DE2727194C3 - Verwendung von Desensibilisatoren in Desensibilisierungstintenzusammensetzungen für kohlefreies Kopierpapier - Google Patents

Description

Substanz oder einer festen Säure, wie aktiviertem Ton, saurem Ton, Attapulgit, einem Phenolharz, einem mehrwertigen Metallsalz eines Salicylsäurederivates und dergleichen, zusammen mit einem geeigneten Binder beschichtet ist Werden beide Blätter so aneinander gelegt, daß die beschichteten Seiten gegenüber liegen und ein Markierdruck mit der Hand oder der Schreibmaschine angewendet, so brechen die Mikrokapseln an der Stelle des Druckes auf, und der Leukofarbstoff und die feste Säure kommen in Berührung und entwickeln ein Farbbild. Man kann zahlreiche Kopien herstellen, indem man zwischen dem Deckblatt und dem Unterblatt Zwischenblätter einlegt, die mit einer festen Säure an der oberen Seite und Mikrokapseln, enthaltend einen Leukofarbstoff, an der unteren Seite beschichtet sind.

Desensibilisatoren sind bereits bei Kopierpapier angewendet worden entweder als eine Vorbeschichtung, um eine Farbbildung an ungewünschten Stellen zu vermeiden, oder als eine Nachbeschichtung, um die entwickelten Bilder an ungewünschten Stellen auszulöschen.

Beispiele für bekannte Desensibilisatoren sind kationische quartemäre Ammoniumsalze (beispielsweise Dodecyltrimethylammoniumchlorid), aliphatische

Aminacetate (beispielsweise n-Dodecylaminacetat), höhere aliphatische Amine (beispielsweise Dodecyldiamin) und Oxazolinderivate (beispielsweise 2,4,4-Trimethyl-2-oxazolin) wie sie in der japanischen Patentanmeldung 3921/58 beschrieben werden; tertiäre Amine mit zwei Polyäthylenoxidgruppen (beispielsweise N,N-Dipolyoxyäthylenäthylamin), das in der japanischen Patentanmeldung 29 546/71 beschrieben wird; Polyoxyäthylenmonoalkylester (allgemeine Formel RCOO(C₂H₄O^H, worin R eine Alkylgruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet, beispielsweise Polyoxyäthylenoleylester) gemäß der japanischen Patentanmeldung 38 201/72"; Propylenoxidaddukte an Alkylendiamine (beispielsweise Polyoxypropylendiäthylamin) gemäß der japanischen Patentanmeldung 23 850/74; Poly-y-alkylglu'.amate gemäß japanischer Patentveröffentlichung 4484/74; Äthylenoxidaddukte von Polyaminen gemäß japanischer Patentveröffentlichung 23 008/74; Amin-glycidylester-(oder -äther)- Additionsprodukte gemäß der japanischen Offenlegungsschrift 72 009/74; Propylenglykole gemäß der japanischen Offenlegungsschrift 37 507/75 und Alkyl- oder Arylamin-Propylenoxid-Äthylenoxid-Coadditionsprodukte gemäß der japanischen Offenlegungsschrift 84 318/75. Nahezu alle diese Verbindungen sind organische Verbindungen mit verhältnismäßig hohen Molekulargewichten (im allgemeinen mehr als einige Hundert), die in ihren Molekülen Polyätherbindungen enthalten, wie Polyäthylenoxid und Polypropylenoxid.

Um eine Farbentwicklung durch Anwendung ejnes Desensibilisators an die Oberfläche der Zwischenblätter oder Unterblätter bei kohlefreien Kopierpapieren, die mit einer sauren Substanz (Entwickler) beschichtet wurden, zu vermeiden, ist es allgemein üblich, die Oberflächen mit einer Zusammensetzung, welche den Desensibilisator (d. h. eine desensibilisierende Tinte) enthalten, in vorbestimmten Mustern durch geeignete Druckverfahren zu beschichten. Dieses Drucken wird häufig mittels einer Druckerpresse unter Verwendung einer desensibilisierenden Tinte aus einem Desensibilisator, einem Pigmentträger und dergleichen vorgenommen. Da jedoch eine desensibilisierende Tinte der Art angehört, die durch Eindringen trocknet, hat sie den Nachteil, daß sie nur langsam trocknet und dadurch sind schnelle Druckgeschwindigkeiten nur schwierig zu erzielen.

