DE2152829B2

DE2152829B2 -

Info

Publication number: DE2152829B2
Application number: DE19712152829
Authority: DE
Inventors: Stefan Dipl.-Chem. Dr. 7340 Geislingen Dorogi; Edwin 7071 Wissgoldingen Schwarzkopf
Original assignee: Goeppinger Kaliko- und Kunstlederwerke 7320 Goeppingen GmbH
Current assignee: Goeppinger Kaliko- und Kunstlederwerke 7320 Goeppingen GmbH
Priority date: 1971-10-22
Filing date: 1971-10-22
Publication date: 1975-04-03
Also published as: DE2152829C3; DE2152829A1

Description

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung luft- und wasserdampfdurchlässiger und wasseraufnehmender Kunstleder aus flächenhaften, luft- und wasserdampfdurchlässigen Trägerstoffen, wie Geweben, Gewirken, Vliesen oder Filzen, oder von trägerlosen Folien unter Zuhilfenahme von Abziehträgerstoffen.

Grundlage des neuen Verfahrens ist die Verwendung von solchen filmbildenden, wasserunlöslichen, hochmolekularen, linearen, nicht vernetzten Polyurethanen und/oder Polyurethanpolyharnstoffen, ■wekhe nicht τηιτ in staTk po\aien, viasseTiöstichen Lösungsmitteln, wie Dimethylformamid, sondern auch in Gemischen von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Toluol, und Alkoholen, wie Isopropanol, löslich sind und etwa durch Reaktion von aliphatischen Isocyanaten mit verzweigten Polyolen mit vergleichsweise hohem Molekulargewicht entstehen oder durch Aminverlängerung von Diisocyanato-Polyurethanen erhalten werden (vgl. Koch, Melliand Textilberichte, 9/1971, S. 1094/95).

Es wurde nun gefunden, daß, wenn man diese Polyurethane und/oder Polyurethanharnstoffe in diesen Lösungsmittelgemischen aus aromatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen mit wäßrigen PoIyvinylalkohollösungen zu Emulsionen verarbeitet, sie besonders gut geeignet sind zur Herstellung von luft- und wasserdampfdurchlässigem Kunstleder oder Folien. Durch Auf streichen der Emulsion auf einen Trägerstoff, Verdampfen der Lösungsmittel und des Wassers sowie Auswaschen des wasserlöslichen Polymeren erhält man eine durch teilweise Verschmelzung der wasserunlöslichen, kugelähnlichen Polyurethanteilchen ausgebildete Schicht mit Poren und Hohiiäumen, die im Zuge dei HeisteUung des Kunstleders durch Herauslösen des wasserlöslichen Polymeren aus den Zwischenräumen zwischen den mehr oder weniger verschmolzenen Polyurethanteilchen entstanden sind und sich von Oberfläche zu Oberfläche der Schicht durch das ganze Volumen derselben erstrecken. In Abhängigkeit von den Herstellungsbedingungen können die teilweise verschmolzenen Polyurethanteilchen und somit auch die Poren zu faser- oder strangartigen Aggregaten vereinigt sein, die überwiegend in der Arbeitsrichtung, etwa bei Streichprozessen, angeordnet sind und zusammen mit den andersgerichteten Teilchen eine netzartige Schichtstruktur ergeben.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von luft- und wasserdampfdurchlässigem und wasseraufnehmendem Kunstleder oder Folien durch Aufbringen von Emulsionen aus Lösungen von wasserlöslichen und wasserunlöslichen, hochmolekularen Stoffen auf textile Trägerstoffe, wie Gewebe, Gewirke, Vliese oder Filze, und/oder durch Imprägnieren der textlien Trägerstoffe mit diesen Emulsionen oder durch Aufbringen der Emulsionen auf Abziehträgerstoffe, sodann Verdunsten der Lösungsmittel und des Wassers unter Anwendung von Wärme, im Falle der Herstellung trägerloser Folien Abziehen von den Trägerstoffen, darauffolgendes Auswaschen der wasserlöslichen Stoffe aus den verfestigten Aufstrichen und/oder aus der Imprägnierung und nachfolgendes Trocknen, dadurch gekennzeichnet, daß zum Aufbringen und/oder Imprägnieren der Trägerstoffe Emulsionen verwendet werden, die als wasserunlösliche, hochmolekulare Stoffe nicht vernetzte, in Gemischen von aromatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen lösliche Polyurethane und/oder Polyurethanharnstoffe und als wasserlöslichen hochmolekularen Stoff Polyvinylalkohol enthalten und die hergestellt worden sind durch Lösen der in den Gemischen von aromatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen löslichen Polyurethane und/ oder Polyurethanpolyharnstoffe in diesen Lösungsmittelgemischen und Verarbeiten mit wäßrigen PoIyvinylalkohollösungen zu Emulsionen.

