DE2155578B2 - Verfahren zur Herstellung von 8,9-Didehydro-10-alkoxy-ergolenderivaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 8,9-Didehydro-10-alkoxy-ergolenderivatenInfo
- Publication number
- DE2155578B2 DE2155578B2 DE2155578A DE2155578A DE2155578B2 DE 2155578 B2 DE2155578 B2 DE 2155578B2 DE 2155578 A DE2155578 A DE 2155578A DE 2155578 A DE2155578 A DE 2155578A DE 2155578 B2 DE2155578 B2 DE 2155578B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- didehydro
- methyl
- alkoxy
- chloroform
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D457/00—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid
- C07D457/02—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid with hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, attached in position 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D457/00—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid
- C07D457/04—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 8
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D457/00—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid
- C07D457/04—Heterocyclic compounds containing indolo [4, 3-f, g] quinoline ring systems, e.g. derivatives of ergoline, of the formula:, e.g. lysergic acid with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 8
- C07D457/06—Lysergic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D519/00—Heterocyclic compounds containing more than one system of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring system not provided for in groups C07D453/00 or C07D455/00
- C07D519/02—Ergot alkaloids of the cyclic peptide type
Description
worin X und Y Wasserstoffatome oder Methylgruppen und Z einen Benzyl-, Isopropyl- oder Isobutylrest
darstellen, Ri eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 ein Wasserstoffatom
oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt, dadurch gekennzeichnet,
daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
COR
N-CH3
worin R und R2 die obige Bedeutung haben, mit
einem Quecksilbersalz in einer Lösung eines Alkohols der allgemeinen Formel R]OH, worin Ri
die obige Bedeutung besitzt, bei einer Temperatur zwischen etwa O und 50° C während einer Zeitspanne
von etwa 2—24 Stunden umsetzt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 8,9-Didehydro-tO-alkoxy-ergolenderivaten der all-
15
55
60 R1O
N-CH3
in der R eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte oder substituierte Aminogruppe,
worin der Substituent eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1—6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe
mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen oder den Rest eines Amins der Mutterkorngruppe der folgenden
allgemeinen Formel bedeutet
30 worin X und Y Wasserstoffatome oder Methylgruppen und Z einen Benzyl-, Isopropyl- oder Isobutylrest
darstellen,
Ri eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
Ri eine geradkettige Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und
R2 ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen bedeuten.
Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel
COR
45
50
N-CH3
worin Ri und R2 die obige Bedeutung haben, mit einem
Quecksilbersalz in einer Lösung eines Alkohols der allgemeinen Formel RiOH, worin Ri die obige
Bedeutung besitzt, bei einer Temperatur zwischen etwa 0 und 5O0C während einer Zeitspanne von etwa 2 bis 24
Stunden umsetzt.
Die Ausgangsprodukte der Formel II sind aus der Literatur bekannt und können «- oder jJ-Konfiguration
in 8-Stellung aufweisen.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird ein 9,10-Didehydroergolen der allgemeinen Formel II z. B.
mit Quecksilberacetat, in einer Lösung eines Alkohols der allgemeinen Formel RiOH umgesetzt. Die Reaktion
wird bei einer Temperatur zwischen etwa 0° und 500C
und während einer Zeitspanne von etwa 2—24 Stunden ausgeführt. Wenn die Reaktion beendet ist, wird der
21 55 57S
Überschuß an Quecksilbersalz, vorzugsweise durch Reduktion mit Natrium-Borhydrid, beseitigt und das
erhaltene Produkt in an sich bekannter Weise isoliert und gereinigt
Die erfindungsgemäß erhältlichen Verbindungen
weisen eine adrenolytische, hypotensive und Antiserotonin-Aktivität
auf und sind in der Humantherapie oder als wichtige Zwischenstufe zur Herstellung von
pharmakologisch aktiven bekannten Verbindungen nützlich. Durch Reduktion mit Wasserstoff in Gegenwart
eines Edelmetalls kann man die entsprechenden 8-substituierten 10-Alkoxy-ergolen-derivate erhalten,
welche Ausgangsprodukte zur Herstellung von therapeutisch aktiven Verbindungen sind.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
e-Methyl-e-carbomethoxy-e^-didehydro-10«-methoxy-ergolen
Zu einer Lösung von 10 g Lysergsäuremethylester in 150 ml wasserfreiem Methanol fügt man langsam unter
Rühren eine Lösung von 11,25 g Quecksilberacetat in
250 ml wasserfreiem Methanol hinzu. Die Reaktionsmischung wird unter Rühren 2 Stunden sich selbst
überlassen.
