DE2147547A1 - Verfahren zum katalytischen Cracken von Naphtha und Gasol - Google Patents
Verfahren zum katalytischen Cracken von Naphtha und GasolInfo
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Description
PatentassesGor Hamburg, den 30.9*1971
Dr. G. Schupfner m
Deutsche Texaco AG ΤτΤ / TVl
20.00 Hamburg 76 / a'
Sechslingspforte 2
2U75A7
TEXACO. DEVELOPMENT CORPORATION East 4-2 nd Street
New York, IT. Y. 10017
U. S. A.
Verfahren ztun katalytischen Cracken
von liaphtha -und Gasöl
Die Erfindung betrifft das katalytisch^ Cracken von Kohlenwasserstoff.
Die Erfindung betrifft besonders das Fließbettcracken frischen Gasöls und Naphtha mit niedriger Oktanzahl
und einem Siedebereich von 37 - 235 °0.
Benzin wird häufig aus Materialien, Naphtha einschließlich, gemischt,
deren Oktanzahlen durch katalytisches Reforming erhöht werden. Sowohl natürliche (virgin) als auch gecrackte Materialien
können durch Reforraigverfahren veredelt werden. Kata-"
lytische Reformer v/erden gewöhnlich derart gefahren, daß die gewünschte Oktanzahlverbesserung mit einer minimalen Benzinverwandlung
in gesättigte Butanverbindungen und leichtere Materialien erzielt wird.
Die Benzinauscangsgomicche werden durch eine Vjelzahl von Verfahren
hergestellt. So v/erden beispielsweise Isobutan« und
Butene in Alkylicrungsarilagen behandelt und niedere Olefine
polymerisiert, um so Ni/jchungökoinponenten mit hoher Oktanzahl
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zu erzielen, während das katalytische Cracken von Gasöl sowohl
die Naphthabereitstellung vergrößert als auch Alkylierungs-
und Polymerisationsanlagen mit zusätzlichem Ausgangsiaaterial versorgt. Durch Hydrocracken werden zusätzliche Mengen von
Naphtha zur Benzinmischung bereitgestellt, doch weist das schwere Naphtha des Hydrocrackens häufig eine relativ niedrige
Oktanzahl auf.
In jüngerer Zeit wurden durch die Einführung von Zeolit-Crackkatalysatoren
signifikante Verbesserungen bei katalytischen Crackverfahren herbeigeführt. Bei der Gasölcrackung in
bestehenden katalytischen Crackanlagen ermöglichen diese hochaktiven Katalysatoren höhere Durchsätze und verbesserte
ProduktQualitäten. Apparate zum katalytischen Cracken, wie sie
in den US-Patenten Nr.3.433.733 und Nr. 3.448.037 beschrieben
sind, wurden speziell für die Verwendung dieser verbesserten Katalysatoren entwickelt. Diese Apparate beinhalten das
Konzept des "Steiger-Crackens", indem die Ausgangsmaterialien in gestreckten Reaktionszonen oder Steigern (risers), die in
einem sich verhungernden Reaktor enthaltend eine dichte und
verdünnte Katalysatorphase enden, gecrackt werden. Eine Mischung von Zeolitkatalysator und Gasöl strömt durch den
Steiger unter Crackbedingungen, wobei die Crackbedingungen
auf das einzelne Ausgangsmaterial und die gewünschten Produkte zugeschnitten sind. Nach dem Passieren des Steigers
kann ein weiteres Cracken des Ausgangsmaterials, falls notwendig, in dem dichten Katalysatorfließbett des Reaktors erfolgen.
Die Zeolitkatalysatoren führen einerseites zu einer größeren
Bereitstellung qualitativ hochwertigen Naphthas und ergeben andererseits eine wesentlich niedrigere Ausbeute leichterer
Kohlenwasserstoffe gegenüber dem katalytisehen Cracken mit
amorphen SiO2 - Aluminiumoxid-Katalysatoren. Künftig wird die
Bereitstellung von Isobutan, Propylen und Buten für die Herstellung von Alkylierungsprodukten, sowie die Bereitstellung
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diener und anderer leichter Kohlenwasserstoffe zur Polymerisation
und petrochemischen Veiterverarbeitung kontinuierlich
zurückgehen.Ein Verfahren, welches Naphthaausgangsmaterialien
ζυτ1 Verwendung in Benzingemischen veredelt und zusätzliche
Kennen von C^ und leichteren Kohlenwasserstoffen bereitstellt,
ist in hohem Maße erwünscht.
Die Orackung von Naphtha ist schwieriger als die von Gasöl
und bis in jüngste Zeit konnte nur ein begrenzter Erfolg beim kp.tf.'lytischen Crac ken von Naphtha erzielt werden. Traditionelle
Crackkatalysatoren, wie z. B. S1O2-Aluminiumoxid, zeigen
eine relativ schlechte Selektivität und Aktivität bei der Verblendung
in der Naphthaerackung unter Bildung relativ großer
Gas- und Koksmengen und geringer Mengen von gewünschten Olefinen und Aromaten. Das US-Paten Nr. 3.284-,34-1 gibt ein Verfahren
zum katalytischen Cracken von Naphtha mit einem SiOo-Aluminiuinoxid-Katalysator
unter Bildung beträchtlicher Olefin- und Aromatmengen wieder, bei Aufrechterhaltung einer Raurogescnvindigkeit
oberhalb etwa 4,5» einem Druck zwischen O und
1»5 kg/cm^ und einer Reaktionstemperatur zwischen 535 und
650 ° C.
Die neuen Zeolit-Crackkatalysatoren werden in großem Umfang
in Gasöl-Crsckverfahren angewendet; ihre Nützlichkeit zur
Naphtaumwandlung ist erst jetzt voll untersucht worden. Des US-Patent Nr. 3.247.098 beschreibt V/asserstoff-Mordenite
(hydrogen mordenite), ein kristallines Aluminosilicat, als äußerst aktiven Katalysator für die Umwandlung von leichtem
Naphtha in leichtere Komponenten zusammen mit einer Verbesserung der Oktanzahl des sich ergebenden Naphthas. Die Verwendbarkeit
von Ilordenite-Aluminosilikat als Crackkatalysator für Naphtha war überraschend, da der Magnesium-Faujssite-Katalysator
unwirksam für eine befriedigende Naphtha-Crackung war.
Msgnesium-Faujasite war als hochwirksamer Gasö].crackkatalysator
bekannt. Die Entwicklung von Verfahren, welche beim Cmcken von Naphtha und Gasöl brauchbar sind und selektiv bei
der Herstellung sowohl von leichten Kohlenwasserstoffen als
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.. auch Naphtha mit gesteigerten Oktanzahlen wirken, ist in hohem Maße wünschenswert.
Die Erfindung betrifft das katalytische Cracken von Gasclen, die bei etwa 220 - 570 ° C sieden, und das katalytische Crakken
von Naphtha , die bei etwa 37 - 235 ° C sieden, unter Bildung
beträchtlicher Mengen von Naphtha mit einer Oktanzahl, die signifikant höher als das niederoktani ge Naphthaausgangsmaterial
ist, und unter Bildung beträchtlicher Mengen leichterer Kohlenwasserstoffe, welche als Ausgangsmaterial
für die Herstellung von Alkylaten und für petrochemische Verarbeitungen
dienen können. Es wurde gefunden, daß eine Fließbettcrackanlage mit mehreren Steigern und Verwendung von Zeolit-Crackkatalysatoren
besonderen Nutzen beim katalytischen Cracken derartiger Ausgangsmaterialien bietet. Naphtha und
Gasöl werden katalytisch in getrennten Crackzonen unter Bedingungen
gecrackt, die auf das einzelne Ausgangsmaterial zugeschnitten sind. Weiter kann eine Fraktion eines schweren
Naphtha aus dem den Reaktor verlassenden Materialstrom zur Rückführung in die Crackzone mit Prischnaphtha entnommen werden.