Die Lösungen der verwendeten, nicht vernetzten Polyurethane oder Polyurethanpolyharnstoffe in beispielsweise Toluoi-IsopTopanolgemischen weiden eifindungsgemäß mit der Auflösung eines nichtionogenen Emulgators in gleichen Teilen Toluol und Isopropanol und sodann mit wäßrigen Lösungen von Polyvinylalkohol innig vermischt und durch Anwendung üblicher Dispergiervorrichtungen in Emulsionen übergeführt, welche die Lösung der Polyurethan-

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bzw. Polyurethanpolyharnstoffe in Form kugelähn- Die Oberfläche der erfindungsgemäß hergestellten licher Tröpfchen enthalten, deren Durchmesser im Produkte kann in bekannter Weise durch Überziehen Bereich von etwa 20 bis 120 μ liegt. Gegebenenfalls mit farblosen oder pigmentierten Lacken, beispielswerden noch weitere wasserlösliche Emulgatoren in weise auch durch Bedrucken, beliebig ausgestaltet wäßriger Lösung vor dem Emulgieren zugesetzt. Wei- 5 werden, wobei beispielsweise durch rasterförmigen tere Hilfsstoffe, wie Füll- und Farbstoffe, Stabilisa- Auftrag des Lackes auch die Luft- und Wasserdampftoren oder Licht- bzw. Alterungsschutzmittel werden durchlässigkeit gewahrt wird. Die Prägung der Proin Gemischen etwa gleicher Teile Toluol und !so- dukte erfolgt zweckmäßigerweise vor dem Auspropanol dispergiert und der Kunststofflösung vor waschen des Polyvinylalkohole, um die Luft- und der Vermischung mit der Polyvinylalkohollösung zu- io Wasserdampfdurchlässigkeit nicht herabzusetzen, gesetzt. Eine sehr ansprechende Narbung kann durch das so-

Unter den Polyvinylalkohol sind vorzugsweise genannte Tumbeln erzielt werden,
die auch in kaltem Wasser gut löslichen, Acetylgrup- Es hat sich gezeigt, daß in der nach dem erfinpen enthaltenden Typen geeignet. Ein Zusatz von dungsgemäßen Verfahren hergestellten Schicht sich 10 bis 50 Gewichtsprozent Glycerin, bezogen auf das 15 eine unter dem Mikroskop sichtbar werdende faser-Gewicht des Polyvinylalkohol zu dessen Auflösung, oder netzartige Struktur ausbilden kann., welche durch in Wasser beschleunigt den späteren Auswaschpro- Aneinanderreihung und teilweise Verschmelzung der zeß, da es die Benetzung durch Wasser fördert. Es in der ursprünglichen Emulsion vorhandenen, kugelkann zweckmäßig sein, die Viskosität der Mischung ähnlichen Partikeln der Kunststofflösung sich dann durch Zusatz von bis zu etwa 10% Dimethylform- 20 bilden kann, wenn die Masse im Streichverfahren amid oder Dimethylsulfoxid zu erhöhen. Solche durch enge Rakelspalte und bei höherer Geschwin-Emulsionen sind an sich gut lagerbeständig; trotzdem digkeit, d. h. bei hohem Schergeschwindigkeitsgefälle, empfiehlt es sich, sie vor dem Verarbeiten etwa in aufgetragen wird. Erfolgt der Auftrag hingegen durch einem Schnellrührer nochmals aufzurühren. Sie sol- weite Spalte, wie sie beispielsweise beim Gießen Anlen nicht auf den üblichen Walzenstühlen abgerieben 25 Wendung finden, und mit geringen Geschwindigkeiwerden, weil sie dadurch koaguliert werden können. ten, so wird die gerichtete faserartige Struktur weni-

