DE2161553B2

DE2161553B2 - Wasserlösliche, faserreaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und Materialien aus Polyamid- oder Polyurethanfasern oder nativen oder regenerierten Cellulosefasern

Info

Publication number: DE2161553B2
Application number: DE19712161553
Authority: DE
Inventors: Erwin Dipl.- Chem. Dr. 6238 Hofheim Fleckenstein; Ernst Dipl.-Chem. Dr. Hoyer; Fritz Dipl.-Chem. Dr. Meininger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1971-12-11
Filing date: 1971-12-11
Publication date: 1980-12-18
Also published as: JPS4864276A; GB1389550A; JPS5125247B2; DE2161553A1; FR2162668A1; IN138862B; DE2161553C3; BE792587A; CH564064A5; FR2162668B1; IT971720B

Description

(2)

in welcher D, E, Y, a und b die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (3)

A—

IO

15 H₂N

20

25

40

in welcher

A und E gleich oder verschieden sind und jedes für den Benzol- oder Naphthalinkern steht, die durch Substituenten aus der Gruppe Fluor, Chlor. Brom. Sulfo. Sulfonamid, N-Monoalkyl-sulfönamid, HN-Dialkytsulfonamid, Carboxy, Carbonamid, N-Monoalkylcarbonamid, Ν,Ν-Dialkylcarbonamid, Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Nitro, Cyan, Hydroxy, Trifluormethyl, Alkyl und Alkoxy substituiert sein können, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind,

D djen Benzolkern bedeutet, der durch Substi

tuenten aus der Gruppe Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Sulfonamid, N-Monoalkyl-sulfonamid, N J^-Dialkyl-sulfonamid, Carboxy, Carbonamid, N-Monoalkyl-carbonamid, Ν,Ν-DialkyI-carbonainid, Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Acetylami- no, Nitro, Cyan, Hydroxy, Trifluormethyl, Alkyl und Alkoxy substituiert sein kann, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von 1 bis 4 C-Atomen sind,

Y eine direkte Bindung oder ein Brückenglied

der Formel -O-, -S-, -CO-, -SO₂-, -CH-CH-, -N-N-, -SO₂-NH-, -CH₂-, -NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CH₂- oder -CO-NH-ist,

G für den Phenylrest steht, der durch Fluor,

Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, Amino, Acetylamino, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann,

Z als faserreaktive Gruppe für die Vinylsulfo-

nylgruppe oder für eine Äthylsulfonylgruppe steht, die in ^-Stellung durch ein Chlor oder Bromatom, eine SuIfato-, Thiosulfate-, Phosphato-, Acetoxy-, Benzoyloxy-, 3-SuI-fo-benzoyloxy-, N-Phenylamino-carbonyl· oxy-, N-Methyl-N-methylsulfonylamino-, eine Alkylsulfonyloxy·, eine Arylsulfonyloxy-, eine Phenoxy-, eine Dialkylamino-, eine Bermteinsöure-monoesfer·, eine Maleinsäure-monoester-, Methylsulfonyl- oder Phenylsulfonylgruppe substituiert ist,

a und b gleich oder verschieden sind und jedes die Zahl Null oder I bedeutet und

/77 für die Zahl I oder 2 steht.

2. Verfahren zur Herstellung der in Anspruch I definierten f arbstoffe der allgemeinen Formel (1),

(3)

in welcher A, G₁ m und Z die in Anspruch ! genannten Bedeutungen haben oder Z für die 0-Hydroxyäthylsulfonylgruppe steht, kuppelt und im Faiie der erhaltenen Azoverfaindung mit der 0-HydroxyäthyIsulfonylgruppe diese Hydroxygnippe in die Schwefelsäureester- oder Phosphorsäureestergruppe mit einem Sulfatierungs- oder Phsophorylierungsmittel überführt

3. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und Materialien aus Polyamid- oder Polyurethanfasern oder nativen oder regenerierten CeIIuIosefasern.

Die vorliegende Erfindung betrifft neue wasserlösliche, faserreaktive Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

[D-(Y)^E-N=N

H₂N

⁴⁵ in welcher A und E gleich oder verschieden sind und jedes für den Benzol· oder Naphthalinkern steht, die durch Substituenten aus der Gruppe Fluor, Chlor, so Brom, Sulfo, Sulfonamid, N-Monoalkyl-sulfon-

amid, N,N-Dialkyl-sulfonamid, Carboxy, Carbonamid, N-Monoalkylcarbonamid, N,N-Dialkylcarbonamid, Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Nitro, Cyan, Hydroxy, Trifluormethyl, Alkyl und Alkoxy substituiert sein können, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von I bis 4 C-Atomen sind, den Benzolkern bedeutet, der durch Substituenten aus der Gruppe Fluor, Chlor, Brom, Sulfo, Sulfonamid, N-Monoalkyl-suIfonamid, Ν,Ν-Dialkyl-sulfonamiU Carboxy, Carbonamid, N-Monoalkyl-carbonamid, N,N-Dialkylcarbonamid, Carbalkoxy, Alkylsulfonyl, Amino, Alkylamino, Acetylamino, Nitro, Cyan, Hydroxy, Trifluormethyl, Alkyl und Alkoxy substituiert sein kann, wobei in diesen Substituenten die Alkylreste solche von I bis 4 C-Atomen sind,

Y eine direkte Bindung oder ein Brückenglied

der Formel —O—, —S—, —CO—, -SO₂-, -CH=CH-, -N=N-, -SO₂-NH-, -CH₂-, -NH-, -NH-CO-NH-, -NH-CH₂- oder -CO-NH- ist,

G für den Phenylrest steht, der durch Fluor,

Chlor, Brom, Nitro, Hydroxy, Amino, Acetylamino, Alkyl von 1 bis 4 C-Atomen oder -Alkoxy von 1 bis 4 C-Atomen substituiert sein kann,

Z als faserreaktive Gruppe für die Vinylsulfonyl-

gruppe oder für eine Äthylsulfonylgruppe steht, die in ^-Stellung durch ein Chlor- oder Bromatom, eine Sulfato-, Thiosulfate-, Phosphate-, Acetoxy-, Benzoyloxy-, 3-Sulfo-ben- zoyloxy-, N-Phenylamino-carbonyloxy-,

N-Methyl-N-methylsulfonylamino-, eine Alkylsulfonyloxy-, eine Arylsulfonyloxy-, eine Phenoxy-, eine Dialkylamino-, eine Bernsteinsäure-^wnoester-, eine Maleinsäure-mono- ester-, Methylsuifony!- öder Phenylsuifonyigruppe substituiert ist,

a und b gleich oder verschieden sind und jedes die Zahl Null oder 1 bedeutet und

m für die Zahl 1 oder 2 steht

Die vorliegende Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der obengenannten und definierten Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein diazotiertes Amin der allgemein Formel (2)

(2)

in welcher D, E, Y, a und b die obengenannten Bedeutungen haben mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (3)

H₂N

-G

(3)

A—Z„

diese Hydroxygruppe in die Schwefelsäureester- oder Phosphorsäureestergruppe mit einem Sulfatierungs- oder Phosphorylierungsmittel überführt

Die Überführung der Azofarbstoffe mit einer /J-Hydroxyäthylsulfonylgruppe für Z in die entsprechenden Schwefelsäuremonoester-Verbindungen erfolgt nach bekannten Methoden. Die Phosphorsäuremonoester der Azofarbstoffe mit einer /?-HydroxyäthyJsulfonylgruppe für Z können nach bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise nach den in Houben— Weyl, »Methoden der organischen Chemie«, Band 12/2, Seite 147 ff, beschriebenen Verfahren.

Die Kupplungskomponenten der obengenannten allgemeinen Formel (3) lassen sich in ausgezeichneter Anbeute herstellen, indem man ein ω-Cyanacetophenon-Derivat der allgemeinen Formel (4)

G-CO-CH₂-CN (4)

mii einem Hydrazin der allgemeinen Formel (5) H₂N-NH-A—Z_m (5)

welcher A, G, m und Z die obengenannten Bedeutungen haben oder Z für die 0-Hydroxyäthylsulfonylgruppe steht, kuppelt und im Falle der erhaltenen Azoverbindung mit der /J-Hydroxyäthylsulforrylgruppe in weichen A, G, Z und m die obengenannten Bedeutungen haben, in saurem Medium umsetzt.

Die Isolierung der erfindungsgemäß erhaltenen Azofarbstoffe erfolgt durch Aussalzen, beispielsweise mit Natrium- oder Kaliumchlorid durch Sprühtrocknung des Herstellungsgemisches oder durch Ansäuern, worauf der Farbstoff als inneres Salz ausfällt

Die neuen Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) eignen sich in erfindungsgemäßer Weise gut zum Färben und Bedrucken von Leder, Wolle, Seide und Materialien aus Polyamid- oder Polyurethanfasern, insbesondere jedoch von Cellulosefasermaterialien, wie Baumwolle, Leinen oder Regeneratcellulose. Die Farbstoffe werden dabei vorzugsweise nach den technisch allgemein gebräuchlichen Färbe· und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe eingesetzt und ergeben auf Ceilulosefasem in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel sehr farbstarke Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften. Die

»5 erfindunpsgemäßen Farbstoffe besitzen nach den Druckverfahren eine gute Auswaschbarkeit, was sich in einem klaren Weißfond äußert Weiterhin besitzen <i:e Farbstoffe ein ausgezeichnetes Ziehvermögen auf den genannten Fasermaterialien und zeigen einen guten

so Farbaufbau.

Insbesondere gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 9 25 121 bekannten Farbstoff der Formel

SO₂-CH₂-CH₂-OSOjH

zeichnen sich die neuen Farbstoffe nächst vergleichbarer Struktur in nicht vorhersehbarer Weise durch eine wesentlich höhere Farbstärke beim Färben von Cellulosefasermaterialien nach üblichen Färbeverfahren aus.

Beispiel I

25,2 Gewichtsteile 4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 45,3 Gewichtsteile l-(2'-Methoxv-5'-3-

sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Man stellt mit verdünnter Salzsäure die Reaktionslösung auf pH 3 und salzt den Farbstoff mit Kaliumchlorid aus. Man filtriert ab und trocknet bei 60° C im Vakuum.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

HOOC

OCH₃

CH₂—CH₂—O—SO₃H

20

werden bei 85 —^0⁰C in 250 Gewichtsteile Pyridin eingetragen. Dann gib* man 7,4 Gewichtsteile Harnstoff und 42 Gewichtsteile Amidosulfonsäure zu und erhitzt 1/2 Stunde auf 100 bis 105⁰C Anschließend gießt man auf 2500 Gewichtsteile Wasser und isoliert den Farbstoff durch Aussalzen mit Kaliumchlorid. Man saugt den Farbstoff ab und wäscht mit 25%iger iCaliumchloridlösung,

Das erhaltene Produkt ist mit dem nach Beispiel 1 und 2 erhaltenen Farbstoff identisch.

Beispiel 4 69 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterialien sehr kräftige, grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 2

25,2 Gewichtsteile 4-ChIor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert Zur Diazoniumsalz- lösung gibt man 37,3 Gewichtsteile l-(2'-Methoxy-5'-0-hydroxyäthylsuIfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Man stellt mit verdünnter Salzsäure die Reaktionslösung auf pH 3 und salz den Farbstoff mit Kaliumchlorid aus. Man filtriert ab und trocknet bei 6O⁰C im Vakuum.

Zur Überführung in den Schwefelsäuremonoester wird der Farbstoff fein gemahlen, in 400 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und bis zur vollständigen Lösung verrührt. Das Reaktionsgemisch wird dann auf 900 Gewichtsteile Eis gegossen. Der Farbstoff wird abgesaugt, mit 25%iger Kaliumchloridlösung neutral gewaschen und bei 60°C im Vakuum getrocknet Er ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoff identisch.

Beispiel 3

60 Gewichtsteile des nach Angaben des Beispiels 2, Absatz 1, hergestellten Farbstoffs der Formel

HOOC

CH₂—CH₂-OSO₃H

(hergestellt gemäß Beispiel 1) werden mit 50 Gewichtsteilen wäßriger 38%iger Diäthylaminlösung versetzt. Dann werden im Laufe von 30 Minuten 5 Gewichtsteile 33%iger Natronlauge zugetropft Anschließend wird eine Stunde bei 60—70⁰C und einem pH-Wert von It-12 nachgerührt.

Nach dem Abkühlen wird mit verdünnter Mineralsäure ein pH-Wert von 5 eingestellt und der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzen.

Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

CH₂-CH₂-N(C₂Hj)₂

Alkalisch wirkende Mittel enthaltende Druckpasten, die mit diesem Farbstoff hergestellt wurden, besitzen eine lange Haltbarkeit. Mit solchen Druckpasten werden auf Cellulösefasermaterialien grünstichig gelbe Drucke von guten bis sehr guten Licht- 'ind Na3echtheitseigenschaften erhalten.

Beispiel 5

25,2 Gewichtsr rjile ^-Chlor-S-carboxy-anilin-^-sulfon-

säure werden wie üblich diazotiert Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 453 Gewiehtsteile \-(2'-Melhoxy-S'-ß sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-phenyl pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Die erhaltene Farbstofflösung wird mit konzentrierter Nsironlauge auf einen pH-Weit von 10—11 eingestellt und 1 Stunde kalt verrührt.

Anschließend wird mit konzentrierter Salzsäure der

pH-Wert auf 4 zurückgestellt. Durch Zugabe von

Natriumchlorid wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und bei 60⁰C getrocknet.

In Form der freien Säure entspricht das erhaltene Produkt der Formel

SO₃H

HOOC

N = N

H, N

Der Farbstoff ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosematcrialicn sehr kräftige, grünstichig gelbe Färbungen von guter Licht- und Naßechtheit.