Wegen der bemerkenswerten Verbesserungen der farbbildenden Eigenschaften, die durch die jüngsten Fortschritte auf dem Gebiet der Farbstoffe und der sauren Substanzen (Entwickler) erzielt wurden, ist die desensibilisierende Wirkung einer aufgedruckten Desensibilisierungstinte weniger wirksam geworden als früher und es hat sich die Notwendigkeit ergeben, die

ίο Menge an abgeschiedener Tinte (Menge an Tinte, die pro Flächeneinheit aufgetragen wurde) zu erhöhen, um eine ausreichende Desensibilisierungswirkung sicherzustellen. Die Erhöhung der Menge an der abgeschiedenen Tinte steht der Trocknungsgeschwindigkeit der Tinte entgegen und führt zu erhöhten Schwierigkeiten beim Drucken.

Aktivierter Ton, der lange Zeit als Entwickler verwendet wurde, hat eine große Oberfläche und daher eine verhältnismäßig gute Adsorptionskapazität für die Tinte, während Phenolharze und Salicylsäurederivate die in jüngster Zeit zunehmend verwendet wurden, keine Absorptionskapazität für die Tinte selbst haben, so daß man sich besonders bemühen mußte, die Trocknungsgeschwindigkeit der Desensibilisierungstin-

2ϊ ten zu erhöhen.

Auf dem Gebiet der Drucktechnik sind in letzter Zeit erhebliche Fortschritte gemacht worden, insbesondere hinsichtlich der Druckgeschwindigkeit und außerdem wird kohlefreies Kopierpapier jedes Jahr in größeren

jo Mengen verbraucht.

Unter diesen Umständen besteht ein zunehmendes Bedürfnis nach einer schnelltrocknenden Desensibilisierungstinte, um der Anforderung nach einer Erhöhung der Druckgeschwindigkeit und der Wirksamkeit der Desensibilisierungstinte zu begegnen.

Als Maßstab zur Befriedigung der vorerwähnten Notwendigkeit kann man sich vorstellen, bei dem technischen Gebiet des Drückens von Desensibilisierungstinte ein fotohärtendes Drucksystem mit einer ultraviolett härtenden Drucktinte anzuwenden, wie sie bereits auf dem Gebiet des Einfärben- oder Mehrfarbendruckens angewendet wurde.

Die ultraviolett härtende Drucktinte wird gemäß GB-PS 1198 259 hergestellt, indem man ein Farbpigment oder einen Farbstoff in einen fotoempfindlichen Träger, der im wesentlichen aus einem fotopolymerisierbaren ungesättigten Monomeren und einem Fotoinitiator besteht, aufnimmt (in der Praxis besteht solche Tinte außer den vorgenannten wesentlichen Bestandteilen, aus einem Harz, einem Kettenübertragungsmittel, einem Polymerisationsinhibitor, Lösungsmittel und dergleichen).

Infolgedessen könnte man es als möglich erachten, eine ultraviolett härtende Desensibilisierungstinte zu erhalten, indem man einen fotoempfindlichen Träger mit einer Verbindung zusammenbringt, von der bekannt ist, daß sie ausgezeichnete Desensibilisierungseigenschaften hat (also einen Desensibilisator), wie dies bei den vielen unpolymerisierbaren Verbindungen ofine

bo ungesättigte Gruppen, wie sie vorher erwähnt wurden, der Fall ist. Da jedoch eine Desensibilisierungstinte normalerweise 30 Gew.-°/o oder mehr an einem Desensibilisator enthält, der im allgemeinen eine Flüssigkeit ist, wäre eine solche ultraviolett härtende

h^r, Tinte vom Standpunkt der Fotohärtung oder der Mravioletttrocknung nicht geeignet aufgrund der

groUen Verdünnung mit einem nicht-polymerisierbaren Desensibilisator. Die Trocknungsgeschwindigkeit einer

solchen Tinte wurde noch mehr abnehmen, wenn weitere Komponenten (beispielsweise ein Weißpigment, wie Titanoxid das im allgemeinen bei Desensibilisierungstinten verwendet wird) zur Verbesserung der Produktanwendbarkeit zugegeben würde. -j