Auch ein Kreislaufgasöl kann aus dem den Reaktor verlassenden
Materialstrom zur Eingabe in die Crackzone mit Frischnaphtha oder zur Eingabe in eine getrennte, dritte, Crackzone
gewonnen werden. Durch diese Maßnahme soll eine maximale Wi edergewinnung von Naphtha und leichteren Materialien mit verbesserten
Produkteigenschaften erzielt werden. Eine Crackzone
kann auf eine gestreckte Reaktionszone, bekannt als Steiger, begrenzt werden oder als Kombination einer gestreckten Reaktionszone
und der dichten Phase des Katalysators im Reaktor ausgebildet sein.
Die vorliegende Erfindung wird durch die Figur 1, welche ein
Fließschema einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen
Verfahrens dorstellt, und durch die Figur 2, v/elcho.
eine Anlage zur Durchführung einer bevorzugten
form der Erfiudurg wiedergibt,
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— 5 — "·■■
Es wurde gefunden, daß die Oktanzahl eines niederoktanigen
Naphtha durch katalytisches Cracken in einer Fließbett-Crack- ·
anlage bei Verwendung einer Vielzahl gestreckter Beaktionszonen, nachfolgend jeweils als Steiger oder Steigerleitungen bezeichnet, signifikant verbessert werden kann, wobei das niederoktanige
Naphtha in einem der Steiger und Frischgasöl in einem zweiten Steiger gegeben wird- Die Verfahrensbedingungen innerhalb der einzelnen Steiger werden derart eingestellt, daß eine
optimale Produktausbeute und Produktqualität aus jedem der ISinz eist rom© erhalten wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum katalytischen
Craeken von Naphtha und Gasol mit einem Zeolit—Crackkatalysator
in einer Fließbett-Crackanlage, die aus einem Eeaktor,
einem Segenerator und einer Hehrzahl gestreckter Eeaktionszonen besteht, der Eeaktor eine dichte und eine verdünnte*
Katalysatorphase enthält und die gestreckten Eeaktionszonen am Eeaktor enden, dadurch gekennzeichnet,
daß
a) Naphtha und ein Zeolit-Crackkatalysator durch eine erste gestreckte Beaktionszone unter Naphtha-Crackbedingungen
fließen,
b) Gasöl und ein Zeolit-Crackkatalysator durch eine zweite
gestreckte Eeaktionszone unter Gasöl-Crackbedingungen fließen,
c) die aus der ersten und zweiten Eeaktionszone austretenden
Ströme, die dampfförmiges Eeaktionsgemisch und Katalysator enthalten, in eineKatalysatorphase des Eeaktors einfließen
und
d) aus den dampfförmigen Eeaktionsgemisehen in der verdünnten
Katalysatorphase des Reaktors eine zwischen 37 und 235 ° C
siedende Fraktion mit einer Oktanzahl, die höher als die des Naphthaausgangematerials ist, und eine unterhalb 37
siedende Fraktion gewonnen werden.
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Die Katalysatorphase, in welche die austretenden Ströme eines einzelnen Steigers einfließen, kann entweder die dichte oder
die verdünnte Katalysatorphase des Reaktors sein, was zu ei- * ner Anzahl möglicher Ausführungsformen mit verschiedenen Kombinationen
von Steigercracken und Cracken in der dichten Phase, z. B. Bettcracken, führt.
In der einfachsten Ausführungsform ist das Cracken von Naphtha und Gasöl auf die Steiger beschränkt und die austretenden
Ströme beider Steiger fließen in die verdünnte Katalysatorphase im Reaktor ein. In diesem Fall arbeitet der Reaktor
als Abscheider mit geringer oder keiner Crackung.
In einer anderen Ausführungsform wird das Gasöl einer weiteren Crackung in der dichten Katalysatorphase unterworfen.
Dies wird dadurch erreicht, daß der aus dem Naphtha-Steiger ausfließende Strom in die verdünnte Katalysatorphase und der
aus dem Gasöl-Steiger ausfließende Strom in die dichte Katalysatorphase
geleitet werden. Die dampfförmige Reaktionsmischung des Gasöl-Steigers strömt durch die dichte Katalysatorphase
unter katalytischen Crackbedingungen, welche eine zusätzliche Umwaid.ung von 5-50 Vol.-9$ herbeiführen, und
wird sodann in die verdünnte Katalysatorphase abgegeben.
In einer weiteren Ausführungsform wird das Gasöl nur dem St eiger-Cracken
unterworfen, während das Naphtha sowohl im Steiger als auch in der dichten Katalysatorphase gecrackt wird.
Während der aus dem Gasöl-Steiger austretende Strom direkt in die verdünnte Katalysatorzone einfließt, wird der aus dem
Naphtha-Steiger austretende Strom in die dichte Katalysatorphase eingegeben. Die dampfförmige Reaktionsraischung passiert
die dichte Katalysatorphase unter Jcatalytischen Testbedingungen, welche eine zusätzliche Umwandlung von 5-30 Vol.-%
herbeiführen, und wird sodann in die verdünnte* Katalysatorphase abgegeben.
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In einer anderen Ausführungsform werden Gasöl und Naphtha
dem Steiger-Cracken und der Bettcrackung unterworfen, indem die aus den Steigern ausfließenden Ströme in die dichte Katalysatorphase
geleitet \*erden. Die dampfförmigen Reaktionsmischungen
strömen durch die dichte Katalysatorphase unter katalytischen Crackbedingungen, welche eine zusätzliche Umwandlung
jedes Stromes von 5-30 Vol.-% herbeiführen, und werden
sodann in die verdünnte Katalysatorphase abgegeben.
In einer weiteren Reihe von Ausführungsformen wird ein Kreislauf gasöl aus dem Ausstrom der katalytisehen Crackanlage gewonnen
und in diese zurückgeführt, indem es dort einem Steiger-Cracken
in einer dritten gestreckten Reaktionszone und dem Bettcracken in der dichten Katalysatorphase des Reaktors
unterworfen wird. Diese Ausführungsform wird durch die folgenden
weiteren Verfahrensstufen dargestellt, und kann teilweise
den oben genannten vier Ausführungsformen angegliedert sein:
e) Abtrennen einer oberhalb etwa 260 ° C siedenden Kohlenwasserstoff-Fraktion
aus der sich in der verdünnten Katalysatorphase des Reaktors befindlichen dampfförmigen Reaktionsmischung,
f) Durchströmen der nach o) erhaltenen Fraktion mit einem Zeolit-Crackkatalysator
durch eine dritte gestreckte Reaktionszone unter Krcislaufgasöl-Crackbedingungen
g) Einleiten des aus der dritten gestrecken Reaktionszone austretenden
Stromes, der aus einer dampfförmigen Reaktionsmischung und Katalysator besteht, in die dichte Katalysatorphase
des Reaktors und Durchströmen der dampfförmigen Reaktioncmisohung durch die dichte Katalysatorphase unter
katalytischen Crackbedingungen, welche eine zusätzliche Umwandlung von 5-30 Vol.-% bewirken, und Einleiten in
die verdünnte Katalysatorphase. ·
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• In einer anderen Reihe von Ausführungsformen kann das Kreislaufgasöl
aus dem Ausstrom der katalytischen Crackanlage ger·
Wonnen und in den Naphtha-Steiger zurückgeführt werden, wo es
zusammen mit Naphtha einem Steiger- und einem Bettcracken unterworden wird. Dies schafft zwei weitere wahlweise verwendbare
Ausführungsformen, indem Frischgasöl nur im Steiger-Cracken oder in der Kombination Steiger- und Bettcracken behandelt
wird.