Die Drucke zeigen zusätzlich einen klaren Weißfond.

Beispiel 6 59 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel

und ergibt beim Färben oder Bedrucken von Wolle oder Cellulosefasermaterialien nach bekannten Verfahren sehr kräftige licht- und waschechte, grünstichig gelbe Töne. D'C Drucke zeigen außerdem eine gute Konturenschärfe.

Beispiel 7

30.3 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 45.3 Gewichtsteile ;(2'-Methoxy-5-/?-sulfato äthylsulfonyl)-phenyl-3phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im bicarbonatalknlischen Bereich bis die Kupplung beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch Zugabe von Kaliumchlorid, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei 60"C im Vakuum.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO₁II

OCH,

CH₂=CH₂

(hergestellt gemäß Beispiel 5) werden in 1000 Gewichtsteilen Wasser bei 60⁰C gelöst und bei einem pH-Wert von 5 bis 6 mit 37,2 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumthiosulfat versetzt und 6 Stunden bei 60—65°C verrührt Durch Zutropfen von verdünnter Essigsäure wird der pH-Wert konstant gehalten. Die Farbstofflösung wird heiß filtriert und im Vakuum sprühgetrocknet.

Der erhaltene Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

OCH₃

O₂S
CH₂- CH₂-S-SO₃H

HO₁S

C)SO₁H

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermatenalien nach bekannten Methoden sehr farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Naßechtheiten.

Beispiel 8

303 Gewichtsteile 2-Naphthylamin-6.8-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 45,3 Gewichtsteile l-(2'-Methoxy-5'-/3-sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5), neutralisiert mit Natriumbicarbonat und rührt bis die Kupplung beendet ist. Durch Zugabe von Kaliumchlorid wird der Farbstoff ausgesalzen, abfiltriert und bei 6O⁰C getrocknet

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

HO₃S

OCH₃

CH₂-CH₂-OSO₃H

65 entspricht färbt Wolle und CeHulosefasermaterialien in gelben, naßechten Tönen. Die nach gebräuchlichen Baumwolldrucleverfahren für Reaktivfarbstoffe erhalteentspricht weist eine ausgezeichnete Löslichkeit auf nen Drucke besitzen einen Waren Weißfond

Beispiel 9

34,7 Gewichtsteile 4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 45,3 Gewtchtsteile I -^'-Methoxy-S-/?- sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyra7olamin-(5).

10

stellt mit Natriumhydrogencarbonat auf ph 6 und rührt bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abf'ltriert und bei 60°C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel

iio,s—<f

OCH,

CH₂-CH₂-OSOjH

und ergibt auf Wolle und Cellulosefasermaterialien nach den üblichen Verfahren sehr farbstarke orangerote Färbungen und Drucke von sehr guter Lichtechtheit und guten Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel IO

25.2 Gewichtsteile 4-ChIOr-S-CaTbOXy-BnHm^-SuIfOnsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 42,3 Gewichtsteile l-(4'-/i-SulfatoäthylsulfonyI)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich, bis die Kupplung beendet ist. Man stellt mit verdünnter Salzsäure die Reaktionslösung auf pH 3 und salzt den Farbstoff mit Kaliumchlorid aus. Man filtriert ab und trocknet bei 60° C im Vakuum.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

SO₃H

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

entspricht, ergibt auf Wolle und Cellulosefasermateriaiien sehr kräftige, grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Waschechtheitseigenschaften.

Beispiel 11

373 Gewichtsteile l-(2'-Methoxy-5'-0-hydroxyäthy!- sulfonyl)-phenyI-3-phenyl-pyrazolamin-{5) werden bei 130⁰C in 120 Gewichtsteile Polyphosphorsäure von 80% P₂O₅-GeIIaIt eingetragen. Nach 1 Stunde wird in 170 Gewichtsteile Wasser gegossen und 1 Stunde bei 80—90⁰C verrührt. Das ausgefallene innere Salz wird abfiltriert und zu einer Diazoniumsaizlösung, die wie üblich aus 25,2 Gewichtsteilen 4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure hergestellt wurde, gegeben. Durch Zugabe von Natriumhydrogencarbonat wird die Lösung neutral gestellt und so lange gerührt, bis die Kupplung beendet ist. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und bei 60° C getrocknet

Das erhaltene Produkt entspricht in Form der freien Säure der Formel

HOOC

OCH₃ O₂S

CH₂-CH₂-OPO₃H₂

Nach den bekannten Verfahren erhält man auf Wolle und Cellulosefasermaterialien sehr farbstarke grünstichig gelbe Färbungen und Drucke von sehr guter Licht- und guter Waschechtheit

Il

Beispiel 12

34,7 Gewichtsteile 4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfonsäure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 42,3 Gewichtsteile 1-(4'-/?-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-ohenyI-pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Pereich bis die Kupplung beendet ist.

Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesal/en. abfiltriert und bei 60⁰C im Vakuum getrocknet.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

MO₁S

y ν

N = N

SO, —CH—CH—OSO₁I

entspricht, besitzt ein ausgezeichnetes Ziehvermögen und ergibt auf Wolle und Ceilulosefasermaterialien sehr farbstarke, gelbstichig rote Färbungen und Drucke von guter Lichtechtheit.

Beispiel 13

25,2 Gewichtsteile 4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfon-

säure werden wie üblich diazotiert. Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 46,7 Gewichtsteile l-(2'-Metho:;y-4'-j3-sulfatoäthylsulfonyl-5'-methyl)-phenyl-3-phenyl-pyra- zolamin-(5) und rührt im neutralen Bereich bis die π Salzsäure die Reaktionslösung auf pH 3 und salzt den Farbstoff mit Kaliumchlorid aus. Man filtriert ab und trocknet bei 60⁰C im Vakuum.

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

Kupplung beendet -st. Man stellt mit verdünnter -to

SO₁H Cl-<^V-N = N

HOOC

H₂N

H₃C

OCH₃

SO₂—CH₂—CH₂—OSO₃H

entspricht, ergibt auf Wolle und Ceilulosefasermaterialien nach bekannten Verfahren farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 14

25,2 Gewichtsteile 4^hlor-5-carboxy-anilin-2-siilfonsäure werden wie üblich diazotiert Zur Diazoniumsalz- lösung gibt man 483 Gewichtstefle

oxy-4'-^-sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5) und rührt im schwach sauren Bereich bis die Kupplung beendet ist Man stellt mit verdünnter

Salzsäure die Reaktionslösiiiig auf pH 3 und sabt den Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der

Farbstoff mit Kaliumchlorid aus. Man filtriert ab und Formel
trockne¹, bei 60°C im Vakuum.

OCH,

SO;—-CU,-CH,- -O.SOII,

entspricht, ergibt auf Wolle und Ccllulosefascrmatenalien in Gegenwart säurebinderider Mittel farbstarke gelbe Färbungen und [Vncke von guten Licht- und Naßeciitheitseigenschaften.

Beispiel 15

30,3 Gewichtsteile 2Naphthylamin-l.5-disulfonsäure beendet ist. Man isoliert den Farbstoff durch Zugabe

werden wie üblich dia/.oiiert. Zur Diazoniumsalzlösung von Kaliumchlorid, filtriert ihn ab und trocknet ihn bei

gibt man 48.3 Gewichtsteile 1-(2'.5'-Dimethoxy-4'-/3-sul- 60 C im Vakuum.

fatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5) und r> Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der

rührt im bicarbonatalkalischen Bereich bis die Kupplung Formel

HO₃S

SO,H

H₃CO

SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H

entspricht ergibt auf Wolle und Cellulo-iefasermaterialien nach bekannten Verfahren sehr farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Naßechtheitseigenschaften.

Beispiel 16

25,2 Gewichisteüe 4^h!or-5-carboxy-anilin-2-sülionsäure werden wie üblich diazotiert Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 48,9 Gewichtsteife l-(2'-Methoxy-5'-/?-

sulfatoätuyisuifönyi)-pheny!-3-{4"-chior>-phenyi-pyrazolamin-{5) und rührt im neutralen Bereich bis die Kupplung beendet ist Die Reaktionslösung wird mit

verdünnter Salzsäure auf den pH-Wert von ? gestellt und mit Kaliumchlorid versetzt Der Farbstoff wird abfiltriert und im Vakuum bei 60⁰C getrocknet.

Der Farbstoff, der in Form der Freien Säure der

^Formel SO₃H

IO

OCH₃

111 ■*

O₂S

CH₂-CH₂-OSO₃H entspricht, ergibt, nach den üblichen Verfahren appli-

15

ziert, auf Wolle und Cellulosefasermaterialien sehr farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Licht- und Waschechtheitseigenschaften.

