenglykolmonostearat, techn. Nopco Division, Diamond Shamrock in Verbindung mit oxydiertem, niedermolekularem Polyäthylen· Allied' 629A - Allied Chemical Company
UV-Absorber
(1) Tinuvin F - Geigy Chemical Company 2-(2-Hydroxy-5-methylphenyl)-benzotriazol
Färbemittel
(1) Rhodanin B -Base - American Cyanamid Company (Lot MR 311-H)
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Die Verbindungen werden in Chargen von insgesamt etwa 350 g un ter Verwendung von Verfahren, die im Hinblick auf die Bedeutung der Zahlenwerte eine ausreichende Genauigkeit aufweisen, gewogen.
Die gewogenen Verbindungen werden in Polyäthylenbeutel gefüllt. Das offene Ende des Beutels wird so abgebunden, daß durch die eingeschlossene Luft ein kugelförmiger Ballon entsteht, der rotierende Schüttelbewegungen erlaubt, so daß eine homogene, trocken vermischte Masse entsteht.
Die trocken vermischte Masse wird dann in dem Walzenspalt eines auf 166 bis 1710C erhitzten Labor-Zweiwalzenstuhls (20,3 x 40,6 cm) gemischt und nach dem Schmelzen auf dem Walzenstuhl 5 Minuten bearbeitet. Das Walzen-Umfangsgeschwindigkeitsverhält- nis beträgt 1,16. Zur Erzielung einer gleichmäßigen Vermischung wird das Walzengut ständig von einer Seite des Walzenstuhls auf die andere geschnitten und zum Schluß 3 mal von dem Walzenstuhl abgenommen und wieder einlaufen gelassen. Die Walzenfelle werden mit einer Dicke von etwa 1,02 mm Von der Walze genommen.
Aus den Walzenfellen werden Proben geschnitten, die 1 Minute
werden, bei 177 C zwischen verchromten Eisenplatten gepreßt! so daß man
polierte Folien mit Dicken von 0,1 und 0,31 mm erhält.
Die Dickentoleranzen betragen 0,102 bis 0,114 mm und 0,305 bis 0,318 mm. Pur die Lichtbeständigkeitsprüfung werden Streifen der Abmessungen 1,9 x 7,0 cm kreuzweise auf fensterartige, fla- ehe Aluminiumrahmen (0,813 mm Dicke) mit offenen Fensterdimensio- nen von 4,45 x 12,7 cm unter Verwendung von Stoff-beschichteten
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Klebebändern angebracht.
Die Proben werden einem Wüsten-Sonnenlicht-Test, 7740 North 15 Avenue, Phoenix, Arizona , unterzogen.
Die Rahmen werden in einer Bewitterungseinrichtung für die beschleunigte Freiluftbewitterung (EMMA) montiert und nach 25 000, 50 000, 75 000 und 100 000 Langleys-Bewitterungseinhei-• ten geprüft.
Bei EMMA (Equatorial Mount with Mirrors for Acceleration) handelt es sich um eine Bewitterungsvorrichtung, die sich nach dem Sonnenlicht ausrichtet und das Sonnenlicht auf das Prüfmuster mittels speziell behandelter Aluminiumbleche reflektiert. Die Reflexion beträgt 70 bis 80 Prozent der UV-Strahlung und 85 Prozent des sichtbaren Bereichs. Die auf das Prüfmuster auftreffen· de Strahlung wird in Kalorien (cal)pro cm (Langleys) gemessen.
Die Prüfmuster werden vor und nach der Alterung in einem Spektroradiometer unter Verwendung einer Quecksilberdampflampe (Penray-Lampe) auf ihre Lichtdurchlässigkeit· bei 625 mp geprüft.
Das Spektrum der Lichtquelle zeigt keine Emissions-Peaks bei 625 ταψί. Somit rühren die Spektroradiometerwerte bei dieser Wellenlänge (625 mu) von der Fluoreszenz her, d.h., es liegt eine von der kurzwelligen Seite des Spektrums herrührende Energieverechiebung vor.
Folglich kann die Lichtstabilität jeder Verbindung oder Masse durch die Beobachtung der Fluoreszenzabnahme bei 625 mu bestimmt werden.