Übliche Desensibilisierungseinten zeigen darüber hinaus die folgenden Nachteile: Sofern der Desensibilisator kein Molekulargewicht von 500 oder mehr hat, werden unbedruckte Stellen manchmal desensibilisiert aufgrund der Wanderung des Desensibilisators (siehe ι ο JP-OS 32 915/72); trotz eines sehr großen Molekulargewichtes kann eine Wanderung manchmal stattfinden, wenn die Auftragungsgeschwindigkeit der Tinte groß ist oder die Flächen, an denen die Auftragung stattgefunden hat, der Wärme oder feuchter Luft ausgesetzt werden. Durch die Anwesenheit eines flüssigen Desensibiiisators (oder eines Auftrages, welcher den Desensibilisator enthält) auf der Oberfläche des Papiers, werden Buchstaben oder Zahlen, die mit einem Kugelschreiber, einem Füllfederhalter oder einem Stempel auf den Teilen des Papiers, auf denen die Desensibilisierungstinte aufgetragen wurde, geschrieben oder gestempelt wurde, verwischt.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Verwendung von Desensibilisatoren in schnell trocknenden Desensibilisierungstintenzusammensetzungen für kohlefreies Kopierpapier zu zeigen, bei dem ein Phenolharz oder ein Derivat der Salicylsäure als Entwickler verwendet werden kann.

Die Aufgabe der Erfindung wird durch die im Anspruch angegebenen Desensibilisatoren gelöst.

Durch die vorliegende Erfindung werden Desensibilisatoren mit einer fotosensitiven ungesättigten Gruppe anstelle der üblichen unpolymerisierbaren Desensibilisatoren gezeigt. Aufgrund deren Empfindlichkeit

R⁴ / R¹

CH₂=C-C-O-CH₂-CH-CH₂-Vo-CH₂-CHVO-I O OH

gegenüber Polymerisation erreicht die Trocknungsgeschwindigkeit der Desensibilisierungstinte ein derartig hohes Niveau, wie es bisher noch nie mit üblichen Desensibilisierungstinten erreicht worden ist.

Die die Desensibilisatoren enthaltenden Desensibilisierungstinten werden zum nahezu festen Zustand getrocknet, nachdem sie auf Papier aufgedruckt wurden, so daß keine Schwierigkeiten hinsichtlich der Wanderung des Desensibilisators oder des Verlaufens der Tinte bestehen. Einer der Vorzüge der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man sogar niedrigmolekulargewichtige Verbindungen als Desensibilisator verwenden kann.

Die Desensibilisatoren können allein oder als Mischung aus zwei oder mehr Desensibilisatoren verwendet werden. Die Desensibilisierungstinte kann aus den Desensibilisatoren hergestellt werden entweder in Form eines Monomeren oder Vorpolymeren, welches durch Polymerisation einer einzelnen Verbindung erhalten wurde, als Mischung von zwei oder mehr Verbindungen oder als Mischung mit anderen Arten von Monomeren (beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure und dergleichen). Ein Reaktionsprodukt der hydrophilen Hydroxylgruppe, weiche in R² und R³ der Formel (I) vorliegt, mit einer reaktiven Verbindung (beispielsweise einer Verbindung mit einer Isocyanatgruppe) kann bei der Herstellung von Offsetdrucktinten verwendet werden.

Eine geeignete Menge an Desensibilisator in den Feststoffen der Desensibilisierungstinte liegt zwischen 25 bis 80 Gew.-%. Desensibilisierungstinten enthaltend Pigmente, Harze und andere Überzugsadditive, können in bekannter Weise hergestellt werden.