Beispiel 17

25,2 Gewichtsteile 4-Chlor-5-carboxy-antlin-2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert Zur Diazoniumsalzlösung gibt man 453 Gewichtsteile \-{A'-ß Sulfatoäthyl-

sulfonyl)-phenyl-3-(4"-acetamino)-phenyl-pyrazolamin-{5) und rührt im neutralen Bereich bis die Kupplung beendet ist Der Farbstoff wird bei pH 3 mit Kaliumchlorid ausgesalzen, abfiltriert und im Vakuum bei 60⁰C getrocknet

Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel

NH-CO—CH₃

SO₂- CH₂- CH₂- OSOjH

entspricht, ergibt in Gegenwart säurebindender Mittel auf Wolle und Cellulosefasermaterialien sehr farbstarke gelbe Färbungen und Drucke von guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften. Außerdem besitzt der Farbstoff ein ausgezeichnetes Ziehvermögen auf den vorstehend genannten Fasermaterialien. Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Farbstoffe können auf ähnliche Weise wie in den vorausgehenden

Beispielen beschrieben, hergestellt werden und ergeben

auf Cellulosefasermaterialien Färbungen und Drucke von guten bis sehr guten Naßechtheitseigenschaften, wobei sich die Färbungen und Drucke auf Wolle zusätzlich durch gute bis sehr gute Lichtechtheiten

45 auszeichnen.

Diazokomponente Azokomponente

Farbton auf Baumwolle

2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure

2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure 2*Naphthylamin-l,7*disulfonsäure 2-Naphthylamin-0,8-disulfonsäure 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure l-Äminö-naphihälin-3,6,8-tfisulföfisäure B^-Dichloranilin-S-sulfonsäurs

2.5-Dichlor-4-sulfonsäure

4-Chloranilin-2-sullOnsäurc

4-Chloranilin-5-sulfonsäurc

l-Amino-benzol-2,4-disulfonsäure l-Amino-ben7ol-2,5-disuironsäure

l'(4'->Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl'3-phenyl-	gelb	030 151/M
pyrazolamin-(5)
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	gelb
desgl.	rolsfiehiggelb
desgl.	grünslichiggelh
desgl.	griinstichiggclh
desgl.	desgl.
desgl.	desgl.
desgl.	gelb
desgl.	gelb

	Fortsetzung	21 61 553	18	Azokomponente	Farbton auf
17	Diazokomponente			Baumwolle
	H2'-Methoxy-5'->sulfatoäthylsulfonyl)-	gelb
2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure	phenyl-3-phenyI-pyra2olamin-(5)
	desgl.	gelb
2-Naphthylarnin-l,7-disulfonsät_re	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfbnsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure	desgl.	gelb
1 -Naphthylamin-3,6,8- trisulfonsäure	l-(2'-Meihoxy-5'-jS-sulfatoäthylsulfonyl)-	grünstichiggelb
3,4-Dichloranil:n-5-sulfonsäure	phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
	desgl.	desgl.
2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure	desgl.	desgl.
4-Chloranilin-2-sulfonsäure	desgl.	desgl.
4-ChJoraniIin-5-sulfonsäure	M2'-Methoxy-5'->sulfatoätoylsulfonyl)-	gelb
l-AminobenzoI-2,4-disuIfonsäure	phenyl-3-phenyI-pyrazo!amin-{3}
	desgl.	gelb
l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure	l-(2'-Methoxy-5'-methyl-4'-sulfato-äthyI-	gelb
2-NaphthyIamin-l,5-disulfonsäure	sulfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-l,7-disulfonsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-5,7-disulfonsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure	desgl.	gelb
?-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-4,6,8-trisuifonsäure	desgl.	gelb
l-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure	desgl.	grünstichiggelb
3,4-dichlorantlin-S-sulfonsäure	desgl.	desgl.
2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure	desgl.	desgl.
•»-Chloranilin^-suifbnsäure	desgl.	desgl.
4-Chloranilin-5-sulfonsäure	Hr-Methoxy-S'-methyW-suIfatoäthyl-	gelbstichigrat
4-AminoazobenzoI-3,4'-disulfonsäure	sulfonyl)-phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
	desgl.	geib
l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäurc	desgl.	gelb
l-Aminobcnzol-2,5-disulfonsäurc	l-(2',5'-Dimethoxy-4'-jJ-sulfatoäthylsulfonyl)-	gelb
2-NaphthyIamin-1,7-disulfonsa'ure	phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-5,7-disuIfonsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylafflin-3,6,8-trisulfonsäure	desgl.	*gab*
2-Naphthylamin-4,6,8-trisuironsäure	l-(2',5'-Dimethoxy-4'->suiratoalhylsulfonyl)-	rotstichiggelb
l-Aminonaphthalin-3,6,8-lrisulfonsäure	phenyl-3-phenyl-pyrazolamifi-(5)
	desgl.	grünstichiggelb
*3,4-Oi¹5hloranilin5sulfons8ure*	desgl.	desgl.
2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure	desgl.	desgl.
4-Chloranilin-2-sulfon3äure	desgl.	desgl.
4-Chloranilin-5-sulfonsäufe	desgl.	gelbslichigrot
4-Amtnoazobenzol-3,4'-di$ulfonsäure	desgl.	gelb
!•Aminoben2(il'2,4<-disuironsäure	desgl.	gelb
l-Aminobcn/oi-2.''disuf fonsäure	l-(2',V-Dimcthoxy-4'-/j-sulfatoäthylsuironyl)-	gelb I
2-Melln)xy-5-mcthylaniliii4-suironsäure	phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
	l-(2'-Carbnxy-5'-/i-sulfatoathylsuironyl)-	gelb j
2-Naphtliylam iii-l .S-disulfonsäurc	phenyl-3-phcnyl-pyra/olamin-(5)
	desgl.	;gelb j
2-Naphthylamin -ft.S-disulfonsäurc	desgl.	gelb a
2-Naphthylamin-3.6.8-trisuironsäure