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Die Ergebnisse sind in den folgenden Tabellen II, III und IV zusammengestellt, in denen alle Teile Gewichtsteile bedeuten.
1 10,0 0,1 mm Prüfmustern 3 4
Tabelle II PVC 40 -Homopolymerisat 100,0 5,0 2
Einfluß des PVC-Tvps bei Geon 400X47
PVC/Acetat 		3,0
Prüfmuster Nr. Cumberland 470
PVC/Propylen 		3,0 100,0 100,0
QSQH FVC/Äthylen 0,5 100,0
Dow QX224316 2,0 10,0 10,0
Acryloid K120N 0,227 10,0 5,0 5,0
Advastab T150 5,0 3,0 3,0
Paraplex G-62 3,0 3,0 3,0
Stearinsäure 3,0 0,5 *)
Tinuvin P 0,5 2,0 2,0
Rhodamin B -Base 2,0 0,227 0,227
0,227
*' Propylenglykol - 1,0/Allied 629A - 0,5 Monostearat als Gleitmittel
Spektroradlometerwerte - Fluoreszenzabfall
ursprünglich 61 56 59 64
nach 100 000 Lang-
ley-Einheiten (Phoe-
nix-Bewitterung) - 		46 42 42 47
$ ursprünglich 76 75 71 74
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- ίο -
Die vorgenannten Ergebnisse zeigen, daß die Erfindung sowohl auf FVC-Homopolymerisate als auch auf Copolymerisate hiervon anwendbar ist. Der Fluoreszenzabfall pro 10 Langley-Einheiten für das Homopolymerisat und jedes Copolymerisat ist stets in der gleichen Größenordnung.
Tabelle III
Einfluß des SchlaKzähigkeits-Modifizierun^smittels I 1 2 3 61 49 4 5 bei 6
0,1 mm Prüfmustern 100,0 100,0 46 17
Prüfmuster Nr. 100,0 76 35 100,0
PVC 40 - Homo
polymerisat		 100,0 100,0
Geon 400X47
PVC/Acetat		 10,0 10,0 10,0
Cumberland 470
PVC/Propylen		 10,0 10,0 10,0
Acryloid 6721 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0
Dow QX224316 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Acryloid K120H 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
Advastab T150 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Paraplex G-62 2,0 2,0 "2,0 2,0 2,0 2,0
Stearinsäure 0,227 0,227 0,227 0,227 0,227 .0,227
Tinuvin P - Fluoreezenzabfall
Rhodamin B -Base 51 56 46 59
Spektroradiometerwerte 15 42 16 42
ursprünglich 29 75 35 71
naoh 100 000 Lang
ley-Einheiten (Phoe-
nix-Bewitterung)
4 ursprünglich
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Die vorgenannten Ergebnisse zeigen, daß die chloriertes Polyäthylen enthaltenden Rezepturen denjenigen Rezepturen, die andere Typen von Schlagzähigkeit-Modifizierungsmitteln, z.B. ein Acrylharz, enthalten, hinsichtlich der ursprünglichen Fluoreszenz und der Farbtonbeständigkeit stets überlegen sind. In jedem der vorgenannten Systeme, die chloriertes Polyäthylen enthalten, sind die Spektroradiometerwerte ursprünglich wesentlich höher
κ-
und entsprechen nach 10 Langley-Einheiten im Vergleich zu den Acryl-modifizierten Rezepturen einer um 36 bis 47 Prozent höheren Fluoreszenz.
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Tabelle IV Einfluß des Stabilisatortypa bei 0,1 mm Prüfmustern
Prüfmuster Nr.