Eine weitere Gruppe von wahlweise verwendbaren Ausführungsformen
stellt die Verwendung von Kreislauf naphtha dar. Eine
Naphthafraktion, entweder ein Mehrbereichsnaphtha, z. B.
zwischen etwa 37 - 235 ° C siedend, oder ein schweres Naphtha,
z. B. zwischen etwa 120 - 235 ° C siedend, kann aus dem
Reaktorausstrom gewonnen und in den Naphtha-Steiger eingeführt werden, wo es mit Frischnaphtha vereinigt und dem Stei-
und Bettcracken unterworfen wird. In diesem Doppels teiger-Verfahren
werden Friachnaphta und Kreislaufnaphta dem Steigerund
dem Bettcracken unterworfen. Zusammen mit dem Gracken von
Frischgasöl allein im Steiger oder im Steiger und im Bett werzwei weitere zusätzliche Ausführungformen möglich. Die nachfolgenden
zusätzlichen Verfahrensstufen betreffen das Kreislauf
naphtha :
3) Abtrennen einer zwischen 37 und 235 ° C siedenden Kohlenwasserstoff-Fraktion
aus der in der verdünnten Katalysatorphase des Reaktors enthaltenden dampfförmigen Reaktionsmischung
und · .
und · .
k) Einführen der Fraktion aus j) in die erste gestreckte Re-aktionszone,
um die Umwandlung der Fraktion zu beeinflussen.
Zwei weitere wahlweise auszuführende Formen si,nd zwei Kreislaufströme,
Kreislaufgasöl und Kreislaufnaphtha, und die Verwendung
von drei Steigern. Die beiden Kreüaufströme werden
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aus dem Reaktorausfluß in der bereits bei den anderen Ausführungsformen
beschriebenen Weise erhalten. In diesem Dreifachsteiger-Verfahren
wird das Kreislaufnaphtha mit 3?rischnaphtha vereinigt und die vereinigten Ströme werden durch den
Naphtha-Steiger geschickt und dem Steiger- und dem Bettcrakken
unterworfen. Bas Kjreislaufgasol wird in den Gasöl-Steiger
eingeführt und im Steiger und im Katalysatorbett des Eeaktors
geerackt· Das 3?risehgasol strömt durch einen dritten Steiger
■und wird entweder in einer ATisfaltrungsfona nur dem Steiger-Oracken
oder in einer anderen Jtusführungsf ora dem Steiger- xind
dem Betitcracken zugeführt*
In den erfindin^gsgemaßen Verfahren bestehen die Ausgangsmaterialstroae
aus Haphtha und Gasöl. Bas Naphthaausgangsmaterial enthalt Kohlenwasserstoffe, die ia Bereich von etwa 37 - 235 °
C sieden, und viele Raffinerieströme mit geringem Wert, welche durch das erfindungsgemaße Verfahren veredelt werden können.
Brauchbare Baphthaausgangsmaterialien sind gewöhnlich
hoch paraffinisch und betreffen solche leichte Kohlenwasserstoff-Fraktionen
wie niederoktaniges Naphtha, Raffinate aus
der Aromatenlösungsmittelextraktion, thermisch gecracktes
Naphtha, Kokereinaphtha und niederoktani ges Naphtha aus
Hydrocrackverfehren. Infolge der Hitzefestigkeit der Naphthaausgangsmaterialien
müssen sie bei schärferen Bedingungen als die Prischgasölausgangsmaterialien behandelt werden, um eine
signifikante Umwandlung zu erhalten.
Das im erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Gasölausgangs·»
material enthält Erdölmaterialien, die bei etwa 220 - 570 ο 0 sieden, und umfaßt schweres atmosphärisches Gasöl, leichte und
schwere Vakumgasö3e, Gasöl aus Verkokungsprozessen, zur Viskositätsminderung
behandeltes Gasöl, wasserstoff behandeltes Gas·4·
öl, Hydrocrackgasöl und lösungsmittelextrahiertes Gasöl. Diese Ausgangsmaterialien sind alle als Ausgangsmaterialien anzusehen,
deren Behandlungen bisher nicht als Fließbett-Cracken durchgeführt wurden.
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Produkte des erfindungsgemäßen Verfahrens umfassen Naphtha
mit verbesserten Oktanzahlen und Kohlenwasserstoffe mit Siedegrenzen, die unterhalb der Siedegrenzen der eingesetzten
Λ Ausgangsmaterialien liegen. Die Produkte finden besondere
Verwendung als Ausgangsmaterialien für die pe trochemische und Benzinverarbeitung.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Katalysator ist ein Crackkatalysator vom Zeölit-Typ dargestellt durch solche
Katalysatoren, in welchen ein kristallines Aluminosilikat in einer SiO2-haltigen Matrix dispergiert ist. Unter den bevorfc
zugten Zeolit-Typen, welche als brachbare Katalysatoren im
erfindungsgemäßen Verfahren verwendet werden können, sind die
als ° ° '
/Zeolit X und Zeolit T bekannten mit natürlich auftretenden und mit synthetisch hergestellten Abweichungen. Wegen ihrer
äußerst hohen Aktivität s werden diese Materialien mit einem
Material - einer SiO2~haltigen Matrix synthetischer oder
halbsynthetischer Natur oder natürlichen Ursprungs - vermischt, welches eine wesentlich niedrigere Katalysatoraktivität
aufweist· Die Mischaaterialien schließen Si02-Aluminiumoxid,
Silicagel, Si02-Berylliumoxid, SiOg-Magnesiumoxid, SiO2~
Thoriumoxid oder Si02-Zirkonoxid ein und haben sich ae erfolgreich
in dieser Anwendung ergeben. Im allgemeinen enthält der gemischte kristalline Zeolit-Katalysator etwa 1-50 Ge-
wichts-% Zeolit, etwa 5-50 Gewichts-% Aluminiumoxid und der
Rest ist S1O2· ^er kristalline Aluminosilikat-Teil der Katalysatormischung
enthält aus natürlicher oder synthetischer Herkunft Alkalimetall. Kristallines Aluminosilikat wird zur
Entfernung aller oder mindestens des größten Teils der originären Alkalimetallionen mit anderen Ionen wie Protonen und /
oder einem Metallion oder einer Kombination von Metallionen wie Barium-, Calcium-, Magnesium-, Manganionen oder Ionen der
Seltenen Erden des Cers, Lanthans, Neodyms, Praseodyms, Samariums und Yttriums behandelt. Die in Betracht gezogenen kri·?
stallinen Zeolite können durch die "Formel,
: * Si02 : F H2°
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worin M Wasserstoff oder ein Metall, η seine Valenz, χ einen
Wert zwischen 2 und 10 und y einen Wert zwischen 0 und 10 darstellen, beschrieben werden. In dehydratisieren Zeoliten '
ist y im wesentlichen 0. In der vorliegenden Erfindung sind die bevorzugten kristallinen Zeolite entweder natürliche oder
synthetische Zeolite vom Typ X oder vom Typ Y. In besonders bevorzugten Ausführungsformen ist M Wasserstoff, Calcium,
Magnesium und die Metalle aus der Gruppe der Seltenen Erden.