Sie wird im Eisbad abgekühlt, mit Natriumhydroxyd auf einen pH-Wert von 9,5 eingestellt und mit einer
Lösung von 1,33 g Natrium-Borhydrid in 10 ml Wasser behandelt Das Ganze wird in zerriebenes Eis gegossen
und mit Chloroform extrahiert
Das Extrakt in Chloroform wird mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen und zur Trockne im
Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird an neutralem Aluminiumoxyd chromatographiert und mit Chloroform
eluiert. Durch Umkristallisieren aus Äthyläther werden 7,4 g e-Methyl-e-carbomethoxy-S^-didehydro-10«-methoxy-ergolen
erhalten; F. 189-190° C.
AS!jOH) =297 nm; [λ]!,0=-270°C (c=0,3 in Chloroform).
AS!jOH) =297 nm; [λ]!,0=-270°C (c=0,3 in Chloroform).
e-Methyl-e-carbomethoxy-e^-didehydro-10«-äthoxy-ergolen
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird Äthylalkohol verwendet und 6-Methyl-e-carbomethoxy-8,9-didehydro-10(X-äthoxy-ergo!en
erhalten; F. 220- 222° C; [x]f= -262° (c=0,3 in Chloroform),
Ausbeute 70%.
A«™lOH) =297 nm.
A«™lOH) =297 nm.
e-Methyl-e-carbamyl-e^-didehydro-10<x-methoxy-ergolen
Zu einer Lösung von 3 g Isolysergsäureamid in 300 ml wasserfreiem Methanol und 5 ml wasserfreier Essigsäure
fügt man langsam tropfenweise eine Lösung von 10,8 g Quecksilberacetat in 120 ml wasserfreiem Methanol
hinzu. Die Reaktionsmischung wird 24 Stunden gerührt.
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, und die Reaktionsmischung wird mit einer 1,27-g-Natrium-Borhydridlösung
in 10 ml Wasser reduziert Reaktionsgemisch wird in zerriebenes Eis gegossen und mit
Chloroform extrahiert
Der Chloroformextrakt wird mit einer gesättigten Natriumchloridlösung gewaschen und zur Trockne
eingedampft Der Rückstand wird an Kieselgur chromatographiert und mit einer Chloroform-Methanolmischung
(4 : 1) eluiert
Durch Umkristallisieren aus Aceton werden 2,1 g ι ο 6-Methyl -e-carbamyl-e^-didehydro-10«-methoxy-ergolen
erhalten; F. 143-145°C; [α]ξ'=-230ο (c=\ in
Chloroform).
A( m c,rH)=297nm.
A( m c,rH)=297nm.
!,e-Dimethyl-e-carbamyl-e^-didehydro
10«-methoxy-ergolen
Es wird wie in Beispiel 3 verfahren, jedoch wird als
Ausgangsprodukt 1-Methyl-isolysergsäureamid verwendet
Nach der Umkristallisation aus Methanol wird l.e-Dimethyl-S-carbamyl-e^-didehydro-lOa-methoxyergolen
erhalten; Ausbeute 72%. F. 145-147°; [«]?= -218° (c= 0,3 in Chloroform).
3(CHjOH) _■
Ληΐ3χ —*
=303 nm.
(+)-6-Methyl-8-(2'-butanolcarbamyl)-8,9-didehydro-1 Oa-methoxy-ergolen
Es wird wie in Beispiel 1 verfahren, jedoch wird als Ausgangsprodukt das ( + 2)-Butanolamid der Lysergsäure
verwendet, wobei das obengenannte Produkt erhalten wird; F. 138- 1400C;
[«] f = - 192° (c= 1 in Methanol); Ausbeute 68%.
[«] f = - 192° (c= 1 in Methanol); Ausbeute 68%.