Fortsetzung

Diazokomponente	Azokomponente	Farbton auf
		Baumwolle
4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure	H2'-Carboxy-5'->suiratoä:hyIsuifonyI)-	grünstichiggelb
	phenyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
S^Dichloranilin-S-sulfonsäure	desgl.	desgl.
2,5-DichIoranilin-4-sulfonsäure	desgl.	desgl.
4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfonsäure	desgl.	gelbstichigrot
2-Naphthylamin-l-sulfonsäure	K2'-Sulfo-5'-jS-sull\itoäthylsuIfonyI)-phenyl-	gelb
	3-phenyI-pyrazolamin-(5)
2-Naphthylamin-l,5-disulfonsIure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-6,8-disuIfonsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure	l-(2'-Sulfo-5'-^-sulfatoäthyIsulfonyl)-phenyl-	gelb
{ \	3-phenyl-pyrazolamin-(5)
"i-eWor-S-carboxyanilin^-suifonsäure	Hy-Suifoo^suifatoaihyisuifonyij-phenyi-	gfünstichiggeib
	3-pheny I-py razolam i n-{5)
3,4-DichIoranilin-5-sulfonsäure	desgl.	desgl.
2^-Dichloranilin-4-sulfonsäure	desgl.	desgl.
4-Chlor-anilin-5-sulfonsäure	desgl.	desgl.
4-Amino-azobenzol-3,4'-disulfonsäure	desgl.	gelbstichigrot
4-Amino-4'-acetamino-di-phenyl-3-.«ulfon- säure	desgl.	rotstichiggelb
4-Amino-diphenylä:her-3-sulfonsäure	desgl.	desgl.
4-Amino-diphenyIamin-3-sulfonsäurfc	desgl.	orange
2-Naphthylamin-l-sulfonsäure	H6-Sulfo-8'->suIfatoäthylsuIfonyl)-2'-naph-	gelb
	thyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
2-Naphlhylamin-l,5-disulfonsäure	desgl.	gelb
2-NaphÜiyIamin-6,8-disuifonsäure	desgl.	gelb
2-tyaphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure	desgl.	gelb
2 Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure	desgl.	geh»
4-ChIor-3-carboxy-anilin-2-sulfonsäure	desgl.	gelb
3,4-DichIoranilin-5-suHonsäure	desgl.	gelb
2^-Dichloranilin-4-sulfonsäure	desgl.	gelb
't-Chloranilin-S-sulfonsäure	desgl.	gelb
*4^Aminoazobenzoi-3,4'-disulfonsäure**	l-(6'-Sulfo-8'-j3-suifatoäthyIsulfonyl)-2'-naph-	rot
	thyl-3-phenyl-pyrazolamin-(5)
3-Amino-4-methyl-diphenyI-methan-	desgl.	rotstichiggelb
2'-carbonsäure
2-Amino-4'-niethyl-diphenyl-sulfon- 4^Yt]lfonsaL]re	desgl.	rotstichiggelb
■ vUllvlfuUIII W , 4-Amino-l-(3'-nitrobenzoylamino)-benzol- 3-<mtfofi.iäure	desgl.	rotstichiggelb
l'AminO'benzol^'Sulfonsäure^'-carboxy·	l-(6'-Sulfo-8'->sulfatoäthyIsulfonyl)-2'-naph-	rotstichiggelb
pheflybmid	thyl-3-phenyIpyrazolamin-(5)
4-Amino-4'·acetamino-diphenylhamstofT-	desgl.	rotstichiggelb
J^'-dicarbonsäure
4-Amino~4'-acetamino-diphenylsulfid-	desgl.	rotstichiggelb
2,2'»sulfons8ure
3-Amino-benzophcnon-4-äthyl-sulfon-	desgl.	gelb
2'-carbonsäure
4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure	l-(2'-Chlor-5'->sulfatoäthylsiilfonyl)-phenyl-	grünstichiggclb
	3-phenyl-pyrazolamin-(5)
2-Naphthylamifi-l,5-disulfonsäure	desgl.	gelb
2-Naphthylamin-6,8-disulfonsäure	desgl.	gelb