Mit der fertiggestellten Mischung werden Träger- ger ausgebildet. In jedem Fall verbleiben nach dem stoffe, wie Gewebe, Gewirke, Vliese, Filze oder ahn- Auswaschen der wasserlöslichen Stoffe in der Kunstliche, beschichtet und/oder imprägniert oder Abzieh- Stoffschicht zahlreiche, untereinander zusammenträgerstoffe beschichtet. Imprägnierung oder Be- 30 hängende Poren und Hohlräume, so daß die erfinschichtung erfolgt unter Verwendung der üblichen dungsgemäß hergestellten Produkte ein gutes Was-Einrichtungen. Die Beschichtung kann im Direktver- seraufnahmevermögen und hohe Wasserdampf- und fahren oder unter Verwendung eines Abziehträger- Luftdurchlässigkeitswerte besitzen, nämlich Wasserstoffes im Umkehrverfahren erfolgen, wobei das ver- aufnahmevermögen nach Freundlich von etwa wendete Gewebe, Gewirke oder ähnliche mit der auf 35 ^{200 bis 100}° ^m& Luftdurchlässigkeitswerte nach dem Abziehträgerstoff aufgebrachten Kunststoff- DIN 53 120 zwischen etwa 1 und 20 Liter/100 cm* · schicht vereinigt wird. Nach jedem Beschichtuflgs- Min., Wasserdampfdurchlässigkeitswerte nach DIN oder Imprägnierungsgang werden die organischen 53 122 zwischen 240 und 960 g/m² · 24 Stunden.
Lösungsmittel und das Wasser in Umluftkanälen Die erfindungsgemäß hergestellten Materialien oder anderen entsprechenden Trockenvorrichtungen, 40 können wegen ihrer ausgezeichneten Luft- und Waswie Hängen, bei 50 bis 90° C verdunstet und so die serdampfdurchlässigkeit und Wasseraufnahmefähig-Emulsionsschicht verfestigt. Nach Erzielung der ge- keit bevorzugte Anwendung in der Bekleidungswünschten Schichtdicke und Vertreibung der Lö- Industrie finden, sei es für die Herstellung von Schuhsungsmittel und des Wassers wird der beschichtete waren oder Oberbekleidung. Ebenso eignet sich das Trägerstoff oder die gegebenenfalls vom Abzieh- 45 erfindungsgemäß hergestellte Kunstleder als Polsterträgerstoff getrennte, trägerlose oder mit Gewebe, stoff, insbesondere für Automobile, andere Fahr-Gewirke oder ähnlichem vereinigte Schicht mit Was- zeuge und Möbel und ähnliches,
ser von etwa 30 bis 4O⁰C so lange gewaschen, bis Die Herstellung atmenden Kunstleders aus PoIydie wasserlöslichen Bestandteile im wesentlichen ent- urethanlösung ist bekannt: So wird nach der USA.-fernt sind, wobei zweckmäßig wiederholt ausge- 50 Patentschrift 27 21 811 die Lösung eines Polyurethans quetscht wird. Anschließend wird das Produkt mit auf ein lockeres Nylongewebe aufgetragen, auf die-Umluft in Trockenkanälen oder Hängen bei Tempe- sem durch die Einwirkung eines Diamins das PoIyraturen um 90 bis 100⁰C getrocknet. Trägerlose urethan gehärtet, sodann werden — vorzugsweise Folien können mit luft- und wasserdampfdurchläs- durch Hindurchblasen von Luft und Wasserdampf — sigen Flächengebilden, wie Geweben, Gewirken, 55 Poren erzeugt und das Lösungsmittel schließlich Vliesen, Echtleder oder anderen, nach bekannten Ver- durch Wärmebehandlung vertrieben. Nach einer befahren unter Wahrung der Luft- und Wasserdampf- vorzugten Ausführungsform dieser älteren Arbeitsdurchlässigkeit kaschiert werden. Ebenso können die weise wird als Lösungsmittel ein solches hydrophierfindungsgemäß hergestellten Gewebe-, Gewirke-, lerer Natur und als Härtungsmittel Wasser verwen-Vlies- oder Filzkunstleder nachträglich unter Wah- 60 det, so daß Kohlendioxid sich entwickelt und darung, det Luft- und WassetdamtptdutcMässigkeit mit durch die Porosität erhöht wird. Bei diesem Verfahweiteren Geweben oder anderen flächenhaften Ge- ren wird wohl mit Polyurethanlösungen gearbeitet, bilden kaschiert werden. Die als Trägerstoffe verwen- vom Auswaschen wasserlöslicher Substanzen jedoch deten Gewebe oder Gewirke werden vorzugsweise nicht Gebrauch gemacht.