Dem Fachmann ist es bekannt, in der petrochemisehen Industrie
derzeit gebräuchliche Anlagen zum katalytischen Cracken einschließlich des "Bteiger-Crack-Verfahrens" bei der Durchführung
einiger Ausführungsformen der Erfindung einzusetzen. Eine besonders bevorzugte Anlage wurde im US-Patent Nr.
3.433.735 beschrieben, indem die Ausgangsmaterialien in zwei
gestreckten Reaktionszonen oder "Steigern" (risers), die in einer konischen Reaktionskammer enden, in welcher ein weiteres
Cracken in einem dichten Bett durchgeführt werden kann, gecrackt werden. Der eine Steiger ist durch die sich verjüngende
Reaktorwand geführt und endet in einem nach unten gerichteten Auslauf, während der zweite Steiger durch den Reaktorboden
nach oben in den Reaktor eintritt. Die Crackanlage enthält eine Strippeinheit innerhalb des dichten Fließbettes, in
welcher mitgerissene und absorbierte Kohlenwasserstoffe vom Katalysator mit Hilfe von Dampf entfernt werden, wenn der Katalysator
auf dem Weg vom Reaktor in den Regonerierteil die Strippeinheit passiert. Bei Verwendung üblicher Fließbett-Crackanlagen
wird der Katalysator mit sauerstoffhaitigern Gas
im Regenerator behandelt, um die Verbrennung von mindestens einem Teil des auf dem Katalysator niedergeschlagenen Kokses
herbeizuführen. Der regenerierte Katalysator vrird sodann in
den Boden des Steigers an den Punkt zurückgeführt, an welchem die Ausgangsmaterialien eingeführt werden. Bei der Eingabe
von Frischgasöl in einen der Steiger unter Eingabe von Kreislaufgasöl
in den anderen ist es möglich, die einzelnen Steiger unter Bedingungen zu führen, die derart ebgestiramt sind, daß
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das gewünschte Cracken des jeweiligen Ausgangsmaterials beim
Passieren der Steiger erfolgt. Das gemeinsame Ziel ist in der optimalen Leistung des Fließbett-Crackens und des verwendeten
Zeolit-Crackkatalysators zu sehen.
Erfindungsgemäße Ausführungsformen, die zwei Steiger "benötigen, können beispielsweise in einer Anlage gemäß US-Patent
Nr. 3·4-33·?33 von D. P. Bunn et. al. wie oben aufgeführt, verwirklicht
werden. Falls die betreffende Ausführung drei Steiger benötigt, kann eine Anlage, wie sie in der Figur 2 dargestellt
ist, verwendet werden. Diese Anlage stellt eine Verbesserung gegenüber der von D. P. Bunn et. al. vorgeschlagenen
dar. Diese verbesserte Anlage kann wie folgt beschreiben werden:
Anlage zum Fließbett-Cracken bestehend aus:
a) einer Reaktorkammer mit einem konischen Teil mit einem
größeren Durchmesser am oberen Ende der Kammer und kleinerem Durchmesser am unteren Ende der Kammer,
b) einer Strippkammer,
c) einer Regeneratorkammer,
d) einer Vielzahl von Steigern, die durch die Wände der Reaktorkammer
und in diese hineingeführt v/erden und die Reaktorkammer ihren Inhalt einfließen lassen,
e) Vorrichtungen zur Dampfeinführung in den unteren Teil der
Reaktorkammer,
f) Vorrichtungen zum Abziehen von Dämpfen aus der Strippkammer,
g) Vorrichtungen zum Abziehen gasförmiger Produkte und von
Dampf axis dem oberen Reaktorkammerteil,
h) Vorrichtungen zum Abziehen fester Stoffe aus dem unteren
Reaktorkaminerteil und Eingeben dieser in die Strippkammer,
i) Vorrichtungen zur Dampfeinführung in den unteren Strippkammerteil,
<j) Vorrichtungen 7-um Abziehen fester Stoffe aus dem unteren
Stripp}:nniuP.ri.t:il und EinRebcrj dieser in din Repvnoriitor-
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kammer,
k) Vorrichtungen zur Verbrennungsgaseingabe in den uixteren
Regener a toiliaEua erteil,
l) Vorrichtungen sum Hauchgasabzug aus dem oberen Regeneratorkammerteil,
m) Vorrichtungen zum Abziehen regenerierten Katalysators aus
der Eegeneratorkamner ufid Eingeben dieses in die Eingänge
der Steiger
und
n) Vorrichtungen zur öleingabe in die Steigereingange,
indem
Ί. ein erster Steiger durch die Reaktorkammerwand in diesen
geführt -wird und der Steigerinhalt in die Reaktorkammer
einfließt,
2. ein zweiter Steiger durch die Reaktorkammerwand in diesen
geführt wird und der Steigerinhalt in die Reaktorkammer an einem Punkt, der oberhalb des Austrittes des
ersten Steigers liegt, ausfließt, und
3· ein dritter Steiger durch die Reaktorkammerwand in diesen
geführt wird und der Steigerinhalt in die Reaktorkammer an einem Punkt, der zwischen den Austritten des
ersten und zweiten Steigers liegt, ausfließt.
In bevorzugten Ausführungsformen kann der erste Steiger durch
den Boden der Reaktorlraismer geführt werden, der zweite Steiger
durch die Seitenwand der Reaktorkammer oder der dritte Steiger durch die Seitonwand. In anderen bevorzugten Ausführungsformen
kann der erste Steiger inder Reaktorkammer in einem aufwärts gerichteten Austritt enden, der zweite Steiger in einem abwärts
gerichteten Austritt oder der dritte Steiger in einem abwärts gerichteten Austritt.
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Im Kaphtha-Steiger werden in Frage kommende Verfahrensbedingungen
von 400 - 705 ° C vorzugsweise von 480 - 540 ° C,
eine Umwandlung pro Durchtritt von 25 - 80 Vol.-%, vorzugsweise
von 30 - 60 Vol.-% und eine Dampf geschwindigkeit von
4,6 - 15»3 m/sec, vorzugsweise von 6,1 - 12,2 m/sec, hergestellt.
Im Frischgasöl·-Steiger sind die Verfahrensbedingun gen:
Temperatur 450 - 600 ° C, vorzugsweise 475 - 540 ° C,
Umwandlung pro Durchtritt JO - 80 Vol.-%, vorzugsweise 40 65
Vol.-%, Dampfgeschwindigkeit 4,6 - 15>3 m/sec, vorzugsweise
6,1 - 12,2 m/sec. Wird Kreislaufgasöl in den dritten
Steiger eingegeben, betragen die Verfahrensbedingungen in diesem Steiger 425 - 5^0 ° C , vorzugsweise 450 - 540 ° C, Umwandlung
pro Durchtritt 20 - 70 Vol.-%, vorzugsweise 30 - 50
Vol.-% und Dampf geschwindigkeit von 4,6 - 15»3 m/sec, vorzugsweise
6,1 - 12,2 m/sec. Wird Cracken in der dichten Katalysatorphase, z. B. Bettcracken, angewendet, sind die Verfahrenabedingungen
im Bett 425 - 620 ° C, Umwandlung 5-30 Vol.-% und Dampf geschwindigkeit 0,15 - 1»22 m/sec, vorzugsweise
o,4 - 0,67 m/sec.