PVC 40 Hcmopcäymerisat 100,0 100,0 100,0
Geon 400X47 PVO/Acetat
Cumberland 470 PVC/ Propylen
Sow QX2243. 16
Acryloid K120N
Paraplex G-62
Stearinsäure
Tinuvin P
100,0 100,0 100,0
100,0 100,0 100,0
10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 10,0 5,0 5,0 5,0 5,0" 5,0 5,0 5,0 5,0 5,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0
0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
Rhodamin B-
Base 0,227 0,227 0,227 0,227 0,227 0,227 0,227 0,227 0,227
Advastab T17M (Zixun·: meroaptid)
2,0
2,0
2,0
Hark 5/HarkC Strontium-| Zink-Komplexbildner
3/1
3/1
3/1
Advaetab T150 Zinncarboxylat
3,0
3,0
Spektroradiometerwerte - Pluoreeeenzabfall
ursprünglich 45 72 61 51 69 56 54 73 59
nach 105 Iang-
ley-Einh.
(Ph.BwittarO 14, 47 46 34 43 42 33 40 42
i> ursprünglich 31 65 76 67 63 75 61 55 71
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lie?!:!!'1:!!!!"11: "■■■ "-ψ
- 13 -
Sie vorgenannten Ergebnisse zeigen die Einzigartigkeit der erfindungsgemäß verwendeten Vinylstabilisatoren. Die Schwefelenthaltenden Zinnmercaptid-Stabilisatoren erweisen sich hineicbtlich der fluoreszenz nach der Bewitterung stets schlechter als die Strontium/Zink/Komplexbildner-Stabilisatoren oder die Zinn-Carbonsäuresalze.
Sie folgenden Versuche zeigen den Einfluß der Konzentration des chlorierten Polyäthylens in der Rezeptur sowie den Einfluß des Chlorgehalte (Gewichtsprozent) in dem chlorierten Polyäthylen. Sie Ergebnisse sind in den Figuren 1 bis 4 dargestellt und gehen auf folgende Rezeptur zurück:
oder
Gewichtstelle
PVC 40 100 - χ
chloriertes Polyäthylen X
Acryloid K120N 5,0
Advaetab T150 3,0
Mark E/G - 3,0/1,0
Paraplex G62 5,0
PolyäthylenglykolmonoBtearat 1,0
niedermolekulares Polyäthylen
AC629A 		0,5
Tinuvin P 2,0
Rhodamin B -Base (MR961-1) 0,227
Ee werden Grundmiechungen der Grundbestandteile unter Verwendung von 100 Prozent PVC 40 und den zwei 100-prozentig chlorierten Polyäthylenen mit jedem der zwei Stabilisatorsyste-
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- 14 -men hergestellt, so daß man insgesamt 6 Grundmischungen erhält,
Sie Grundmischungen werden 5 Minuten bei 166 bis 1710C auf einem Zweiwalzenstuhl vermischt, als Walzenfell abgezogen und abgekühlt·
Sie aus den Grundmischungen hergestellten Gemische werden dann in geeigneten Verhältnissen 3 Minuten miteinander vermählen und als für die Laborpresse geeignete Walzenfelle abgezogen.
Sie gemahlenen Massen werden zwischen zwei Eieenplatten zu 0,102 mm Sicke gepreßt und gemäß den vorhergehenden Versuchen auf Bewitterungsrahmen angebracht. Sie Spektroradiometerwerte vor und nach der Bewitterung werden in Strichdiagramme eingetragen, die den Abfall der Fluoreszenz bei verschiedenen Gemischen wie folgt wiedergeben)
Figur 1 zeigt ein Gemisch aus PVC 40 (Siamond Shamrock Chemi-' cal Company) und chloriertem Polyäthylen CPE 3614 (Sow Chemical Company). Ser Chloranteil in diesem' Polymerisat beträgt 36 Gewichtsprozent. Sie durch Figur 1 wiled ergegebene Rezeptur verwendet Advastab T150 (Zinncarboxylat) als Vinylstabilisator.
In Figur 2 ist die gleiche Rezeptur wie in Figur 1 verwendet worden, mit der Ausnahme, daß es sich bei dem Vinylstabilisator um MarkE/C (Strontium-Zink) handelt.
Figur 3 ist unter Verwendung einer Rezeptur erhalten worden, die ein Polymerisatgemisch aus PVC 40 (Siamond Shamrock Chemical Company) und chloriertem Polyäthylen CPE 2243.25 (Sow Chemiοal Company) mit einem Chlorgehalt von 48 Gewichtsprozent
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enthält. Als Vinylstabilieator ist Advastab T150 (Zinncarboxylat) verwendet worden.