ein- oder doppelseitig gerauht, bevor sie mit den er- 65 Anders ist dies bei den zahlreichen weiteren Ver-

findungsgemäßen Emulsionsmassen beschichtet und/ fahren, welche eine poröse Struktur hydrophober oder imprägniert oder mit den erfindungsgemäßen Kunststoffschichten nach der seit langem bekannten

Folien kaschiert werden. Methode der Ultrafilterherstellung anstreben. Dieser

Methode liegt die Tatsache zugrunde, daß man aus filmbildenden, makromolekularen Stoffen mikroporöse, wasserdampfdurchlässige und wasseraufnehmende Kunstleder und Folien dadurch herstellen kann, daß man sie in Lösungsmitteln löst und aus diesen Lösungen durch Einwirkung nichtlösender, flüssiger oder dampfförmiger Stoffe, die mit dem Lösungsmittel für den makromolekularen Körper mischbar sind, diesen aber nicht lösen, als Gel ausscheidet. Hierauf wird dem Gel das Lösungsmittel durch Waschen mit dem Nichtlöser entzogen und die in mikroporöser Form zurückbleibende Gelschicht durch Trocknung von dem Nichtlöser befreit. Dieses Verfahren ist bereits auf Polyurethane angewandt worden mit dem Ziele, mikroporöse Folien, Vlies- oder Gewebekunstleder zu erhalten. Die nicht vernetzten Polyurethane oder Polyharnstoffe werden nach deren Ausführungen bevorzugt in Dimethylformamid gelöst, ihre Lösungen auf einen Trägerstoff aufgetragen und in situ durch Eindiffundieren einer mit dem Dimethylformamid mischbaren, das Polyurethan oder den hochmolekularen Stoff nicht lösenden Flüssigkeit koaguliert und sodann aus dem Koagulat das Dimethylformamid ausgewaschen, damit die in dem Koagulat gebildeten, mikroskopisch kleinen Hohlräume nicht bei höheren Temperaturen durch Dimethylformamid-Rückstände eingeschmolzen und zum Verschwinden gebracht werden. Das gebräuchlichste Koagulationsund Waschmittel ist Wasser.