Eine Veranschaulichung der vorliegender Erfindung ist im Zu-: sammenhang mit der Figur 1 und einer ausführlichen Beschreibung
gegeben.
In einer bevorzugten Ausführungsform v/erden drei Steiger verwendet.
Ein schweres Kreislaufnaphtha wird mit Frischnaphtha
vereinigt und in einen Steiger eingegeben. Frischgasöl strömt
in einen anderen Steiger und Kreislaufgasöl in einen dritten
Steiger. Die vereinigten Naphthamaterialien und das Xreislaufgasöl
werden einem Steiger- und einem Bettcracken unterworfen,
während das Frischgasöl im Steigercracken behandelt wird.
Frischnaphtha, aus vielerlei Quellen erhältlich (nicht ge- ·
zeigt),strömt durch Leitung (10) und wird mit schwerem Naphtha
aus Leitung (12) vereinigt. Das schwere Naphtha ist
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gecrackt und wird aus einem Ausstrc;:i, i.de später beschrieben,
gewonnen. Das vereinigte I-Iateriel w-ird in den Steiger (14-)
eingegeben und in Kontakt nit hear.1 f. μ -r-egcjiorierten Zeolit-Crackkatalysator
aus ti em Standrohr (16) gebracht. Die sich ergebende Suspension von Kotalysri.or-rT&phthadampf steigt
durch den Steiger (14) nach oben in den Reaktor (18). Der
Reaktor enthält ein Katalysatorbett (?0), welches als dichte
Katalysatorphace bezeichnet wird, \χ:Λ einen Dampf raum (22)
oberhalb des Katalysatorbettes, vclclic-r als Ketalysatorabsetzzone
arbeitet und als verdünnt· ο Katalysatorphase bezeichnet wird. Der Ausstrom des Steigere (14) fließt in den unteren
Teil des Reaktors (18) und strömt aufwärts in die dichte Phase des Orackkatalysators (20), wobei eine v/eitere Umwandlung
der vereinigten liophthamatcrialien bewirkt wird.
Frischgasöl wird durch die Leitung (24) in den Steiger (26)
eingeführt und hier mit regeneriertem Zeolit-Crackkatelysator
aus dem Standrohr (28) in Kontckt gebracht» Das resultierende
Gemisch Katalysator-in-Gssöldanpf steigt durch den
Steiger (26) nach oben in den Recktor (18) und fließt in die verdünnte Katalysatorphase (22), wo die Kstalysatorteilchen
sich von der dampfförraigcn Reaktionsmischung trennen und in
das Katalysatorbett (20) fallen.
Ein ZwiDchenproduktgasöl, v/elches aas dem die katalytisch^
Crackanlage verlassenden Ausstrom erhalten vmrde, (Beschreibung
dieses Vorganges später),strömt durch die leitung (30)
in den Steiger (32) und tritt hi ei· mit heißem regenerierten-Zeolit-Crackkatalysator
aus dem Standrohr (34) in Kontakt. Die sich ergebende Suspension von Katalysetor im Kreislaufgasöldnnpf
steigt durch den Steiger (32) nach oben in den Reaktor (18) und fließt in die dichte Katalysatorphase (20).
Das Dampf gemisch steigt durch dan Kstalyisatorbett nach oben
und es tritt weitere Umwandlung ('ic·ε Kreislaufgp.söls ein.
2 0 9 8 1 h ' 1 5 1 L
Me gecrackten Produkte trennen sich vom Katalysator in der verdünnten, sich oberhalb der dichten Phase (20) befindlichen
Katalysatorphase (22). Diese Dämpfe passieren zusammen mit mitgerissenem Katalysator Zyklone (nicht gezeigt), welche im
wes entliehen den Katalysator von den Dämpfen trennen und den.
Katalysator an das Katalysatorbett zurückgeben. Die ausströmenden Gase enthalten die Crackprodukte und werden durch Leitung
(36) in die Fraktion!eranlage (38) gegeben, wo das Dampfgemisch in verschiedene Produkte zerlegt wird. Diese
Produkte bestehen aus:
1. Einem Czj-Strom und leichteren Kohlenwasserstoffen, über
Leitung (40) abgezogen.
2« Einem leichten Uaphtha-Seitenstrom, über Leitung (42) abgezogen.
3. Einem schweren Naphtha-Uebenstrom, als Produkt aus der
Leitung (42I-), gewonnen, oder als Kreislauf strom zurückgeführt
auf das Frischnaphtha durch Leitung (12).
4. Einem leichten Gasöl-lTebenstrom, über Leitung (46) abgezogen.
5. Einem Zwischenproduktgasol aus Leitung (30) als Kreislaufgasöl
gewonnen und als Ausgangsmaterial für die katalytische Crackanlage in dieselbe zurückgeführt.
6. Schwere Gasölsumpfprodukte, über Leitung (48) abgezogen.
i
Der Katalysator wird vom Reaktorboden durch die Schiebe3?vent ile (50) und (52) in die Strippzone (54), welche Umlenkbleche enthält, abgezogen. Dampf wird in den unteren Teil des Strippers (54) eingeführt, um absorbierte und mitgerissene Kohlenwasserstoffe vom Katalysator beim Passieren der Strippkammer zu trennen. Der gestrippte Katalysator wird vom Stripperboden abgezogen und durch das Standrohr (58) in den Regenerator (60) gegeben. Der Katalysator bildet im Regenerator (60) ein dichtes Bett aus und wird in (60) durch Umsetzen mit Luft regeneriert, indem der auf der Katalysatorober-
Der Katalysator wird vom Reaktorboden durch die Schiebe3?vent ile (50) und (52) in die Strippzone (54), welche Umlenkbleche enthält, abgezogen. Dampf wird in den unteren Teil des Strippers (54) eingeführt, um absorbierte und mitgerissene Kohlenwasserstoffe vom Katalysator beim Passieren der Strippkammer zu trennen. Der gestrippte Katalysator wird vom Stripperboden abgezogen und durch das Standrohr (58) in den Regenerator (60) gegeben. Der Katalysator bildet im Regenerator (60) ein dichtes Bett aus und wird in (60) durch Umsetzen mit Luft regeneriert, indem der auf der Katalysatorober-
20981 5/15U
fläche haftende Kohlenstoff entfernt wird. Eegenerierter Katalysator
wird vom Boden des Regenerators (60) durch die Standrohre (16),(28) und (34) abgezogen, um als heißer regenerierter
Katalysator für die Steiger (14), (26) und (32) zur Verfugung zu stehen.