9,10-Dihydro-8,9-didehydro-10«-methoxy-ergokryptin
5 g Ergokryptin werden in 110 ecm Methanol gelöst.
Die Mischung wird mit 2 ecm Essigsäure versetzt und mit 5 g Quecksilberacetat in 70 ecm Methanol langsam
unter Rühren bei Raumtemperatur umgesetzt. Die Reaktionsmischung wird mit Natriumhydroxyd alkalisch
gemacht. Dann fügt man 1,5 g Natriumborhydrid hinzu und nach 30 Minuten verdünnt man mit Wasser
und extrahiert mit Chloroform. Der Extrakt wird mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und
die Lösungsmittel unter Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird an Kieselgur chromatographiert. Aus
den mit Benzol: Äthylacetat (80 :20 und 40 :60)
eluierten Fraktionen erhält man 3,2 g Produkt, das aus Aceton umkristallisiert wird; F. 183-185°C (Zersetzung);
[«] 2S = -123° (c= 1 in Chloroform).
9,10-Dihydro-8,9-didehydro-10«-methoxy-ergotamin
Es wird wie in Beispiel 6 verfahren, jedoch wird als Ausgangsprodukt Ergotamin verwendet und man erhält
9,10-Dihydro-8,9-didehydro-l Οα-methoxy-ergotamin; F.
198—200° C (Zersetzung);
[«] » = -134° (c-= 1 in Chloroform); Ausbeute 65%.
9,10-Dihydro-8,9-didehydro-1 Οα-äthoxy-ergokryptin
Es wird wie im Beispiel 6 verfahren, jedoch wird Äthanol anstatt Methanol verwendet und man erhält
9,10-Dihydro-8,9-didehydro-10a-äthoxy-ergokryptin; F. 198-200-C; [«]?■■=-111° (c=0,5 in Chloroform);
Ausbeute 62%.
1 -Methyl-9,10-dihydro-8,9-didehydro-
lÜÄ-methoxy-ergotamin
Es wird wie im Beispiel 6 verfahren, jedoch wird als
Ausgangsprodukt 1-Methyl-ergotamin verwendet. Man erhält t-Methyl-9,10-dihydro-8,9-didehydro-10«-methoxy-ergotamin;
F. 288— 1900C; Ausbeute 68%. Beispiel 10
1 -Methyl-9,10-dihydro-8,9-didehydro-10«-methoxy-ergokryptin
■5 Es wird wie im Beispiel 6 verfahren, jedoch wird als
Ausgangsprodukt 1-Methyl-ergokryptin verwendet. Man erhält 1-Methyl-9,10-dihydro-8,9-didehydro-10*-
methoxy-ergokryptin; F. 189— 191°C; Ausbeute 60%.
Beispiel 11
9,10-Dihydro-S^-didehydro-1 Oa-äthoxy-ergotamin
Es wird wie im Beispiel 8 verfahren, jedoch wird als Ausgangsprodukt Ergotamin verwendet und man erhält
9,iO-Dihydro-8,9-didehydro-10«-äthoxy-ergotamin; F.
203 - 205° C; Ausbeute 61%.
12
l-Methyl-g.lO-dihydro-e.g-didehydro-I
Oa-äthoxy-ergokryptin
Es wird wie im Beispiel 8 verfahren, jedoch wird als Ausgangsprodukt 1 -Methyl-ergokryptin verwendet und
man erhält 1-Methyl-9,10-dihydro-8,9-didehydro-10ixäthoxy-ergokryptin;