21

22

Fortsetzung

Diazokomponente

Azokomponenle

Farbton auf Baumwolle

4-Chlor-5-carboxy-anilin-2-sulfonsäure

2-Naphthylamin-l,5-disuIfonsäure 2-NaphthyIamin-6,8-disulfonsäure 4-Chlor-5-carboxy-aniIin-2-suIfonsäure

2-NaphthyIamin-l,5-d'sulfonsäure 2-NaphthyIamin-6,8-disulfonsäure 2-Naphthylamin-3,6,8-trisuIfonsäure l-AminobenzoI-2,4-disulfonsäure l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure 2-Naphthylamin-4,6,8-trisulfonsäure 2-Napiithyiamin-l,5-disuifonsäure

2-Naphthylamin-3,6,8-trisuIfonsäure 1 -Am i nobenzol-2,5-disuI fonsäure

l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure

2-NaphthyIamin-6,8-disuIfonsäure 2-Naphthylamin-3,6,8-trisuIfonsäure 2-NaphthyIamin-4,6,8-trisulfonsäure 3,4-Dichloranilin-5-sulfonsäure

4-ChloraniIin-2-sulfonsäure 2,5-DichIoranilin-4-sulfonsäure 4-ChloraniIin-5-sulfonsäure l-AminobenzoI-2,5-disulfonsäure 2-Naphthylamin-l,5-disulfonsäure

2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure 3,4-DichIoranilin-5-sulfonsäure 2,5-DichIoraniIin-4-suIfonsäure ^Chloranilin^-sulfonsäure 4-Chloranilin-5-sulfon:4äuTe 't-Aminoazobenzol^^'-disulfonsäure ^Chlor-S-carboxy-anilin^-suIfonsäure

^l-Chlor-S-carboxy-anilin^-sulfonsäure ^Chlor-S-carboxy-anilin^-sulfonsäure

2-Naphthylamin-l,5*disulfonsäure 2-Naphthylflmin-6,8-di5Utfonsäiire 2-Naphthylamin-3,6,8-trisu I fonsäure 4-C'hlor-5-carboxy-aniliM-2-sulfonsäure

2-Naphthylamin-l.5-(Jisiiironsiiurc l-(2'-Brom4'-jS-sulfatoäthylsu!fonyl)-pheny!- grünstichiggelb 3-phenyIpyrazolamin-{5)

desgl. gelb

l-(4'-jS-SulfatoäthylsulfonyI)-phenyi- grünstichiggEslb 3-(4"-chlor)-phenyl-pyrazoIamin-(5)

desgl. gelb

K2-Mcthoxy-5^uIfatoäftyl-su!fonyl)-phenyI-3-(4"-chlor)-phenyl-pyrazolamin-(5)

desgl. gelb

l-(2'-Methoxy-5-j8-sulfatoäthyl-sulfonyl)- gelb

phenyI-3-(4"-chloi>-phenyI-pyrazolamin-(5)

desgl. gelb

J -(4'->SulfatoäthyisuironyI)-phenyl- rotstichiggelb

3-(4"-acetamino)-phenyl-pyrazolamin-{5)

desgl. desgl.

l-(4'-j8-SulfatoäthylsuIfony])-phenyl- gelb

3-(4"-acetamino)-phenyI-pyrazoIamin-(5)

desgl. gelb

l-(2'-Methoxy-5'-y8-sulfatoäthyIsulfonyi)- rotslichiggclb

phenyl-3-(4"-acetamino)-phenyI-pyrazolamin-(5)

desgi. roistichiggelb

desgl. gelb

desgl. rot

l-(4'-j8-SulfatoäthylsuIfouyI)-phenyl- gelb 3-(4"-methyl)-pLeuyl-pyrazoiamin-(5)

l-(2'-Methoxy-5'->sulfatoäthylsulfonyl)- gelb phenyl-3-(4"-methyl)-phenyl-pyrazolaniin-(5) l-(3'-^8-Sulfatoäthylsulfonyl)-phenyl-3-phenyI- grünstichiggelb pyrazolamin-(5)

desgl. gelb

l-(3':#-Suiratoäthylsulfonyl)-phenyl-3-(4"-ace(- gelb amino)-phenyl-pyrazolamin-(5)

desgl. gelb

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserlösliche, faserreaktive Azofarbstoffe der allgemeinen Formel (1)

N (1)

H₂N

dadurch gekennzeichnet, daß man ein diazotiertes Amin der allgemeinen Formel (2)