Bei der Durchführung dieser Arbeitsweise hat es sich gezeigt, daß es schwierig ist, eine von Blasen, groben Löchern und Poren freie, hinsichtlich der Mikroporosität völlig homogene Schicht zu erhalten. Um die gewünschte Homogenität sicherzustellen, sind verschiedene Maßnahmen bekanntgeworden. So wird in der deutschen Auslegeschrift 11 10 607 ein Verfahren beschrieben, nach welchem die auf ein Substrat aufgetragene Polyurethanlösung feuchter Luft ausgesetzt wird. Nach dieser Behandlung wird das Polyurethanlösungsmittel mit Wasser ausgewaschen. Da die Beschichtung in mehreren Arbeitsgängen erfolgt und jedesmal feuchter Luft ausgesetzt werden muß, ist das Verfahren sehr zeitraubend und unwirtschaftlich. Weiterhin ist bekannt, die Lösung der Polyurethane durch vorsichtigen Zusatz des Fällungsmittels in eine kolloide Lösung überzuführen oder in zwei Phasen zu zerlegen, von denen nur die an Polyurethan oder Dimethylformamid reichere weiterverarbeitet wird. Schließlich ist auch bereits bekannt, die auf dem Trägerstoff befindliche Polyurethanlösung nicht direkt mit dem Fällungsmittel zu behändem, sondern mit Gemischen aus Lösungs- und Fällungsmitteln, also Gemischen aus Dimethylformamid und Wasser, um den Übergang von der Lösung zum Gel in möglichst stetiger Weise zu vollziehen und damit die Ausbildung grober Löcher und Poren zu verhindern.

Alle diese Verfahren sind technisch nicht einfach durchzuführen und an die strikte Einhaltung bestimmter Arbeitsbedingungen gebunden, wenn sie zu gleichmäßig mikroporösen, von groben Blasen und Hohlräumen freien Schichten führen sollen.

In der GB-PS 11 22 804 und der FR-PS 15 65 893 werden Verfahren zur Herstellung mikroporöser Materialien aus polymeren Kunststoffen beschrieben, bei welchen die Poren sowohl durch Koagulation der Kunststofflösung mittels eines Nichtlösers als auch durch Auswaschen mitverwendeter anorganischer Salze gebildet werden. Bei diesen Verfahren, welche lediglich zwei bekannte Verfahrensweisen kombinieren, ist die Porengröße der erhaltenen Materialien nicht einheitlich, da sie nicht nur von der Durchführung der Koagulation, sondern auch von Form und Größe der Salzkristalle abhängt. Demzufolge werden Luft- und Wasserdampfdurchlässigkeit hauptsächlich von Zahl und Größe der durch Auswaschen des Salzes gebildeten Hohlräume bestimmt. Die Schicht zeigt im

ίο Querschnitt neben mikroporösen Bereichen zahlreiche große, von Salzkristallen herrührende Hohlräume.

Schichten der Art, wie sie gemäß den Verfahren dieser beiden Patentschriften hergestellt werden, sind wohl stark porös, luft- und wasserdampfdurchlässig, aber hinsichtlich ihrer mechanischen Eigenschaften, insbesondere hinsichtlich ihrer Dauerbiegefestigkeiten lassen sie zu wünschen übrig.

Im Vergleich dazu besitzen die durch Auswaschen von Polyvinylalkohol gemäß dem Verfahren der Er-

ao findung hergestellten Schichten eine homogene mikrozelluläre Struktur und haben daher auch bessere mechanische Eigenschaften.