Das "beschriebene Verfahren, veranschaulicht in der Figur 1,
kann in einer in Figur 2 dargestellten Anlage durchgeführt werden. In der Figur 2 sind die zu Figur 1 gleichen Vorrichtungen
oder Anlagenteile mit den gleichen Zahlen wie in Figur 1 markiert worden und tragen ,jeweils einen Abstrich. Zusätzliche
Zahlen treten in Figur 2 auf und geben Vorrichtungen oder Anlagenteile wieder, die in Figur 1 nicht im Detail gezeigt
oder nicht ν crhanden sind.
Die Ausgangsmaterialien, Frischnaphtha und Kreislaufnaphtha,
sowie Kreislaufgasöl und Frischgasöl, aus den Leitungen (10·)»
(30') und (24') werden in den Steigern (141), (32') und (261)
mit dem Zeolit-Crackkatalysator aus den Standrohren (161)»
(34*) und (281) in Kontakt gebracht. Die Hischungen \ron Katalysator
und öl strömen durch die jeweiligen Steiger in den Reaktor (181), wobei dio Steiger (26') und (321) in (18·) mit
abwärts gerichteten öffnungen (19) enden. Die gezackten Ecken der öffnungen gewährleisten einen gleichmäßigen Ausstrom aus
den Steigern, insbesondere wenn die Höhe des dichten Bettes
(21) sich nahe !dem abwärts gerichteten Steigeröffnungsteil befindet.
Die Ausströme der Steiger (141) und (321) steigen
durch das dichte Fhasenbett im Reaktor (18') nach oben undhierdurch
wird eine v/eitere Umwandlung von Kreislaufgasöl und Naphthas erzielt. Der dampfförmige Ausstrom des Steigers
(261) tritt in den Dampfraum (22')j d. h. die verdünnte Katalysatorphase,
ein. Der auf diesem Gebiet tätige Fachmann wird sofort erkennen, daß man durch Variieren des Niveaus (21) der
dichten Katalye-atorphase verschiedene Möglichkeiten von Steiger-
und Bettcr&clning für die durch Steiger (26*) und (321)
strömenden Ausgongsinaterialien erholten kann. V/ird das Ni-
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2H7547
veau (21) des dichten Bettes derart eingestellt» daß die
Öffnungen der Steiger (26*) und (32*) bedeckt sind, werden
Kreislaufgasöl und FrischgasÖl im Steiger und im Bett gecrackt. Hat der Katalysator die in Figur 2 angegebene Höhe,
so wird das Frischgasöl nur im Steiger gecrackt, während das Kreislaufgasöl im Steiger und im Bett gecrackt wird. Das
Absenken des Niveaus bis auf eine Höhe unterhalb der Steigeröffnung (321) ergibt ein Steigercracken für das Kreislaufgasöl
und Frischgasöl. In allen diesen Varianten wird das Naphtha der Steiger- und der Bettcrackung unterworfen»
ψ Katalysatorteilchen in den Dämpfen passieren die verdünnte
Katalysatorphase (22')» werden von den Dämpfen getrennt und fallen in die dichte Katalysatorphase zurück. Dämpfe und mitgerissener
Katalysator passieren einen Zyklon (35)» in welchem der mitgerissene Katalysator abgetrennt und in das dichte
Bett (20') durch das !Tauchrohr (37) und das Ventil (39) zurückgegeben
wird. Zur Verdeutlich ung ist nur ein Zyklon wiedergegeben, es ist aber sinnvoll, mehrere Zyklone in Serie zu
schalten, um eine gewünschte !trennung zu erzielen. Der Gasausstrom
des Zyklons (35) strömt in die Sammelkaminer (41) und
wird von hier durch die Leitung (43) zur Produktgewinnung (nicht gezeigt) abgegeben, wo die Umwandlungsprodukte gewonnen
und in gewünschte Produkte und Kreislaufströme getrennt werden. Normalerweise werden bekannte Destillationsvorrichtungen
zur !Trennung benutzt.
Dampf wird durch den Ring (45) in den unteren Reaktorteil zum
Katalysatorstrippen, wenn der Katalysator durch den Bodenteil des Beaktors und die Schieberventile (501) und (52*) in die
Strippkammer ((541) fließt, eingeführt. Die Strippkammer (541)
ist mit Umlenkblechen (56')» welche an der Wand des Strippers und des Steigers (141) angeordnet sind, ausgestattet. V/enn
der Katalysator über die Umlenkbleche nach unten sinkt, wird Dampf durch die Ringe (53) und (55) eingeblasen und verdrängt
und entfernt absorbierte sowie laitgerisr.ene Kohlenwasserstoff-
209815/15U
dämpfe. Diese Dämpfe steigen durch den Stripperabzug und die
Stripperabzugsleitung (57) nach oben und werden in den Dampfraum
(221) des Reaktors (181) abgegeben.
Der gestrippte Katalysator tritt vom Boden der Stripperkammer
(541) durch die Leitung (581) in den Regenerator (60') ein.
Am Boden des Regenerators (6O1) wird durch den Luftring (62)
Luft eingeblasen, wobei der Kohlenstoff von der Katalysatoroberfläche
abbrennt. Das resultierende nach oben steigende Rauchgas tritt in den Zyklon (?O) ein, in welchem mitgerissener
Katalysator abgetrennt und in das Katalysatorbett (64) durch das Tauchrohr (72) zurückgerührt wii'd. Das Rauchgas
strömt vom Zyklon in die Samiaelkammer (74-) und durch die
Rauchgasleitung (76) in eine Abgasvorrichtung. Regenerierter Katalysator wird am Regenerator-boden abgezogen, wobei die
Schieberventile (80), (82) und (8*) die Zufuhr des heißen regenerierten Katalysators in die Standrohz-e (281)» (341) und
(161) kontrollieren.
Im Folgenden sind die Ausführung der Erfindung und die Vorteile gegenüber alternativen oder früheren Verfahren wiedergegeben:
Eine Reihe von vier Arersuchen vurde mit einer Fließbett-Creckanlage,
welche zwei AusgsngoaaterialEteiger enthielt,
durchgeführt. Es wurde in allen Versuchen der gleiche Zeolit-Crsekkatalysator
verwendet. Der Katalysator bestand aus einer 1 : 1 Mischung von Zeolit-Crackkatalysator und stark Aluminiumoxia-haltigeia
amorphen Crackkatalylator. Der Zeolit-Crackkatalysator
enthielt 18 Gewichts-% Zeolit X in einer SiO2~
Aluiainiunoxid-I-Iatrix und wies etwa 2,9 Gewichts-% Seltene
Erden auf. Der amorphe SiOo-Aluminiumoxid-Katalysator enthielt viel Aluminiumoxid, hatte eine Oberfläche von etwa
140 ei2 / gr. und ein Porenvolumen von etwa o,44 ccm/gr.«
In jedem Versuch wurden Frischnsphtha und Frischgosöl als
Aungangsmaterialien verwendet. Die Eigenschaften des Naphtha,
einem schweren Straightrun-Beusin, sind in der Tabelle I an-
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gegeben. In der Tabelle II sind die Eigenschaften des Gasöls
aufgeführt.