Am meisten werden Verbindungen bevorzugt, weiche die allgemeine Formel

CH₃

R¹

0-CH₂-CH-; R⁴

-0-CH₂-CH-CH₂-O-C-C=CH₂ OH O (II)

haben, worin R¹ die vorgenannte Bedeutung hat und R⁴ ein Wasserstofiatom oder eine Methylgruppe bedeutet und / und m die vorgenannte Bedeutung haben. Eine weitere bevorzugte Verbindung hat die allgemeine Formel

R⁵ / R¹ \ R⁵

CH₂ = C-C VO-CH₂-CH-J^-O-C-C=CH₂

O O

(111)

worin R¹ die vorgei-üur.ic Bedeutung hat, R⁵ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und η eine ganze Zahl von 2 bis 23 ist, oder eine Verbindung der folgenden allgemeinen Formel

R⁶ OH / R¹ \

CH₂ = C- CO CH₂CH-CH₂ Lo-CH₂CHV-O-CH₂-

OH R"

I i

CH-CH₂ — O — C— C = CH₂
O (IV)

worin R¹ die vorgenannte Bedeutung hat, R^b ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet und η die vorgenannte Bedeutung hat.

Beispiele für einzelne Verbindungen, die erfindungsgemäß in Desensibilisierungstinten verwendet werden können, sind die folgenden:

Verbindung C heniische Strukturformel

H-(—O—CHj-CH₂-I₄-O-C-CH=CH₂

Il ο

CH₃ H-I-O-CH₂-CH₂-I₄-O-C-C=CH₂

Il ο

CH₃

H-^-O-CH₂-CH₂-I₈-O-C-C=CHj

CH₃ H O- CHj-CH-Z₉-O- C-C=CH₂

Il O

CH₃-<-O CH₂ -CH₂ I₄-O-C-CH=CH₂

CH₃

CH=CH-C-O-CH₂-CH-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)₅-CH₂-CH-CH₂-O-C-CH =