F. 163—165° C; Ausbeute 75%.
Claims (1)
- Patentanspruch:gemeinen FormelVerfahren zur Herstellung von 8,9-Didehydro-10-alkoxy-ergolenderivaten der allgemeinen FormelN-CH3(Din der R eine Alkoxygruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine unsubstituierte oder substituierte Aminogruppe, worin der Substituent eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen oder der Rest eines Amins der Mutterkorngruppe der folgenden allgemeinen Formel bedeutet
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT5466070 | 1970-11-12 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2155578A1 DE2155578A1 (de) | 1972-05-18 |
DE2155578B2 true DE2155578B2 (de) | 1978-05-03 |
DE2155578C3 DE2155578C3 (de) | 1979-01-04 |
Family
ID=11287460
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2155578A Expired DE2155578C3 (de) | 1970-11-12 | 1971-11-09 | Verfahren zur Herstellung von 8,9-Didehydro- 10-alkoxy-ergolenderivaten |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3814765A (de) |
JP (1) | JPS5344478B1 (de) |
AT (1) | AT310953B (de) |
AU (1) | AU466630B2 (de) |
BE (1) | BE775145A (de) |
CA (1) | CA926864A (de) |
CH (1) | CH561721A5 (de) |
CS (1) | CS165363B2 (de) |
DE (1) | DE2155578C3 (de) |
DK (1) | DK140842B (de) |
FR (1) | FR2114476A5 (de) |
GB (1) | GB1315439A (de) |
HU (1) | HU164041B (de) |
IE (1) | IE35794B1 (de) |
IL (1) | IL38096A (de) |
NL (1) | NL155016B (de) |
NO (1) | NO128533B (de) |
SE (1) | SE385707B (de) |
SU (1) | SU406355A3 (de) |
ZA (1) | ZA717541B (de) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4001242A (en) * | 1974-08-02 | 1977-01-04 | Eli Lilly And Company | D-6-methyl-8-formyl-10α-alkoxy-8-ergolene |
US3923812A (en) * | 1974-08-02 | 1975-12-02 | Lilly Co Eli | Synthesis of elymoclavine |
US3929796A (en) * | 1974-08-02 | 1975-12-30 | Lilly Co Eli | Synthesis of penniclavine and elymoclavine |
US4054567A (en) * | 1975-08-11 | 1977-10-18 | Eli Lilly And Company | 6-Methyl-8β-hydroxymethyl-8-γ-substituted-9-ergolene compounds |
US4082753A (en) * | 1976-02-17 | 1978-04-04 | Eli Lilly And Company | Penniclavine acetonide |
EP2515654A4 (de) * | 2009-12-23 | 2013-04-24 | Map Pharmaceuticals Inc | Neue ergolinanaloga |
JP2014517076A (ja) | 2011-06-23 | 2014-07-17 | マップ・ファーマシューティカルズ・インコーポレイテッド | 新規のフルオロエルゴリン類似体 |
CA2859173A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Map Pharmaceuticals, Inc. | Novel iso-ergoline derivatives |
AU2012355983A1 (en) | 2011-12-21 | 2015-01-22 | Map Pharmaceuticals, Inc. | Novel neuromodulatory compounds |
US9012640B2 (en) | 2012-06-22 | 2015-04-21 | Map Pharmaceuticals, Inc. | Cabergoline derivatives |
-
1971
- 1971-10-04 US US00186385A patent/US3814765A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-11-01 AU AU35198/71A patent/AU466630B2/en not_active Expired
- 1971-11-01 NL NL717115017A patent/NL155016B/xx unknown
- 1971-11-08 CA CA127063A patent/CA926864A/en not_active Expired
- 1971-11-08 NO NO04110/71*[A patent/NO128533B/no unknown
- 1971-11-08 IL IL38096A patent/IL38096A/en unknown
- 1971-11-08 FR FR7139938A patent/FR2114476A5/fr not_active Expired
- 1971-11-08 IE IE1406/71A patent/IE35794B1/xx unknown
- 1971-11-08 GB GB5177271A patent/GB1315439A/en not_active Expired
- 1971-11-08 CS CS7815A patent/CS165363B2/cs unknown
- 1971-11-09 SE SE7114282A patent/SE385707B/xx unknown
- 1971-11-09 JP JP8876871A patent/JPS5344478B1/ja active Pending
- 1971-11-09 DE DE2155578A patent/DE2155578C3/de not_active Expired
- 1971-11-09 SU SU1711760A patent/SU406355A3/ru active
- 1971-11-09 DK DK547271AA patent/DK140842B/da unknown
- 1971-11-09 ZA ZA717541A patent/ZA717541B/xx unknown
- 1971-11-10 AT AT971071A patent/AT310953B/de not_active IP Right Cessation