Das erfindungsgemäße Verfahren unterscheidet sich von den vorstehend geschilderten älteren, mikroporöse Polyurethanschichten ergebenden Verfahren dadurch, daß es von Mischungen wasserunlöslicher, markomolekularer, nicht vernetzter Polyurethane und/ oder Polyurethanharnstoffe mit dem wasserlöslichen, makromolekularen Polyvinylalkohol ausgeht, wobei die wasserunlösliche und die wasserlösliche Komponente so innig ineinander verteilt sind, daß nach Auswaschen der wasserlöslichen Komponente eine durch die ganze Schicht gleichmäßig verteilte Hohlraumnetzstruktur übrigbleibt, die von einer Schichtoberfläche zur anderen reicht und auch die beiden Oberflächen erfüllt, so daß sich ein hervorragendes Penetrationsvermögen für Luft, Wasserdampf und Wasser ergibt. Es wird also nicht — wie bei den obengenannten Verfahren — das Polyurethanlösungsmittel und gegebenenfalls eingelagertes Salz, sondern eingelagerter, insfolge seines hohen Emulgiervermögens feinst im Polyurethan verteilter Polyvinylalkohol ausgewaschen, und zwar nach Vertreiben der Lösungsmittel für das Polyurethan.

Die Verwendung von Polyvinylalkohol zur Herstellung wasserdampfdurchlässiger Kunststoffschichten ist bereits in der schweizerischen Patentschrift 3 28 436 vorgeschlagen worden: Polyvinylchlorid-Weichmacher-Pasten werden mit wäßriger PoIyvinylalkohollösung vermischt, auf Substrate aufgestrichen, getrocknet und geliert, wobei durch schnelles Verdampfen des Wassers, Treibmittel oder sonstige vorbekannte Maßnahmen die Schichten auch porös gemacht werden. Doch wird von dem Auswaschen des Polyvinylalkohole zwecks Porenbildung kein Gebrauch gemacht.

Hingegen wird die Herstellung eines luft- und wasserdampfdurchlässigen Kunstleders durch Auswaschen von Polyvinylalkohol aus Polyvinylchloridschichten in der deutschen Patentschrift 14 44154 beschrieben. Nach dieser wird eine zu Schaum geschlagene, wäßrige Polyvinylalkohollösung mit Polyvinylchloridpaste vermischt, die Mischung auf Trägerstoffe aufgestrichen, durch Erwärmen verfestigt und der Polyvinylalkohol anschließend ausgewaschen. Bei diesem Verfahren besteht der Filmbildner aus Polyvinylchlorid oder Mischpolymerisaten des Vinylchlorids und nicht aus Polyurethan oder Polyharn-

stoff, wie bei dem Verfahren nach der Erfindung. Außerdem wird bei diesem älteren Verfahren der wasserunlösliche Kunststoff, nämlich das Polyvinylchlorid, nicht in Form einer Lösung angewandt, die bekanntlich durch bloßes Verdunsten des Lösungsmittels einen zusammenhängenden Film ergibt, sondern als Dispersion in flüssigen Weichmachungsmitteln, die erst bei Temperaturen über 160° C in einen zusammenhängenden Film übergeführt werden kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist einfacher und vorteilhafter durchzuführen als das gemäß der deutschen Patentschrift 14 44 154, weil der wasserunlösliche makromolekulare Stoff in Lösung angewandt wird und es zur Überführung in die Filmform nur der Vertreibung des Lösungsmittels, nicht aber der Gelierung bedarf.

Schließlich umgeht das erfindungsgemäße Verfahren gegenüber der deutschen Patentschrift 14 44 154 die Notwendigkeit der Anwendung flüssiger Weichmacher, die bei einem mit Polyvinylchloridpasten arbeitenden Verfahren nicht zu vermeiden, aber — wie bekannt — die Ursache vieler technischer Schwierigkeiten sind. Wenn das erfindungsgemäße Verfahren mit dem Verfahren gemäß der deutschen Patentschrift 14 44154 gemeinsam hat, daß Polyvinylalkohol aus einer wasserunlöslichen Kunststoffschicht ausgewaschen wird, so unterscheidet es sich doch sehr wesentlich von diesem durch die Einfachheit der Durchführung.