I! i I Il

OH

CH₃

CH₃-<—0-CH₂-CH₂-), —O- C-C = CH₂

C₀H₁, -/^Ho-CH₂-CHjfe— O—C-CH=CH₂

O OH

OH O

I Il

CH₃O-T- CH₂CH₂Ob-CH₂CHCH₂OCCH=CH₂ / CH₂ \ OH O

; I II

CH₃O-I- CHCH₂Oj₂T- CH₂CHCH₂OCCh=CH₂

CH₃

/ CH₃ \ OH O

yf-K \ ' ί 'I

<;_)>—Ο—V-CHCH₂Oj^- Ch₂CHCH₂OCC=CH₂

CH₃ OH O

I Il

>-f— CH₂CH₂O)₄-CH₂CHCH₂OCc=CH₂

/ CH₃ \ OH O

C₉H₁₉ ~^ζ%—Ο—^CHCH₂OJ₉-CH₂CHCh₂OCCH=CH₂

/CH₃ \ OH O

^ I I Il

₂H₂₅-^^^O—V₇CHCHjO^u- CH₂CHCH₂OCCh=CH-

ίο

Fortsetzung

Verbindung

Chemische Strukturformel

CH₃ CHj=CH—C—(—Ο—CHj—CHjfe—O—^^-C—/~S—O—(—CH₂-CH₂-O)₅-C-CH=CH₂

O CH₃

CH₃ CH₃ CH₃

Il ^χ=^κ I ^N-^/ Il

O CH₃

O OH CH₃

-CH=CHCOCHjCHCHj- OHCH₂CH₂O)j-^~V-C —

CH₃

OH

I Il

IjO)₅-CHjCHCHjOCCH = CH —

CHJ=CH-C-O-CHJ-CH-CHJ-OI-CH₂-CHJ-O)S-CH₂-CH-CHj-O-C-CH=CHj O OH OH

CH₃

CH₂=C-C-O-CH₂-CH-CH₂-O-(—CH₂-CH₂-O)T-CH₂-Ch-CH₂-O-C-C=CH₂ O OH OH

OH

CH₃

CH₂=CH-C-O-CHjCHCHjO ^CHCH₂Of₂₃-CH₂CHCH₂OC-CH=CH₂

OH O

CH₃

CH, O OH /CH,

I " Il Il M

CH₂=C COCHjCHCH₂O^

OH O

CH₂CHCHjOCC=CHj

CH₃

CH₃ O OH

CH₃

OH O

CH₂=C COCH₂CHCH₂O—\- CHCH₂Oj₁J- CH₂CHCHjOCC=CHj

CH₂=CH-CH-O- CH₂-CH₂)J—0-C-CH=CH₂ O O

CH₂=CH-CH-O-CH₂-CHj)₅—0-C-CH=CH₂

Il Il

ο ο

CH₂=CH-CH-O—CH₂-CHjfe— 0-C-CH=CH₂

Il Il

ο ο

CH₃ CH₃

CH₂=C-CH-O-CH₂-CH₂^—0-C-C=CH₂

O O

CH₃ CH₃

CH₂=C-CH-O—CH₂-CH₂fe— Q-C-C=CH₂

11

12

Kortsetzuim

Verbindung Chemische Strukturformel

CH₃ CH₂=C- C-+-

Il ο

CH₃

₂-CH₂fe—O—C-C=CH₂ O

Ti

CH₂=CH-C-|—O- CH₂-CH^-O-C-Ch=CH₂

O

CH₃ I CH₃\ CH₃

CH₂=C-C—ίθ—CH₂- Ch4—O—C-C=CH₂ 0

CH₃

O

CH₃ / <TH₃\

CH₂=C-C 1-0-CH₂-CH-Ij-O-C-C=CH₂

CH₃ O CH₃ O CH₃

CH₂=C C 1-OCH₂CH-Z₂₃-OC-C=CH₂

O OH / CH₃

Il I I

CH₂=CHCOCH₂CHCh₂-O-+ CHCH₂

OH

CH₃

I Il

CH₂=C C-

OH

CH₃ O OH

ι Ii ι

CH₃ CH₃

CH₃ CH₃

CH₃ \ CH₃

ι 1 ι

CH₃

OH

O-4-CHCH₂OVCH₂CHCH₂OCCH=CH₂

OH

OH 0 CH,

I Il I '

_{3 3} C₃ /₃ \ ,

ι Ii ι ι 1^-^ ι Vv ι ι Ii ι

CH₂=C COCII₂CHCH₂-O-^CHCH₂oJir<f /^^C~\ VO-^CHCH₂OJ₂TCH₂CHCH₂OC-C=CH₂

CH₃

OH O CH,

ι Ii ι

CH₃ O OH /CH₃

CH₂=C COCH₂CHCH₂-O-I

O OH /CH₃

Il I I

CH₃CH=CHCOCH₂CHCH₂-O—|-CHCH₂

CH₃ CH₃

^C^

OH O CH₃

I " ■ '

(CH₃ -0-V-CHCH₂

OH

I Il

H₂CHCH₂OCCH=CHCh₃

Die vorliegende Erfindung kann in zahlreichen 1-2 Ultravioletthärtende Desensibilisierungstinten,

Ausführungsformen angewendet werden. enthaltend einen ultraviolett härtbaren Träger

„ .. (fotoempfindliche Träger).

F¹HIl 1

Die vorliegenden Desensibilisatoren werden anstelle

von üblichen Desensibilisatoren verwendet. Ultraviolett härtbare Desensibilisierungstinten, enthaltend die Desensibilisatoren der Formel (I) als

1-1 Desensibilisierungstinten der üblichen Art (die in ultraviolett härtbare Träger (fotoempfindliches Monoüblichen Drucksystemen ohne Ultravioletthärtung mer oder fotoempfindliches Vorpolymer), sowie als verwendet werden). Desensibilisator.

In jedem Fall zeigen die vorliegenden polyoxyalkylenartigen Desensibilisatoren mit äthylenisch ungesättigten Gruppen einen bemerkenswerten Beschleunigungseffekt beim Trocknen der Tinte und gleichzeitig befriedigende Desensibilisierungseigenschaften.

Insbesondere in den Fällen 1-2 und 2 weisen sie großen praktischen Wert auf.