Bei Figur 4 wird das gleiche Polyäthylengemisch wie in Figur 3 ▼erwendet, mit dem einzigen Unterschied, daß Mark E/C Strontium-Zink (Yinylstabilisator) anstelle von Advastab T150 verwendet wird.
Patentansprüche
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Claims (1)

  1. - 16 -Patentansprüche
    1. Verbesserte, mit einem organischen, fluoreszierenden Farbstoff gefärbte Hart-Polyvinylchlorid enthaltende Harze, dadurch gekennzeichnet, daß die Harze eine für die Verbesserung der Fluoreszenz ausreichende Menge an mit dem Harz vermischtem chloriertem Polyäthylen enthalten.
    2. Harze nach Anspruoh 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyäthylen etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent des Harzes, einschließlich des chlorierten Polyäthylens, ausmacht.
    3. Harze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyäthylen etwa 20 bis 70 Gewichtsprozent des Harzes, einschließlich des chlorierten Polyäthylens, ausmacht.
    4· Harze nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyäthylen etwa 25 bis 45 Gewichtsprozent des Harzes, einschließlich des chlorierten Polyäthylens, ausmacht.
    5. Harze nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Vinylharz-Stabilisator aus der Gruppe Hercaptid-freiee Organozinn, Barium-Cadmium-Zink und Strontium-Zink enthalten.
    6. Ausbleichungsbeständige; organische,fluoreszierende,wejchmacherfreie, harzartige Formkörper mit verbesserter Ausbleichungs· beständigkeit aus Polyvinylchlorid oder seinen Copolymerisaten, die zur Erzielung einer fluoreszierenden Färbung einen organischen, fluoreszierenden Farbstoff, in der Folie dispergiert enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 20 bis 70 Ge-
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    Wichtsprozent, bezogen auf den Polymerisatgehalt (Polyvinylchlorid + chloriertes Polyäthylen),chloriertes Polyäthylen eingemischt enthalten.
    7. Formkörper nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Polyvinylchlorid-Homopolymerisat hergestellt worden
    β. Formkörper nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß er aus einem Copolymerisat der Gruppe Polyvinylchlorid/Vinylacetat-Copolymerisat, Polyvinylchlorid/Propylen-Copolymerisat und Polyvinylchlorid/Äthylen-Copolymerisat hergestellt worden ist.
    9. Formkörper nach einem der Ansprüche 6, 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß das chlorierte Polyäthylen etwa 35 bis 40 Gewichtsprozent Chlor enthält.
    10. Formkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet» daß er einen Vinylharz-Stabilisator der Gruppe schwefelfreies Organozinn und ein Komplexbildner in Verbindung, mit Barium-Cadmium-Zink oder Strontium-Zink enthält.
    11. Formkörper nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator in einer Menge von etwa 1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polymerisatgehalt des Formkörpers, anwesend ist.
    12· Formkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er ein Gleitmittel, ein harzartiges Vtrarbeitungshilfsmittel und einen UV-Absorber enthält.
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    -.18 -
    13- Formkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der organische fluoreszierende Farbstoff ein Rhodamin-Farbstoff ist.
    14. Formkörper nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß
    > der Farbstoff die Rhodamin B -Base ist.
    15. Formkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche 6 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß der organische^fluoreszierende Farbstoff eine Kombination von Farbstoffen darstellt.
    16. Formkörper nach einem der Ansprüche 13 oder H, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff in einer Menge von etwa 0,05 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf den Polymerisatgehalt des Formkörpers, enthalten ist.
    17· Formkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß er in Form einer gegossenen, gepreßten oder verformten Folie vorliegt.
    18. Mit einem organischen, fluoreszierenden Farbstoff gefärbtes Hartharz , im wesentlichen wie hier beschrieben'
    19. Mit einem organischen, fluoreszierenden Farbstoff gefärbtes Hartharz, im wesentlichen wie in den vorhergehenden Beispielen beschrieben.
    20. Formkörper, hergestellt aus dem Harz gemäß Anspruch 18.
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