Auch bei dem in der deutschen Patentschrift 14 69 542 niedergelegten »Verfahren zur Herstellung von luft- und wasserdampfdurchlässigem Kunstleder« wird die Mikroporosität von Polyvinylchlorid-Schichten durch Auswaschen von Polyvinylalkohol erzielt. Auch von diesem Verfahren unterscheidet sich das erfindungsgemäße dadurch, daß der wasserunlösliche, makromolekulare Stoff, nämlich das Polyurethan, in Lösung vorliegt und nicht erst durch Gelierung in Filmform übergeführt wird und daß Weichmachungsmittel nicht angewandt werden.

Beispiel 1 400 kg einer Lösung, bestehend aus

100 kg eines linearen, nicht vernetzten, aminverlängerten Diisocyanato-Polyurethans (Polyurethan-Polyharnstoffs),

150 kg Isopropanol und

150 kg Toluol

werden mit einer Dispersion von

10 kg feinteiliger Kreide in 30 kg Toluol,

30 kg Isopropanol,

40 kg eines nichtionogenen, öllöslichen Emul-

gators und
200 kg Polyvinylalkohollösung nachstehender

Zusammensetzung in einem Schnellrührer

vermischt und emulgiert.

Die Polyvinylalkohollösung hat folgende Zusam mensetzung:

466 Teile Wasser,

300 Teile Polyvinylalkohol,

120 Teile Glycerin.

Nach Fertigstellung der Mischung wird diese auf ein Abziehpapier in vier Arbeitsgängen aufgetragen und bei 70 bis 90° C getrocknet. Das Gewicht der getrockneten Schicht beträgt etwa 200 g/m². Anschließend wird der Film vom Papier abgezogen, mit 25 bis 30⁰C warmem Wasser ausgewaschen, abgequetscht und bei etwa 100° C getrocknet. Man erhält einen Film mit einer Wasserdampfdurchlässigkeit von 1608 g/m²-24 Stunden, einer Luftdurchlässigkeit nach DIN 53 120 von 20 Liter/100 cm² · Min. und einer Feuchtigkeitsaufnahme nach Freundlich von 216 mg bei 5 Minuten, 240mg ίο bei 10 Minuten und 300 mg bei 20 Minuten.

Beispiel 2

Die im Beispiel 1 angeführte Paste wird auf einen Baumwollflanell (m²-Gewicht von 140 g) gestrichen (Trockenauflage 170 g/m²). Anschließend wird bei 70 bis 90° C gut ausgetrocknet und in 25 bis 30° C warmem Wasser ausgewaschen, bei etwa 100° C getrocknet und mit einem Lack folgender Zusammensetzung überzogen:

10 Teile lineares aliphatisches Polyurethan,

gelöst in

45 Teilen Toluol und
45 Teilen Isopropanol.

Dann wird das Kunstleder in angefeuchtetem Zustand 20 Minuten getumbelt. Man erhält ein schrumpflederartiges Produkt mit einer Wasserdampfdurchlässigkeit von 1224 g/m² · 24 Stunden, einer Luftdurchlässigkeit nach DIN 53 320 von 22 Liter/ 100 cm² · Min. und einer Feuchtigkeitsaufnahme nach Freundlich von 2076 mg bei 5 Minuten, 2100 mg bei 10 Minuten, 2136 mg bei 15 Minuten und 2172 mg bei 20 Minuten.

B eispiel 3

Die im Beispiel 1 angegebene Masse wird (an Stelle der dort angegebenen Kreide) mit 0,5 % (bezogen auf Polyurethan trocken) eines hochdispersen, braunen Farbstoffes angefärbt. Es wird wie im Beispiel 1 verfahren. Die so erhaltene, farbige Folie hat eine Wasserdampf durchlässigkeit von 552 g/m² · 24 Stunden, eine Luftdurchlässigkeit nach DIN 53 120 von 0,03 Liter/100 cm² · Min. und eine Feuchtigkeitsaufnahme nach Freundlich von 180mg bei 5 Minuten, 216 mg bei 10 Minuten, 240 mg bei 15 Minuten und 270 mg bei 20 Minuten.