Obwohl die Desensibilisierungstinten, welche den erfindungsgemäßen Desensibilisator enthalten, in allen Drucksystemen angewendet werden können, weisen sie doch einen besonders bemerkenswerten Effekt bei der Anwendung in ultraviolett härtenden Drucksystemen auf.

Aber auch wenn man die Desensibilisatoren in einem üblichen Drucksystem ohne Anwendung einer Ultravioletttrocknung einsetzt, läuft die Trocknungsreaktion auch nach dem Drucken unter dem Einfluß von diffusem Licht oder durch Autoxidation weiter und dadurch wird die mechanische Festigkeit des beschichteten Films größer im Vergleich zu üblichen Desensibilisatoren. Es ist bekannt, daß der Begriff »Trocknen« wie er in der Druckindustrie sowie auch in der vorliegenden Anmeldung verwendet wird, einen nicht-klebrigen Zustand umschreibt, der dadurch zustande kommt, daß man (1) eine ausreichende Verdampfung des Lösungsmittels 2ί erzielt, (2) eine ausreichende Penetration der Tinte in das Papier erzielt, (3) eine Verfestigung der Tinte aus dem flüssigen Zustand vorliegt oder (4) eine Kombination der vorgenannten Faktoren vorliegt.

Obwohl die Vorteile der Erfindung hinsichtlich des Trocknens durch Fotohärtung oder Ultravioletttrocknung gezeigt werden, können Strahlungsenergien auf die gedruckte Oberfläche nicht nur in Form von Licht (UV-Strahlen) verwendet werden, sondern auch als Elektronenstrahlen oder als radioaktive Strahlen. r>

Einige der erfindungsgemäßen als Desensibilisatoren verwendbaren Verbindungen sind aus DE-OS 19 21 870, DE-OS 22 35 682 und DE-OS 25 16 933 bekannt. Sie können auch nach üblichen Verfahren hergestellt werden, indem man eine entsprechende äthylenisch ungesättigte Carbonsäure mit der endständigen Epoxygruppe einer endständigen Glyzidylätherverbindung eines entsprechenden Polyoxyalkylenglykols, einem Bisphenol-A-aufgebauten Epoxyharzpräpolymeren und dergleichen umsetzt, oder sie können hergestellt werden durch Umesterung zwischen einem Alkylenoxidaddukt und einem ungesättigten Carboxylat in Gegenwart eines alkalischen Katalysators oder durch Umesterung zwischen einem Alkylenoxidaddukt und einer ungesättigten Carbonsäure in Gegenwart eines sauren Katalysators.

Das licißi, daß die vorliegenden DeSeiiSiuiMSäiüren hergestellt werden können durch Umsetzen von Acrylsäure oder Methacrylsäure mit Polyoxyäthylenglykol oder Polypropylenglykol, dessen Ätherkette unterbrochen sein kann durch Dioxydiphenylpropan, oder Glyzidyläther, Monoalkyläther davon, unter Ausbildung eines Esters, des Polyoxyäthylenglykols oder Polypropylenglykols, entsprechend der Gruppierung in der Verbindung der Formel (I).

Die charakteristischen Eigenschaften der Erfindung können wie folgt zusammengefaßt werden:

(1) Es liegt eine bemerkenswerte Desensibilisierungswirkung (die Fähigkeit eine Farbentwicklung zu vermeiden) bei einem kohlefreien druckempfindlichen Kopierpapier oder einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungspapier vor;

(2) es werden keine unangenehmen Gerüche abgegeben;

(3) es findet keine Gelbverfärbung statt;

(4) die mit Mikrokapseln beschichtete Oberfläche wird nicht nachteilig beeinflußt;

(5) die Synthese ist einfach und auch die Herstellung der hochmolekulargewichtigen Desensibilisatoren;

(6) man erhält einen Desensibilisator, der in sich selbst ultraviolett härtbar (ultraviolett polymerisierbar) ist.

Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die Erfindung. Alle Teile sind auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Es wurde eine Desensibilisierungstinte hergestellt durch Vermischen der folgenden Komponenten:

Teile 50

25 25

Verbindung Nr. 10
Polykondensat aus Cyclohexanon und Formaldehyd
Titanoxid

Beispiel 2

Es wurde eine Desensibilisierungstinte durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Teile

Verbindung Nr. 12	40
Trimethylolpropanacrylat	20
Titanoxid	40

Beispiel 3

Es wurde eine Desensibilisierungstinte durch Vermi-4 <i sehen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Verbindung Nr. 13
Ketonharz wie in Beispiel 1
Titanoxid

Teile

50 25

25

Beispiel 4

Es wurde eine Desensibilisierungstinte durch Verm sehen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Teile

50 25

Verbindung Nr. 30
Ketonharz wie in Beispiel 1

Titanoxid

25

Beispiel 5

Es wurde eine Desensibilisierungstinte durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Teile

Ketonharz wie in Beispiel 1	20
Polypropylenglykol
(Molekulargewicht 1000)	20
Verbindung Nr. 28	40
Titanoxid	20

Beispiel 6

Es wurde eine Desensibilisierungstinte durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Teile

Verbindung Nr. 27	50
Ketonharz wie in Beispiel 1	25
Titanoxid	25

Beispiel 7

Es wurde eine Desensibilisierungstinte durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Teile

Verbindung Nr. 28 40

Trimethylolpropantrimethacrylat 20

Titanoxid 40

Beispiel 8

Es wurde eine Desensibilisierungstinte durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:

Teile

Tinte sofort trocknete. Wurde die Menge der abgeschiedenen Tinte auf 6 g/m² erhöht, so beobachtete mar praktisch keine Klebrigkeit. Eine befriedigende Desen sibilisierungswirkung wurde in beiden Fällen bei einem Auftrag von 3 g/m² bzw. 6 g/m² festgestellt.

Beispiel 10

Eine Desensibilisierungstinte wurde gemäß dei ίο folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Verbindung Nr. 20	30
Ketonharz wie in Beispiel 1	20
Verbindung Nr. 13	30
Titanoxid	20

Jede der acht nach den Beispielen 1 bis 8 erhaltenen Desensibilisierungstinten wurde auf die harzbeschichtete Seite eines Zwischenblattes eines im Handel befindlichen kohlefreien druckempfindlichen Kopierpapiers in einer Menge von etwa 3 g/m² aufgetragen und luftgetrocknet. Das Deckblatt des druckempfindlichen Kopierpapiers wurde über das Zwischenblatt gelegt und ein Markierungsdruck wurde mittels einer Schreibmaschine zum Prüfen der Desensibilisierungswirkung ausgeübt. Es wurde bestätigt, daß die Farbentwicklung an der harzbeschichteten Seite des Zwischenblattes ausreichend verhindert wurde und daß keine Verschlechterung auf der mikrokapselbeschichteten Seite erkennbar war.

Beispiel 9

Es wurde in üblicher Weise eine Tinte nach der folgenden Formulierung hergestellt:

Teile

Ein Reaktionsprodukt aus einem

epoxidiertenSojabohnenöl-Acrylat

und einem acrylierten Isocyanat 37

Verbindung Nr. 7 30

Titanoxid 20

Die vorstehende Tinte wurde mittels einer Druckerpresse auf ein im Handel befindliches kohlefreies Papier in einer Menge von 3 g/m² gedruckt. Unmittelbar nach dem Drucken wurde die Tinte ultravioletten Strahlen aus einem Ultraviolettstrahler ausgesetzt, wobei die

Reaktionsprodukt aus epoxydiertem
Sojabohnenölacrylat und acryliertem
Isocyanat (einem bekannten
fotohärtenden Harz)
Verbindung Nr. 11
Titanoxid

Benzoinmethyläther
(Sensibilisator)

Teile

37 30 20

Die vorstehend erhaltene Tinte wurde mittels einei Druckerpresse auf das Zwischenblatt eines im Hände befindlichen kohlefreien Kopierpapiers gedruckt. Di« Menge der aufgedruckten Tinte betrug etwa 3 g/m² Unmittelbar najh dem Drucken trocknete die aufgedruckte Tinte sofort beim Bestrahlen mit ultravioletten· Licht aus einem Ultraviolettstrahler. Wurde die Menge an abgeschiedener Tinte auf 6 g/m² erhöht, so wurde praktisch keine Klebrigkeit beobachtet. Eine befriedi gende Desensibilisierungswirkung wurde in beider Fällen bei der Tintenbeschichtung mit 3 g/m² bzw 6 g/m² festgestellt.

Vergleichsversuch 1

In ähnlicher Weise wie in Beispiel 10 wurde eine Tinte nach folgender Formulierung hergestellt:

Teile

Reaktionsprodukt aus einem

epoxidiertem Sojabohnenölacrylat

und einem acrylierten Isocyanat 37

Ν,Ν,Ν'-Trihydroxyäthyl-

N'-stearylpropylendiamin

(ein bekannter Desensibilisator) 30

Titanoxid 20

Benzoinmethyläther

(Sensibilisator) 3

Die erhaltene Tinte wurde in gleicher Weise wie ir Beispiel 10 aufgedruckt. Bei einer aufgedruckten Meng« der Tinte von 3 g/m² wurde unmittelbar nach dei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht eine gering« Klebrigkeit und ein Vergilben der bedruckten Fläch« beobachtet, obwohl die Desensibilisierungswirkunj ausreichend war. Wurde die Tintenabscheidung au 6 g/m² erhöht, so stellte man eine ausgesprochen« Klebrigkeit fest und während der Lagerung fand ein« Wanderung statt und man stellte fest, daß dii Mikrokapseln an der Rückseite der bedruckten Seiti aufgeplatzt waren.

030 234/39

Claims (1)

1. Patentanspruch:
   Verwendung der Verbindung der allgemeinen Formel

   ,4

   t OCH₂CH^

   R¹

   OCH₂CH-^-O-

   worin bedeuten:

   R¹ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,

   R² ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, eine Phenylgruppe, die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen substituiert sein kann,

   eine CH₂=CHCO-, CH₂=C-CO-, CH₂=CHCO-O—CH₂-CH-CH₂-oder

   CH₃ OH

   CH₂=C-CO-O-CH₂-CH—CH^Gruppe, CH₃ OH

   R³ eine CH₂=CHCO-, CH₂=C-CO-, '/V-CH=CHCO-,

   CH₃
   CH₂^CH-CO-OCH₂-Ch-CH₂-, CH₂=C-CO-O-CH₂-CH-CH₂- oder

   OH CH₃ OH

   — O- CH₂-CH-CH₂-GrUpPe,

   OH

   / und m 1 oder ganze Zahlen von größer als 1, wobei / + m nicht größer als 46 sind, und
   ρ O oder 1,

   oder der Formel II
   ^V-CH=CH-C-O-CH₂-CH-CH₂-O-(CH₂-CH₂-O)JrCH₂-CH-CH₂-O-C-CH=CH

   oder der Formel 111

   OH

   CH = CH-C-O-CH₂-CH CH₂ 0-(CH₂-CH₂-O O OH

   CH, CH,

   -CH₂ CH-CH₂ O- C CH = CH- - <* OH O

   allein oder als Mischung aus zwei oder mehreren dieser Verbindungen als fotopolymerisierbare Dcscnsibilisatoren in Desensibilisierungstintenzusammensetzungcn für kohlcfrcics Kopierpapier in Drueksystcinen mit oder ohne Anwendung von Ultravioletttrocknung.

   Kohlefreies Kopierpapier besteht im allgemeinen aus b^r> lett-lacton, Benzoyl-Ieukomcthylcnblau, Malachitgrüneiner Kombination aus einem Deckblatt, welches mit lacton, Rhodamin-anilinolactam und dergleichen in Mikrokapseln beschichtet ist, die eine Lösung eines einem nicht-flüchtigen Öl einschließen und einem elektronenabgebenden Leukofarbstoffs, wie Kristallvio- Unterblatt, das mit einer elektronenannehmenden