IABEUE I
-Analyse des Ausgangsmaterials-
-Analyse des Ausgangsmaterials-
Dichte in API-Grad . 5^,5
Schwefel, röntgenographisch, Gew*-% 0,011
Bromzahl - Zahl 1,5
Anilinpunkt in ° C 50,3
EOZ, klar 50,6
-"- mit 3 ml TEL *) 74,8
JSTM-Destillation in ° C
ßiedebeginn /5 % 115,6 / 120
10/20 121,1 / 123,3
30/40 125 / 126,7
50/60 130,4 / 135,8
70/80 138 / 142
90/95 14-9 /153
Siedeende 166,5 FIA-HS **) in Vo1.-%
Aromaten 13,8
Paraffine 48,3
Naphthene · 37,9
*) TEL: Tetraäthylblei
Oktanzahl bei Zusatz von 3 m/TEL pro 3,785 Liter
**) FIA: Fluorescenzindikatoranalyse
**) FIA: Fluorescenzindikatoranalyse
-Analyse des Ausgangsmaterials-
Dichte, in API-Grad 30,9
Vakuumdestillation bei 10 m %, ° C *)
Siedebeginn ' 205,8
10 256
30 302,5
50 333,2
2 O 9 8 1 5 / 1 5 H
90 408,2
Siedeende 449
*) auf Atmosphärentemperatur umgerechnet
In den Versuchen 1 und 3 wurden Gasöl und Naphtha im Verhältnis
3 '· 1 kombiniert urdiii einen einzigen Steiger eingegeben,.
Beide Versuche wurden bei einer Steigertemperatur von 493 ° C durchgeführt.. Die Versuche 1 und 3 waren bis &uf eine Ausnahme
identisch* Diese Ausnahme war im Versuch 3 zu finden, indem hier eine .schwere Sapjhthafraktion aus dem Reaktorausstrom
gewonnen und in den Steiger zurückgeführt wurde.. In den
Versuchen 3 und 4, die das erf indraigsgemäße Verfahren demonstrierten,,
war-en G-asöl und Naphtha getrennt -und wurden in
einzelne .Steiger eingegeben. Die Steigertemperaturen betrugen
495 -o Qm 3J61. Äusß*brom des Naphtba-Srteigers wurde einer zusätzlichen jBettcradteung bei 493 ° -0 unterworfen, um eine gesteigerte
Jfepirbha^Umwandlung zu erzielen. In Versuch 2 wurde kein
Jiaphtha ^Uiräokgeführt,, während in Versuch 4 eine schwere
aus dem üeaktorausf IuB entnommen und in den
zurückgegeben wurde·
Verfahrensbedingungen und Ergebnisse dieser Versuche sind in der !abeüLe III ;angegeben.
Der Vergleich der Versuche Λ und 2 zeigt, daß getrenntes
Cracken, z.. iß,, erackung \von Naphtha und Gasöl in getrennten
Bteigerrn, .eine signifikajate Verbesserung in der Oktanzahl des
Naphthaprodukkas -bewirkt ohne Verlust in der Ge samt naphtha-"
produktion V(DB 2?aphtha plus Alkylat). Durch Rückführung
schweren Naphthas tritt weiter eine merkliche Oktanzahlerhöhung
des üSfaphthas ein. Dieses Ergebnis kann durch Vergleich
der Versuche 1 und 3 (92lV6 zu 100,2) und Versuch 2 mit 4
,(93j4 zu 100,2) gewonnen werden.
2098 1 5/1 5U- BADORtOINAU
Ein Vergleich, der Versuche 3 und A zeigt, daß bei Anwendung
der Naphtharückführung und getrenntem Cracken höhere Ausbeutung
von Naphtha bei gegebener Oktanqualität erhalten werden. Zusätzlich sind die Koksausbeute und der Anteil zurückgeführten
Naphthas wesentlich niedriger im Versuch 4 als im Versuch
5· Versuch 2 und 4, die das erfindungsgemäße Verfahren wiedergeben,
zeigen deutlich den Vorteil der Verbesserungen.
2.0 9.8 1 5 / 1 -B U BAD ORIGINAL
TABELLE III
Versuch ITr.
Gesamtmengen des frischen Ausgangsmaterials in Gew.-%
Eingangsstrom zu: Steiger 1
Steiger 2
Kreislaufnaphtha
Vol.-% der Gesamtmenge frischen Ausgangsmaterials
Vol.-% der Gesamtmenge frischen Ausgangsmaterials
Temperaturen in allen Steigern, ° C
221 0O- Umwandlung
Vol.-% der Gesamtmenge frischen Ausgangsmaterials
Au sb eut en, G ew. -% Koks
Trockengas (C2 und leichter)
Ausbeuten,
Propan
Propylen (1)
Isobutan (1)
n-Butan
Butyl en (1)
DB Naphtha (2)
Propan
Propylen (1)
Isobutan (1)
n-Butan
Butyl en (1)
DB Naphtha (2)
75'25-Mischung
Gasöl/Naphtha
Gasöl+Naphtha
0,0
493
78,2
4,8 1,9
3,4 5,6 0,0 1,5 0,0 60,1
75:25-Kischung
Ga söl-Napht ha
Gasöl Naphtha
0,0 493
78,2 2,0
3,8 4,9 0,0 2,1 0,0 59.0
75:25-Kischung Gasöl/Naphtha
Gasöl+Naphtha
109
493
78,2
75:25-Mischg. Gasöl/Naphtha
Gasöl NaOhtha
84,5
493
78,2
8,6 | 7,9 |
2,3 | 2,6 |
6,9 | 7,7 |
4,2 | 3,1 |
0,0 | 0,0 |
4,5 ' | 5,0 |
0,0 | 0,0 |
43,3 | 43,0 |
!Fortsetzung von TABELLE III, Seite 23
K) O CO OO
Alkylat
DB Naphtha + Alkylat
leichtes + schweres Gasöl
DB Naphtha, EOZ + 3 cc TEL (3)
DB Naphtha + Alkylat, ROZ + 3 cc TEL (3)
11,6
71,7 21,8
92,6
94,9
12,7 71,7 21,8
93,4
95,6
22,4 65,7 21,8
100,2 101,7
23,3 66,3 21,8
.100,2
101,7 ι
Bemerkungen: , , '
(1) Keine Ausbeute. Kein Material enthalten, welches "bei der Alkylather st ellung verbraucht wird
(2) Bebutanisiertes Naphtha
(5) SOZ + 3 cc TEL: Forschungsoktanzahl mit 3 ml Tetraäthylbleizusatz pro 3,785 Liter
Claims (1)
- Patentansprüche ;Verfahren zum katalytischen Cracken von Naphtha und Gasöl mit einem Zeolit-Crackkatalysator in einer Fließbett-Crackanlage, die aus einem Reaktor, einem Regenerator und einer Mehrzahl gestreckter Reaktionszonen besteht, der Reaktor eine dichte und eine verdünnte Katalysatorphase enthält und die gestreckten Reaktionszonen am Reaktor enden, da durch gekennzeichnet, daßa) Naphtha und ein Zeolit-Crackkatalysator durch eine erste gestreckte Reaktionszone unter Naphtha-Crackbedingungen fließen, . .b) Gasöl und ein Zoolit-Crackkatalysator durch eine zweite gestreckte Reaktionszone unter Gasöl-Crackbedingungen fließen,c) die aus der ersten und der zweiten gestreckten Reaktionszone ausfließenden Ströme, die dampfförmige Reaktionsgemische und Katalysator enthalten, in eine Katalysatorphase des Reaktors einfließend) aus den dampfförmigen Reaktionsgemischen in der verdünnten Katalysatorphase des Reaktors eine zwischen 57 und 235°C siedende Fraktion mit einer Oktanzahl, die höher liegt als die Oktanzahl des Naphthaausgangsmaterials, und eine unterhalb 37° C siedende Fraktion gewonnen wird.209815/1BU2. Verfahren nach Anspruch 1, d a d u r c.-h gekennzeichnet, daß das Naphthacracken bei 400 - 7O5°Cr einer Umwandlung von 25 - 80 Vol.-% und einer Dampf geschwindigkeit von 4,6 - 15»3 m/sec.das Gasölcracken bei 4-50 - 6000C, einer Umwandlung von 30 - 80 Vol.-% und einer Dampf geschwindigkeit von 4,6 - 15,3 m/sec.durchgeführt wird.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß die aus der ersten und zweiten gestreckten Reaktionszone austretenden Ströme in die verdünnte Katalysatorphase einfließen.4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß der aus der ersten gestreckten Reaktionszone austretende Strom in die verdünnte Eatalysatorphase einfließt und der aus der zweiten gestrecktenHeaktionszone austretende Strom in die dichte Katalysatorphase einfließt und das im / Strom enthaltende dampfförmige Reaktionsgemisch durch die dichte Katalysatorphase unter katalytischen Crackbedingungen zur zusätzlichen Umwandlung von 5 - 30 VqI.-% in die verdünnte Katalysatorphase geführt wird.5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e kennzeichnet , daß der aus der zweiten gestreckten Heaktionszone austretende Strom in die verdünnte Katalysatorphase einfließt und der aus der ersten gestreckten ' Heaktionszone austretende Strom in die dichte Katalysatorphase einfließt und das in diesem Strom enthaltende dampfförmige Reaktionsgemisch durch die dichte Katalysatorphaseunter katalytischen Crackbedingungen zur zusätzlichen Umwandlung von 5-30 Vol.-% in die verdünnte Katalysatorphase209815/151427 - 2U75A7geführt wird.6. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2,dadurch gekennzeichnet , daß die aus d?r ersten und zweiten Reaktionszone austretenden Ströme in die dichte Kata— lysatorphase einfließen und die in diesen Strömen enthaltenen dampfförmigen Reaktionsgemische unter katalytischen Crackbedingungen zur zusätzlichen Umwandlung von 5-30 Vol.-% in die verdünnte Katalysatorphase geführt werden.7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daße) aus den dampfförmigen Reaktionsgemischen in der verdünnten Katalysatorphase des Reaktors eine etwa oberhalb 2600C siedende Kohlenwasserstoff-Fraktion gewonnen wird,f) diese Fraktion und ein Zeolit-Crackkatalysator durch eine dritte gestreckte Reaktionszone unter Kreislaufgasöl-Crackbedingungen strömenundg) der aus der dritten gestreckten Reakbionszone austretende Strom, der dampfförmiges Reaktionsgemisch und Katalysator enthält, in die dichte Katalysatorphase des Reaktors einfließt und das dampfförmige Reaktionsgemisch durch die dichte Katalysatorphase unter katalytischen Crackbedingungen zur zusätzlichen Umwandlung von 5 - 30 Vol.-% in die verdünnte Katalysatorphase geführt wird.8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daßh) aus den dampfförmigen Reaktionsgemisc-hen in der ver-" dünnten Phase des Katalysators eine etwa oberhalb 2600C siedende Kohlenwasserstoff-Fraktion gewonnen20981 5/15U28 - 2U7547undi) diese Fraktion in die erste gestreckte Reaktionszone zur Umwandlung der Fraktion geleitet wird.9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daßj) aus den dampfförmigen Reaktionsgemischen in der verdünnten Phase des Katalysators eine zwischen 35 und 235°C siedende Kohlenwasserstoff-Fraktion gewonnenundk) diese Fraktion in die erste gestreckte Reaktionszone zur Umwandlung der Fraktion geleitet wird.10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß unter katalytischen Crackbedingungen in der dichten Katalysatorphase von 425 - 620°C und einer Dampfgeschwindigkeit von 0,15 - 1,22 m/sec gearbeitet wird.11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß unter Kreislaufgasöl-Crackbedingungen von 425 - 600°C, einer.Umwandlung von 20 - 70 Vol.-% und einer Dampfgeschwindigkeit von 4,6 - 1ζ,3 m/sec und unter katalytischen Crackbedingungen in der dichten Katalysatorphase von 425 - 620DC und einer Dampfgeschwindigkeit von 0,15 - 1,22 m/sec gearbeitet wird.12. Anlage zum Fließbett-Cracken "bestehend auseiner Reaktorksmmer mit einem konischen Teil, dessen grö-el Θ S SGHßerer Durchmesser am oberen Ende der Kammer und/kleinerer Durchmesser am unteren Ende der Kammer ist,einer Strippkammer,209815/15Ueiner Eegeneratorkamraer,einer Hehrzahl von Steigern, die durch die Wände der Eeaktorkammer und in diese hineingeführt werden und im die Eea&torkammer ihren Inhalt einfließen lassen,Vorrichtungen zur Dampfeinführung in den unteren Teil der Eeaktorkammer,Torrichtungen zum Abziehen von Dämpfen aus der; Strippkanmer,Vorrichtungen zum Abziehen gasförmiger Produkte und von Dampf aus dem oberen Eeaktorkammerteil,Vorrichtungen zum Abziehen fester Stoffe aus dem unteren Beaktorkammerteil und Eingeben dieser in die Strippkammer,Vorrichtungen zur Dampfeinführung in den unteren Strippkammerteil ,Vorrichtungen zum Abziehen fester Stoffe aus dem unteren Strippkammerteil und Eingeben dieser in die Begeneratorkammer,Vorrichtungen zur Verbrennungsgase-ingabe in den unteren Eegeneratorkammerteil,Vorrichtungen zum Bauchgasabzug aus dem oberen Eegerierato-rkammerteil,Vorrichtungen zum Abziehen regenerierten Katalysators aus der Regeneratorkammer und Eingeben dieses in die Eingänge SteigerVorrichtungen zur ÖGfeiagabe in die Steigereingänge, dadurch geke nn zeichnet , daß2QS815/1SUein erster Steiger durch die Beaktorkammerwand in den Reaktor geführt wird und der Steigerinhalt in die Reaktorkammer einfließt,ein zweiter Steiger dureh die Beaktorkammerwand in den Reaktor geführt wird und der Steigerinhalt in die ßeaktorkammer an einem Punkt» der oberhalb des Austrittes des ersten Steigers liegt, ausfließtein dritter Steiger durch die Beaktorkammerwand in diesen geführt wird und der Steigerinhalt in die Reaktorkaiamer an einem Funkt, der zwischen den Austritten des ersten und zweiten Steigers liegt, ausfließt«15« Anlage nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet t daß der erste Steiger durch den Bealrtorboden geführt ist«14. Anlage nach Ansprach 12 oder 15, d a et u r c h gekennzeichnet , daß der zweite und der dritte Steiger durch die Eeaktorseitenwand geführt sind«15. Anlage nach einem der Ansprüche 12 bis 14, d s d u r e fe gekennzeic-itne-fc · daß der erste Steiger ±& der Reaktorkammer in einem nach oben: gerichteten Austritt, endet.16· Anlagen nach einem der Ansprüche 12 bis 15» da durch gekennzeichnet , daß der zweite und der dritte Steiger in der Eeaktorkammer in einem naeh unten gerichteten Austritt enden«209815/1514A4Leerseite
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