Beispiel 4
In 400 kg einer Lösung, welche

100 kg eines hochmolekularen Polyurethans, das durch Reaktion aliphatischer Isocyanate mit linearen Polyolen vergleichsweise hohen Molekulargewichts gebildet wurde, in 300 kg eines Gemisches aus gleichen Gewichtsteilen Toluol und Isopropanol

gelöst enthält, wird eine Dispersion von

10 kg hochdispersen Rußes
in 40 kg Toluol,

40 kg Isopropanol und
40 kg Emulgator

eingemischt und sodann

200 kg Polyvinylalkohol in einem Schnellrührer einemulgiert. Die Polyvinylalkohollösung

hat folgende Zusammensetzung:
466 kg Wasser,
300 kg Polyvinylalkohol.

509 514/364

Nach Fertigstellung der Paste wird diese in mehreren Strichen auf ein Abziehpapier gestrichen (etwa 200 g/m² Trockenauflage) und bei 90° C getrocknet. Anschließend erfolgt ein erneuter Strich, auf welchen ein Baumwollflanell (140 g/m²) kaschiert wird, worauf wiederum getrocknet wird. Nach Verdunsten des Lösungsmittel-Wasser-Gemisches wird die Schicht samt Flanell abgenommen, ausgewaschen und ge-

trocknet. Man erhält ein besonders weiches, schrumpflederartiges Kunstleder von einer Wasserdampfdurchlässigkeit von 992 g/m² · 24 Stunden, einer Luftdurchlässigkeit nach DIN 53 120 von 7,8 Liter/ 100cm²/Min. und einer Feuchtigkeitsaufnahmenach Freundlich von 1428 mg bei 5 Minuten, 1500 mg bei 10 Minuten, 1536 mg bei 15 Minuten und 1572mg bei 20 Minuten.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von luft- und wasserdampfdurchlässigem und wasseraufnehmendem Kunstleder oder Folien durch Aufbringen von Emulsionen aus Lösungen von wasserlöslichen und wasserunlöslichen, hochmolekularen Stoffen auf textile Trägerstoffe, wie Gewebe, Gewirke, Vliese oder Filze, und/oder durch Imprägnieren der textlien Trägerstoffe mit diesen Emulsionen oder durch Aufbringen der Emulsionen auf Abziehträgerstoffe, sodann Verdunsten der Lösungsmittel und des Wassers unter Anwendung von Wärme, im Falle der Herstellung trägerloser Folien Abziehen von den TrägerstoSen, darauffolgendes Auswaschen deT -wasserlöslichen Stoffe aus den verfestigten Aufstrichen und/oder aus der Imprägnierung und nachfolgendes Trocknen, dadurch gekennzeichnet, daß zum Aufbringen und/oder Imprägnieren der Trägerstoffe Emulsionen verwendet werden, die als wasserunlösliche, hochmolekulare Stoffe nicht vernetzte, in Gemischen von aromatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen lösliche Polyurethane und/oder Polyurethanpolyharnstoffe und als wasserlöslichen hochmolekularen Stoff Polyvinylalkohol enthalten und die hergestellt worden sind durch Lösen der in den Gemischen von aromatischen Kohlenwasserstoffen und Alkoholen löslichen Polyurethane und/oder Polyurethanharnstoffe in diesen Lösungsmittelgemischen und Verarbeiten mit wäßrigen Polyvinylalkohollösungen zu Emulsionen.

2. Verfahren zur Herstellung der Kunstleder oder Folien gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieselben vor dem Auswaschen der wasserlöslichen Bestandteile geprägt werden.

3. Verfahren zur Herstellung der Kunstleder oder Folien gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieselben mit weiteren luft- und wasserdampfdurchlässigen flächenhaften Gebilden, wie Gewebe, Gewirke, Vliese, Filze oder Echtleder, unter Wahrung der Luft- und Wasserdampfdurchlässigkeit kaschiert werden.