DE2145641B2

DE2145641B2 - Verfahren zum druckunempfindlichmachen von bereichen von registriermaterial

Info

Publication number: DE2145641B2
Application number: DE19712145641
Authority: DE
Inventors: Jujiro Osaka; Tada Tomoki Hyogo; Kono (Japan)
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co., Ltd., Tokio
Priority date: 1970-09-17
Filing date: 1971-09-13
Publication date: 1973-07-12
Also published as: DE2145641A1; JPS4923850B1; DE2145641C3

Description

(CH₂CHO)^H

—R₉- N<

CH₃

CH₃	² \	CHCH₂),	CH₃
^>N~	CH₃	(CH₂CHOtH
-R₂-N^
(CH₂CHOtH
CH₃

H-(O

worin bedeutet, R₁ einen Alkylrest mit 10 bis 24 C-Atomen, R₂ einen Alkylrest mit 2 bis 6 C-Atomen und k, I, m, n, x, y und ζ ganze Zahlen, die gleich oder verschieden sein können. Typische Alkylendiamine,

die zu Verbindungen dieser Erfindung hydroxypropyliert werden können, sind Äthylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Pentamethylendiamin und Hexamethylendiamin.

Die Fähigkeit dieser Verbindungen, druckunempfindlich zu machen, ist größer, als die der bisher hierfür eingesetzten Verbindungen. Außerdem sind sie gegenüber Hitze und UV-Strahlen beständiger, und insbesondere die oben aufgeführten hydroxypropylierten Alkylendiamine sind farblos.

Beispiele für diese Verbindungen sind

N-alkyl-N,N,N-tris(2-hydroxypropyl-)äthylendiamin, wobei der Alkylrest der des Talgfettes
ist,

N-alkyl-N,N,N-tris(2-hydroxypropyl-)ptopylendiamin (Alkyl wie oben),

N-alkyl-N,N,N-tris(2-hydroxypropyl-)äthylendiamin, wobei der Alkylrest der des Kokosfettes ist.

Die beiden zuletzt genannten Verbindungen sind als Ν,Ν,Ν,Ν - tetrakis(2 - hydroxypropyl) - äthylendiamin (durchschnittliches Molekulargewicht 292) und Äthylendiamin - Ν,Ν,Ν,Ν - tetrakis(polypropylenoxid) im Handel und werden als Äthylendiamin-Ν,Ν,Ν,Ν'-polypropylenoxid-Addukte bezeichnet.

Es ist nun gefunden worden, daß bei diesen Verbindungen die Fähigkeit zum Druckunempfindlichmachen mit steigendem Molekulargewicht abnimmt. Es besteht die Tendenz, daß mit Abnahme des Molekulargewichts der Siedepunkt sinkt, was dazu führt, daß sogar Gebiete, die nicht zur Druckunempfindlichmachung ausgewählt sind, druckunempfindlich gemacht werden. Auf dieser Erkenntnis basierend, kann der geeignete Molekulargewichtsbereich ausgewählt werden. Im Fall des oben angeführten Beispiels, Äthylendiamin - Ν,Ν,Ν,Ν' - polypropylenoxid - Addukt, ist

20 der geeignete Molekulargewichtsbereich von 292 (wobei fc = l=m = n=l) bis etwa 650, mit dem besonders bevorzugten Molekulargewicht von etwa 450. Diese Verbindungen können auf den ausgewählten Bereich der Oberfläche der Aufnahmebögen allein aufgebracht werden, in Form einer wäßrigen Emulsion oder in einem flüchtigen oder öligen Lösungsmittel für Druckerschwärze dispergiert oder gelöst. Eine beispielhafte Rezeptur für eine solche druckunempfindlichmachende Verbindung enthaltende Zusammensetzung wird nachstehend wiedergegeben:

Beispiel

Gewichtsteile

Äthylendiamin-N,N,N,N-tetrakis(polypropylenoxid) (durchschnittliches Molekulargewicht 480) 55,0

Wäßriger Lack 30,0

Titandioxid (Anatas) 20,0

Organischer Bentonit 8,0

Diese Zusammensetzung wurde auf die ausgewählte Oberfläche der Kopieaufnahmebögen, die mit adsorbierenden Elektronen-Akzeptoren beschichtet waren, mit einer üblichen Druckerpresse aufgebracht. Der mit dem Aufdruck versehene Bereich war farblos und so transparent, daß es schwierig war, ihn von der übrigen Fläche zu unterscheiden. Der Aufnahmebogen wurde unter einen Bogen gelegt, der mit zerbrechliehen Mikrokapseln beschichtet war, welche Tropfen einer öligen Flüssigkeit, in der der farbgebende Elektronendonator gelöst war, enthielten. Dann wurde Druck mittels einer Schreibmaschine aufgebracht. Das Ergebnis war, daß auf der druckunempfindlich gemachten Stelle des Kopie-Aufnahmebogens kein Bild erschien. Die Druckunempflndlichkeit blieb über mehrere Monate unter Einwirkung von Wärme, UV-Strahlen und in feuchter Atmosphäre erhalten.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zum Druckunempfindlichmachen von Bereichen von Registriermaterial, das mit adsorbierendem Elektronen-Akzeptor-Material, welches die Bildung einer Farbe in einer darüber adsorbierten Elektronen abgebenden farbbildenden Verbindung verursacht, empfindlich gemacht ist, dadurch gekennzeichnet, daß die ausgewählten Gebiete des druckempfindlichen Registriermaterials durch Aufbringen von Alkylendiamin-Polypropylen-Addukten der nachstehenden allgemeinen Formeln druckunempfindlich gemacht werden:

CH,

n-R₂- ν

H-(O-CHCH₂L

CH₃
oder

CH₃

H-(O- CHCHA

H-(O-CHCH₂),
CH₃

>N—R₉-N

(CH₂CHO)^H

(CH₂CHO)₇-H
CH₃

CH₃
(CH₂CHOtH

(CH₂CHOtH
CH,

worin bedeutet, R₁ ein Alkylrest mit 10 bis 24 C-Atomen, R₂ ein Alkylrest mit 2 bis 6 C-Atomen und k, I, m, n, x, y und ζ ganze Zahlen, die gleich oder verschieden voneinander sein können.

40 seite des zweiten Bogens adsorbiert. Dieses Registriersystem kann auf mehr als zwei Bogen angewendet werden, indem jeder der mittleren Bögen auf der Vorderseite mit adsorbierendem Elektronenakzeptor und auf der Rückseite mit zerbrechlichen Mikrokapseln beschichtet ist.

Bekanntlich ist es oft erwünscht, daß einige der auf dem obersten Bogen eines aus mehreren Bögen bestehenden Satzes registrierten Daten auf bestimmten Teilen bestimmter innerer Bögen nicht erscheinen. In der USA.-Patentschrift 2 777 780 ist ein Verfahren beschrieben, bei welchem das Erscheinen von Daten auf irgendeinem ausgewählten Teil der Kopier-Aufnahmebögen durch Druckunempfindlichmachen solcher Bereiche der Aufnahmebögen verhindert wird, indem dort sehr hochpolare, nichtflüchtige organische Verbindungen wie Dodezylamin, Dodezyldiamin, Dodezyl-Trimethyl-Ammoniumchlorid, 2,4,4-Trimethyl-2-Oxazolin usw. aufgebracht sind. Diese unempfindlichmachenden Materialien sind aber, wenn sie Wärme, UV-Strahlen oder hoher Feuchtigkeit ausgesetzt sind, nicht lange genug wirksam. Außerdem geben sie, wenn sie selbst gelblich gefärbt sind, den unempfindlich gemachten Stellen ein ungewöhnlich markantes Aussehen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zu schaffen, durch welches die oben aufgezeigten Nachteile der bekannten Technik vermieden werden, mit welchem sich also die jeweils gewünschten Bereiche auf den unteren Bögen eines Durchschreibsatzes druckunempfindlich machen lassen und es über sehr lange Zeit bleiben. Außerdem sollen diese Bereiche möglichst nicht sichtbar sein.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zum Druckunempfindlichmachen von Bereichen eines Registriermaterials, das mit adsorbierendem Elektronenakzeptor-Material, welches die Bildung einer Farbe in einer darüber adsorbierten Elektronen abgebenden farbbildenden Verbindung verursacht, dadurch gekennzeichnet, daß die ausgewählten Gebiete des druckempfindlichen Registriermaterials durch Aufbringen von Alkylendiamin - Polypropylenoxid - Addukten der nachstehenden allgemeinen Formeln druckunempfindlich gemacht werden

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Druckunempfindlichmachen von Bereichen von Registriermaterial, welches mit organischen oder anorganischen Adsorptionsmitteln, die bei einer farbbildenden Reaktion eines Donator-Akzeptor-Systems als Elektronenakzeptor wirken, versehen ist.

In druckempfindlichen Registriersystemen hat der Deckbogen oder das Deckblatt auf seiner Rückseite eine Schicht zerbrechlicher Mikrokapseln, welche öltröpfchen enthalten, in denen ein farbbildender Elektronendonator, z. B. Kristallviolett-Lakton, Malachitgrün-Lakton, Benzoyl-Leukomethylenblau usw. gelöst ist. Die Oberfläche des zweiten Bogens ist mit einer Zusammensetzung beschichtet, die einen absorbierenden Elektronenakzeptor, wie sauren Ton, aktivierten sauren Ton, Kaolin, Bentonit, Siliziumdioxid, Phenol oder seine Polymeren usw., enthält.

Wenn Handschreib- oder Maschinenschreib-Drücke auf die Vorderseite des obersten Bogens aufgebracht werden, werden die Kapseln auf der Rückseite örtlich zerbrochen und setzen die öltröpfchen an den Druckpunkten in Freiheit; diese Tröpfchen werden von den adsorbierenden Elektronenakzeptoren auf der Vorder-

H-(O-CHCH₂),

CH₃