- 1971-11-10 BE BE775145A patent/BE775145A/xx unknown
- 1971-11-11 HU HUFA898A patent/HU164041B/hu unknown
- 1971-11-11 CH CH1641871A patent/CH561721A5/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5344478B1 (de) | 1978-11-29 |
CH561721A5 (de) | 1975-05-15 |
NL155016B (nl) | 1977-11-15 |
AT310953B (de) | 1973-10-25 |
IE35794L (en) | 1972-05-12 |
FR2114476A5 (de) | 1972-06-30 |
IE35794B1 (en) | 1976-05-26 |
HU164041B (de) | 1973-12-28 |
ZA717541B (en) | 1972-08-30 |
IL38096A0 (en) | 1972-01-27 |
AU466630B2 (en) | 1975-11-06 |
DK140842B (da) | 1979-11-26 |
GB1315439A (en) | 1973-05-02 |
DK140842C (de) | 1980-05-05 |
DE2155578A1 (de) | 1972-05-18 |
CA926864A (en) | 1973-05-22 |
DE2155578C3 (de) | 1979-01-04 |
BE775145A (fr) | 1972-05-10 |
NL7115017A (de) | 1972-05-16 |
CS165363B2 (de) | 1975-12-22 |
NO128533B (de) | 1973-12-03 |
SU406355A3 (de) | 1973-11-05 |
US3814765A (en) | 1974-06-04 |
IL38096A (en) | 1976-02-29 |
SE385707B (sv) | 1976-07-19 |
AU3519871A (en) | 1973-05-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE60308040T2 (de) | Herstellung von 1H-Imidazo-4,5-C]-Chinolin-4-Aminen Ber 1H-Imidazo-4,5-C]-Chinolin-4-Phthalimid-Zwischenprodukten | |
DE2155578C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 8,9-Didehydro- 10-alkoxy-ergolenderivaten | |
DE2627704C2 (de) | Bicycloheptenverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende Arzneimittel | |
DE2330912C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bromergolinverbindungen | |
CH651563A5 (de) | Hydroxyimino-oktahydro-indolo(2,3-a)chinolizin-derivate sowie verfahren zu ihrer herstellung. | |
DE1795741C2 (de) | Rifamycinderivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von 3-Formylrifamycin-SV und seines Kondensationsproduktes mit 1-Amino-4-methylpiperazin | |
DE2229223A1 (de) | 2-nitro-5-imidazolaldehyd-derivate und verfahren zu deren herstellung | |
DE4123587A1 (de) | 2,14-disubstituierte ergoline, deren herstellung und verwendung in arzneimitteln | |
DE3226921C2 (de) | Neue 3,7-Diazabicyclo[3.3.1]nonan Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2601473A1 (de) | 2,3-dihydroergoline und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0180833B1 (de) | 4-Oxo-pyrido[2,3]pyrimidin-Derivate, Verfahren zur deren Herstellung und diese ethaltende Arzneimittel | |
DE2520131C3 (de) | 1,1,-Disubstituierte Octahydro-indolo[2,3-a]chinolizine und verfahren zu deren Herstellung | |
DE1468890B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrahydroindan-Zwischenprodukten fuer Steroidderivate | |
DE2217404C3 (de) | Neue herzwirksame Cardenolid-Rhamnoside | |
DE2012955C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Desacetoxycephalosporinderivaten | |
AT250356B (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyridinderivaten | |
DE2404924B2 (de) | 1,6-Dimethyl-1 Oalpha-methoxy-8-hydroxyäthylergolinester, Verfahren zu ihrer Herstellung und pharmazeutische Mittel | |
DE1470241C (de) | l-Methyl-lumilysergol-10-methyläther und ein Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2102171A1 (en) | Pyrrolidonecarboxylic acid alkyl esters - cosmetic agents | |
EP0175264B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Amino-3-cyano-5-dialkoxymethyl-pyrazinen und Zwischenprodukte für dieses Verfahren | |
DE1252209B (de) | ||
DE1230795B (de) | Verfahren zur Herstellung von Androstano [2, 3-c]furazan-derivaten | |
DE1212096B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Ergolin(II)-derivaten | |
DE2734459A1 (de) | Peruvosid-derivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2050640A1 (de) | Basisch substituierte Derivate des (lH,3H)-Chinazolin-2-thion-4-ons |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |