DE2141194B2 - Druckempfindliches aufzeichnungspapier - Google Patents

Description

a) eine ausreichende Löslichkeit zur Auflösung der notwendigen Menge des Farbbildners;

b) es bildet keine nachteiligen Änderungen des Farbbildners, wie Zersetzung und natürliche Farbbildung aus;

c) ein hoher Siedepunkt, so daß es nicht während der Heißtrocknungsstufe oder bei erhöhter Temperatur verdampft;

d) es zeigt keine Auflösung in Wasser bei der Stufe der Herstellung der Mikrokapseln;

e) es darf die Farbbildungsempfindlichkeit des Farbbildners auf dem unteren Papierbogen nicht verringern oder verhindern;

f) eine niedrige Viskosität, so daß es frei fließt, wenn die Mikrokapseln gebrochen werden, wobei die Viskosität bei niedrigen Temperaturen nicht merklich ansteigt;

g) kein aufdringlicher Geruch und

h) Unschädlichkeit für Mensch und Tier.

Ein Lösungsmittel das sämtliche vorstehenden Eigenschaften a) bis h) erfüllt, wurde bis jetzt nicht gefunden und deshalb wurden verschiedene Arten von Lösungsmitteln in geeigneten Verhältnissen vermischt und verwendet.

Beispielsweise erfüllen Äther nicht die Bedingungen a) und e), Alkohole erfüllen nicht die Bedingungen a), d) und e), Paraffine erfüllen nicht die Bedingung a), Ketone, Ester, Olefine und Amine erfüllen nicht die Bedingung e) und organische Säuren erfüllen nicht die Bedingung b).

Da chloriertes Diphenyl, welches als Lösungsmittel für den Farbbildner verwendet wird, die Bedingungen a) bis e) erfüllt, ist es ein relativ gutes Lösungsmittel, hat jedoch den Nachteil einer niedrigen Viskosität in Verbindung mit einem besonders aufdringlichen Geruch, wenn es in niedrigem Ausmaß chloriert ist, und hat eine hohe Viskosität mit einem weniger aufdringlichen Geruch, wenn es in hohem Ausmaß chloriert ist. So sind Diphenyltrichlorid und Diphenyltetrachlorid, die einen niedrigen Chlorierungsgrad haben, von relativ niedriger Viskosität (etwa 60 Centipoisen und 200 cp bei 3O⁰C), zeigen jedoch einen besonders aufdringlichen Geruch, während Diphenylpentachlorid und Diphenyl hexachlorid, die einen hohen Chlorierungsgrad haben, eine bemerkenswert

erhöhte Viskosität zeigen (2000 cp. bei 30⁰C bzw. das verschiedene Isomere enthält, erhalten, jedoch Nichtfließfähigkeit bei 30° C)₁ während sie einen wenig wird die Aufgabenstellung als Lösungsmittel für aufdringlichen Geruch haben. druckempfindliche Aufzeichnungspapiere gemäß der

Deshalb zeigen druckempfindliche Aufzeiehnungs- Erfindung hierdurch nicht beeinflußt
papiere unter Verwendung von Diphenyltrichlorid 5 Die ab Lösungsmittel im Rahmen der Erfindung oder Diphenyltetrachlorid, die in geringem Ausmaß eingesetzten Alkylnaphthaüne enthalten verschiedene chloriert sind, diesen aufdringlichen Geruch, während Isomere innerhalb des Bereiches der vorstehend andruckempfindliche Aufzeichnungspapiere unter Ver- gegebenen Formel und verschiedene Gemische hieraus. Wendung von Diphenylpentachlorid oder Diphenyl- Es ist darauf hinzuweisen, daß diese sämtlichen hexachlond, die einen hohen Chlorierungsgrad haben, io Materialien verwendet werden können,
den Fehler besitzen, daß eine zufriedenstellende Färb- Wenn die Alkylnaphthalinöle gemäß der Erfindung

dichte auf Grund der hohen Viskosität des Lösungs- in Kombination mit anderen bekannten Lösungsmittels nicht erhalten werden kann, so daß dieses mitteln, beispielsweise Erdölfraktionen, wie Kerosin, nicht frei aus den Mikrokapseln ausströmen kann, Naphtha, Paraffinöl u. dgl., synthetischen Ölen, wie obwohl das Papier nur einen geringen aufdringliches 15 chlorierten Paraffinen, chloriertem Diphenyl u. dgL, Geruch zeigt. Ein druckempfindliches Aufzeiehnungs- pflanzlichen ölen, wie Baumwollsamenöl, Erdnußöl, papier unter Verwendung eines Gemisches von niedrig Leinöl, Ricinusöl u. dgL, tierischen ölen oder minerachloriertera Diphenyl und hochchloriertem Diphenyl iischen Ölen verwendet werden, werden deutlich ist im Hinblick auf den auftretenden aufdringlichen bessere Ergebnisse erhalten. Die Alkylnaphthalinöle Geruch etwas verbessert im Vergleich zu einem Papier 20 können mit mindestens einem der Materialien Hexaunter alleiniger Verwendung von niedrigchlorierten hydroterphenyl, Dodecahydroterphenyl, Methylen-Di phenyl und ist auch etwas im Hinblick auf die Färb- bis phenylen und alkylierten Polyphenylen verwendet dichte im Vergleich zu einem Papier unter alleiniger werden.

Verwendung eines hochchlorierten Diphenyle ver- Die Alkylnaphthalinöle oder die Gemischt hiermit

bessert; doch zeigt es immer noch einen ziemlich auf- as befriedigen nicht nur sämtliche vorstehend für die dringlichen Geruch und ist hinsichtlich der Farbdichte Lösungsmittel für Farbbildner als notwendig angenicht vollständig zufriedenstellend. gebenen Bedingungen bei druckempfindlichen Auf-

Infolgedessen haben die üblichen druckempfind- zeichnungspapieren, sondern zeigen noch die folgenden liehen Aufzeichnungspapiere die Nachteile eines auf- Vorteile, nämlich daß die Viskosität nur gering bei dringlichen Geruches und den Mangel,, daß eine zu- 30 niedrigeren Temperaturen erhöht wird, Geruch und friedenstellende Farbdichte nicht erzielt werden kann. Giftigkeit für Mensch und Tier äußerst gering sind

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines und die druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere druckempfindlichen Aufzeichnungspapiers, das keinen eine hohe Farbbildungskonzentration besitzen, weil aufdringlichen Geruch zeigt und zur Ausbildung aus- mehr als lO°/o Farbbildner hierin gelöst werden köngeprägter intensiver Farben von hoher Dichte fähig 35 nen, während die mit den Kapseln überzogene Fläche ist, wenn es mit einer adsorbierenden Substanz kontak- nur eine geringe Nebelbildung hat und der Farbbildner tiert wird. eine hohe Echtheit besitzt.

Insbesondere ergibt sich auf Grund der Erfindung Bei den druckempfindlichen Aufzeichnungspapieren

ein Lösungsmittel für einen Farbbildner, das ein Alkyl- gemäß der Erfindung werden die Alkylnaphthaline als naphthalin entsprechend der folgenden Formel allein 4° Lösungsmittel zur Auflösung des Farbbildners ver- oder in Kombination mit anderen Lösungsmitteln wendet und dabei sind sämtliche für die Fachleute enthält, wobei das Lösungsmittel zur Umsetzung mit geläufigen Verfahren anwendbar, ohne daß irgendeiner adsorbierenden Substanz unter Bildung einer welche Begrenzungen hinsichtlich des Herstellungsausgeprägten Farbe in druckempfindlichen Auf- Verfahrens der Kapseln, der Farbbildner, der Farbzeichnungspapieren geeignet ist: 45 entwickler, des Herstellungsverfahrens für derartige

Aufschlämmungen und der Überzugsverfahren für die \ <- Aufschlämmung u. dgl. bestehen.

._ /r\ Als Verfahren zur Herstellung der Kapseln sind ver-

_, ^p schiedene bekannte Verfahren, beispielsweise ein Veir-

-^ ^ 5" fahren unter Anwendung der Coazervierung gemäß

(R')e den USA.-Patentschriften 2 800 457 oder 2 800 458,

ein Verfahren unter Anwendung der Grenzflächen-

wobei R und R' ein Η-Atom oder eine oder mehrere polymerisation gemäß der britischen Patentschrift Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen darstellen, wobei 990 443 und der USA.-Pafentschrift 3 287 154, ein jede Alkylgruppe gleich oder unterschiedlich sein kann, 55 Verfahren unter Anwendung der Polymerausfiillung ρ und q jeweils eine ganze Zahl bedeuten und die und ähnliche Verfahren anwendbar.
Summe von ρ und q den Wert 1 bis 4 hat. Zu den im farbbildenden öl gemäß der Erfindung

Herstellungsverfahren und physikalische Eigen- verwendbaren Farbbildnern gehören Triphenylmethanschaften der im Rahmen der Erfindung einsetzbaren verbindungen, Diphenylmethanverbindungen, Xan-Alkytnaphthaline sind beispielsweise aus »Great 60 thenverbindungen, Thiazinverbindungen, Spirospiran-Organic Chemistry«, Bd. 11 (aromatic compound III), verbindungen und ähnliche Verbindungen.
Si 21 bis 35, Asakura-shoten (Japan), bekannt, und Typische Beispiele für Verbindungen für einsetzbare

das brauchbarste Herstellungsverfahren besteht in der Farbbildner sind: 3_t3-Bis-(p-dimethylaminophiEnyl)-Umsetzung der durch Cracken des Rohöls bei einer 6-dimethylaminophthalid, d. h. Kristallviolettlaeton Temperatur von oberhalb 1500⁰C erhaltenen Teer- 65 (nachfolgend mit C. V. L. bezeichnet) und 3,3^Bisfraktion mit einem Olefin und im Abscheiden der (p'dimethylaminophenyl)-phthalid als Triphenyhne-, Fraktion mit einem Siedepunkt unterhalb 250⁰C. In titanverbindungen, 4,4'-Bis*dimethylaminobenzhydryldiesem Fall werden die Alkylnaphthaline als Gemisch, benzyläther, N-Halogenphenylleucoauramine, N>2,4,

5-TrichlGrphenylleucoaurainin und ähnliche als Di- Methylnaphthalinöltröpfchen die den Farbbildner phenylmeihanverbindungen, Rhodamin-B-Anflino- gelöst enthielten, gebildet.

lactam, Rhoo^aniin-B-(p-nitroanflinQ)-lactani, Rhod- Dann wurde zur Gelierung des Filmes der konzen-

amm-B-(p-chloranilino)-lactam, 7-Dimethylamino- trierten Flüssigkeit auf 10⁰C abgekühlt und 4 Teile 2-methoxyfluoran, T-Diäthylamino^-methoxyfiuoran, 5 eines 37%ig^en wäßrigen Formaldehydlösung zur T-Dimethylanmio-S-methoxvfluoraii, 7-Diäthylamino- Erhöhung des Erweichungspunktes der gebildeten 3-chlorfluoran, T-Diäthylanuno-S-chlor^-niethyl- Fihnwand zugesetzt.

fluoran, T-Diäthylamino-^^dimethylfluoran, 7-Di- Dann wurden 40 Teile einer 10^u/₀igen Carboxy-

äthylamino-(3-acetylmethylamino)-fliuoran, 3,7-Di- methylcelluloselösung in wäßriger Natriumsalzlösung äthylaminofluoran, 7-Diäthylamino-3-(dibenzyl- ίό zugegeben und eine 10%ige wäßrige Ätznatronlösung ämino)-fluoran, 7-Diäthylamino-3-methylamino- wurde tropfenweise zur Erhöhung des pH-Wertes fluoran, 7-Diäthylamino-3-(metiiylbenzylamino)- auf 9,5 zur Erhöhung des Härtungseffektes für die fluoran, 7-Diäthylamino-3-(chloräthylmethylamino)- Filmwand zugefügt und dann die Flüssigkeitstemfluoran, 7-Diäthylamino-3-(diäthylamino)-fluoran peratur auf 50⁰C erhöht

u. dgL als Xanthenverbindungen, Benzoylleucomethy- 15 15 Teile Celluloseflocken wurden zu den Kapseln Ibnblau und p-Nitrobenzoylleucomethylenblau als zugefügt und die Kapselflüssigkeit erhalten.
Thiazinverbindnngen und 3-Methyl-2,2-spiro-(benzo- Die Flüssigkeit wurde auf ein Papier von 40 g/m²

[f]-chromen, 3-Äthyl-spirodinaphthospiran u. dgl. als mittels eines Luftaufstreichverfahrens aufgezogen und Spiroverbindungen. getrocknet, so daß ein Feststoffgehalt von 6,0 g/m²

Beispiele für als Farbentwickler gemäß der Erfindung 20 erhalten wurde, wodurch der obere Schichtbogen ereingesetzte Säuren umfassen aktive Tonmaterialien, halten wurde. Die Kapselflüssigkeit wurde in gleicher wie sauren weißen Ton, weißen Aktivton, Attapulgit, Weise auf die entgegengesetzte Seite des vorhergehend Bentonit, Zeorit u. dgl. oder saure Organomaterialien, hergestellten Tonpapieres aufgezogen und getrocknet wie Phenolharze u. dgl. und der mittlere Schichtbogen erhalten.

Die nachfolgenden Beispiele von druckempfind- 25 Der obere Schichtbogen, der miniere Schichtbogen liehen Aufzeichnungspapieren unter Anwendung eines und der untere Schichtbogen wurden in der Weise Alkylnaphthalinöles als Lösungsmittel für den Färb- aufeinandergestapelt, daß die mit Kapseln überzogene bildner dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, Fläche und die mit Ton überzogene Fläche einander ohne sie zu begrenzen; Teile sind auf das Gewicht gegenüberstanden, worauf mit Druck geschrieben bezogen. 30 wurde.

Das in den Beispielen verwendete Tonpapier wurde Dabei wurde auf dem Tonpapier augenblicklich

nach folgendem Verfahren hergestellt: eine blaue Farbe entwickelt. Die mit den Kapseln

100 Teile eines mit Schwefelsäure behandelten überzogene Oberfläche zeigte keine Erniedrigung der sauren weißes Tones wurden in 280 Teilen Wasser, Farbbildungseigenschaft oder eine Farbnebelbildung, welches 6 Teilt einer wäßrigen 40°/₀igen Ätznatron- 35 selbst wenn sie an Sonnenlicht während eines langen lösung enthielt, mittels eines Homogenisators disper- Zeitraumes ausgesetzt wurde oder auf 100⁰C während giert und anschließend wurden 50 Teile 10%ige Casein- 20 Stunden erhitzt wurde,
lösung in einer wäßrigen Natriumsalzlösung und . .

30 Teile eines Styrol-Butadien-Latex zugesetzt und Beispiel 2

auf ein Papier von 40 g/m² mittels eines Luftauf- 40 1,5 Teile Rhodamin-B-Anilinolactam wurden in Streichverfahrens zu einer Feststoffmenge von 10 g/m² 50 Teilen Dimethylnaphthalin mit einem Siedepunkt aufgezogen und getrocknet. von 260 bis 264°C/760 mm Hg und einem spezifischen

_R . . .- Gewicht von 1,0201 (df) als Farbbildneröl gelöst und

° ^{e l s p 1 e}' ^x in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt und die

1,5 Teile C. V. L. wurden in 50 Teilen Methyl- 45 Kapselauf schlämmung erhalten,
naphthalin mit einem Siedepunkt von 240 bis 242° C/ Die Kapselauf schlämmung wurde auf ein Papier

760 mm Hg und mit einem spezifischen Gewicht von 40 g/m² mit einem Luftaufstreichverfahren aufge-(ί/Ί?) von 1,02 gelöst, welches aus einem Gemisch von zogen, so daß 6,0 g/m² Feststoffgehalt aufgezogen a-Methylnaphthalin und jö-Naphthylnaph'halin be- wurde und dann getrocknet, so daß der obere Schichtstand, das durch Kondensation von Methylbromid 5° bogen in gleicher Weise wie im Beispiel 1 erhalten und Naphthalin unter Verwendung von Aluminium- wurde.

Chlorid als Katalysator und Destillation des Produktes Die mit den Kapseln überzogene Fläche dieses

ei halten worden war, und wurde zu einer wäßrigen oberen Schichtbogens und die mit Ton überzogene Lösung von Gummiarabikum, die 10 feile Gummi- Fläche des unteren Schichtbogens wurden gegenarabikum und 60 Teile Wasser enthielt, bei 4O⁰C züge- 55 einander gelegt und unter Druck beschriftet,
setzt und dann die Emulsion vom öl-in-Wasser-Typ Dadurch wurde auf dem Tonpapier augenblicklich

mit einer Tropfengröße von 6 bis 10 μ mittels eines eine rote Farbe entwickelt. Der obere Schichtbogen Überschallemulgiergerätes hergestellt, zeigte keine Nebelbildung oder erniedrigte Farb-

Anschließend wurde eine wäßrige Gelatinelösung, biidungseigenschaft, selbst wenn er an Sonnenlicht die 10 Teile einer säurebehandelten Gelatine mit 60 während eines langen Zeitraumes ausgesetzt wurde einem isoelektrischen Punkt von 7,8 in 80 Teilen Und die Farbbildungseigenschaft wurde auch nicht Wasser von 40⁰C enthielt, hierzu zugegeben und der verringert, wenn ein Wärmebeständigkeitsversuch bei pH-Wett auf 4,2 durch Zusatz von 50%iger Essigsäure 100⁰C während 20 Stunden durchgeführt wurde,
unter Rühren eingestellt. . .

Dann wurde die Coacervierung durch Zusatz von 65 Beispiels

250 Teilen Wasser von 40° C bewirkt und zu diesem 2 Teile 3-Dimethylamino-7-methylfluofan würden

Zeitpunkt wurde ein Film aus einer konzentrierten in 50 Teilen Trimethylnaphthalin mit einem Siedepunkt Flüssigkeit von Gelatine und Gummiarabikum um die in 50 Teilen Trimethylnaphthalin mit einem Siede-

7 ^ 8

punktvon 140 bis145°C/12mm Hg und einem spezi- 57 bis 59°C und einem Durchschnittsmolekularfischen Gewicht von 1,008 (df) als Farbbildneröl gewicht, bestimmt nach dem Dampfdruckgleichgelöst und in gleicher Weise wie im Beispiel 1 zur gewichtsverfahren, von 475, welches durch Konden-Herstellung des oberen Schichtbogens und des mitt- sation von Formalin und p-Phenylphenol in einem leren Schichtbogens verarbeitet. 5 Molverhältnis von 0,75:1 in Gegenwart von Oxal-

Das damit erhaltene druckempfindliche Aufzeich- säure als Katalysator erhalten worden war, wurden in nungspapier zeigte keinen schlechten Geruch und 40 Teilen Xylol gelöst und 0,1 Teil Ätznatron, gelöst in beim Beschriften unter Druck des oberen Schicht- 10 Teilen Methanol, wurde hiermit vermischt und das bogens und des unteren mittleren Schichtbogens, die Gemisch auf ein Papier von 40 g/m² mit einem aufeinandergestapelt waren, wurde auf dem Ton- io Walzenaufziehverfahren so aufgetragen, daß 3 g/m^a papier eine rote Farbe entwickelt. des Phenolharzes aufgezogen wurden, worauf getrock-

Dieses druckempfindliche Papier zeigte eine höhere net wurde.

Konzentration des Farbbildners oder der gebildeten Dann wurde die nach Beispiel 4 erhaltene Kapsel-

Farbe als die üblichen Papiere und weiterhin trat keine aufschlämmung auf die mit dem Phenolharz überzo-Nebelbildung auf und die Farbbildungseigenschaft 15 gene Fläche mittels eines Luftaufstreichverfahrens so wurde nicht erniedrigt, selbst wenn an Sonnenlicht aufgezogen, daß ein Feststoffgehalt der Kapselaufwährend eines langen Zeitraumes ausgesetzt wurde schlämmung von 4,5 g/m² erhalten wurde, worauf oder bei 100⁰C während 20 Stunden erhitzt wurde. getrocknet wurde. Ein leuchtend dunkelgrünes Auf-

_R . 14 zeichnungsbild wurde auf der überzogenen Ober-

e 1 s ρ ι e _ao flache des behandelten Aufzeichnungspapieres beim

4 Teile 3-DiäthyIamino-7-dibenzylaminofluoran Beschriften mit einer Schreibmaschinentype ohne wurden in 50 Teilen eines Mischöles aus Monoiso- Schreibband oder mit einem Kugelschreiber erhalten, propylnaphthalin, Diisopropylnaphthalin, Triisopro- .

pylnaphthalin und Tetraisopropylnaphthalin gelöst, Beispiel 6

das einen Siedepunkt von 310 bis 350°C/760 mm Hg, 25 2 Teile C. V. L. und 1 Teil Benzoylleucomethylenein spezifisches Gewicht von 0,985 (</'/)> einen Refrak- blau wurden in 50 Teilen Monomethyldiäthylnaphthationsindex von 1,575 (n®) und eine Viskosität von linmit einem Siedepunkt von 137 bis 142⁰Ql2 mm Hg 34,1 cst/30'C hatte, und eine Lösung aus 10 Teilen und einem spezifischen Gewicht von 1,002 (df) als Tolylendiisocyanat, 6 Teilen Bisphenol-A, 0,5 Teilen Farbbildneröl gelöst und eine Lösung aus 8 Teilen des Bleioctylat und 20 Teilen Methylenchlorid wurde 30 Adduktes aus Tolylendiisocyanat und Trimethylolhiermit vermischt und die Primärlösung hergestellt. propan, 6 Teilen Polysulfidharz, 0,3 Teilen Dioctyl-

10 Teile Gummiarabikum wurden in 50 Teilen zinnmaleat und 20 Teilen Methylenchlorid wurde Wasser von 30⁰C gelöst und die vorstehende Primär- hiermit vermischt (Primärlösung),
lösung hierzu zugesetzt und mit einem Homogenisator Diese Primärlösung wurde in eine wäßrige PoIy-

emulgiert und eine Öl-in-Wasser-Emulsion mit einer 35 vinylalkohollösung aus 8 Teilen eines handelsüblichen Teilchengröße der öltröpfchen von 10 bis 15 μ er- Polyvinylalkohol mit einem Verseifungsgrad von halten. 80"/₀ und einem durchschnittlichen Polymerisations-

Die vorstehende Emulsion wurde in 200 Teile grad von etwa 500 gegossen und mittels eines Flügel-Wasser von 50⁰C gegossen und auf 80°C unter rührers gerührt, so daß eine Emulsion von Öl-inRühren erhitzt und bei dieser Temperatur 30 Minuten 40 Wasser-Typ mit einer Teilchengröße von 8 bis 14 μ zur Polymerisation von Tolylendiisocyanat und Bis- erhalten wurde.

phenol-Α auf der Oberfläche der öltröpfchen gehalten Dann wurden 100 Teile Wasser von 60^c C zu dem

und dadurch die Kapselwand unter vollständiger System unter Rühren zugesetzt und das System auf Einkapselung gebildet. 8O⁰C erhitzt und bei dieser Temperatur während

10 Teile Celluloseflocken wurden zu der erhaltenen 45 30 Minuten zur Vervollständigung der Kapselbildung Kapselflüssigkeit zur Beendigung der Herstellung der gehalten.
Kapselaufschlämmung zugegeben. 10 Teile Celluloseflocken wurden zu der Kapsel-

Die Kapselaufschlämmung wurde auf ein Papier flüssigkeit zugegeben, so daß die Herstellung der von 40 g/m² mit einem Walzenaufziehverfahren auf ge- Kapselaufschlämmung beendet wurde,
zogen und ein Feststoffgehalt von 7,0 g/m² erhalten, so Die KapselaufscMämmung wurde auf die tonüberworauf getrocknet wurde und der obere Schichtbogen zogene Fläche eines vorhergehend hergestellten Tonerhalten warde. In gleicher Weise wurde die Kapsel- papieres nrittels eines Luftaofstreicnverfalhrens aufgeaufschlämmung auf die gegenüberstehende Seite eines zogen, so daß ein Feststoffgehalt von 4,5 g/m² erhalten vorhergehend hergestellten Tonpapieres aufgezogen wurde, worauf getrocknet wurde,
so daß ein mittlerer Schichtbogen erhalten wurde. 55 Wenn das erhaltene Aufzeichnungspapier in eine

Das erhaiteoedruckempfindiche Kopierpapierzeigte Vorrichtung mit mechanischem Lauf einer schaifkeinen schlechten Geruch, wie die üblichen Papiere. kantigen Federstele gegeben wurde, konnte eine Farb-

Wenn der obere Schichtbogen, der mittlere Schicht- markierung auf der laufenden Spur entwickelt werden bogen und der untere Schichtbogen in der Weise und es wurde die Aufzeichnung ohne Anwendung aufeinandergestapelt wurden, daß die mit den Kapseln βο einer Druckfarbe erhalten,
überzogene Fläche und die mit Ton überzogene

iFföche gegenüberstanden und ηώ Dreck beschriftet Beispiel /

wurden, wurden dunkelgrüne Buchstaben äugen-. Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt,

Mcklich auf der mit Ton überzogenen Fläche kopiert jedoch wurde 7-Diäthylamino-3-flurfluoran und 1 TdI

n . . · j * ^€S Rhodanüa-B^-ä^oaiiffinoHactaiii, gelöst in 30 Td-

Beispiels j^ isooctytaaphfhain lait einem Siedepunkt von 308

10 TeSe eines Kondensationsharzes aus p-Phenyl- ibis 338°C/760mm Hg und einem spezifischen Gephenol und Formalin mit einem Schmelzpunkt von wicht von 0,9413 (df) und 20 Teilen chloriertem

η-Paraffin mit einem Chlorierungsgrad von 20 Gewichtsprozent mit 14 Kohlenstoffatomen gelöst.

Das erhaltene druckempfindliche Aufzeichnungspapier gab augenblicklich eine rot entwickelte Markierung auf dem Tonpapier und beim Langzeitaussetzungstest und beim Wärmebeständigkeitstest bei 100⁰C während 20 Stunden trat weder ein Farbnebel auf noch wurde die Farbbildungseigenschaft erniedrigt.

Beispiel 8

Das Verfahren nach Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch wurden 2 Teile 7-Diäthylamino-3-methylaminofluoran, gelöst in einem Mischöl aus 10 Teilen Isodecylnaphthalin mit einem Siedepunkt von 388 bis 418°C/700 ml Hg und einem spezifischen Gewicht von 0,9228 (<φ, 10 Teilen Monomethylnaphthalin, 20 Teilen chloriertem Diphenyl und 10 Teilen n-Paraffin

gelöst. Das erhaltene druckempfindliche Aufzeichnungspapier ergab augenblicklich eine schwarz gefärbte Bildwiedergabe.

B e i s ρ i el 9

Das Verfahren nach Beispiel 4 wurde wiederholt, jedoch wurde 1 Teil C. V. L. und 1 Teil 3-Methyl-2,2'-spirobi-(benzo)-[f]-chromen, gelöst in einem Mischöl aus 10 Teilen Isododecylnaphthalin mit einem

ίο Siedepunkt von 442 bis 456°C/760 mm Hg und einem spezifischen Gewicht von 0,9173 (df), 20 Teilen Dimethylnaphthalin und 20 Teilen chloriertem n-Paraffin mit einem Chlorierungsgrad von 30 Gewichtsprozent und mit 14 Kohlenstoffatomen verwendet.

Das hiermit erhaltene druckempfindliche Aufzeichnungspapier ergab augenblicklich blau entwickelte Buchstaben auf dem Töftpapier.

τ.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Druckempfindliches Aufzeichnungspapier, das eine adsorbierende Substanz und einen zur Ausbildung einer ausgeprägten Farbe bei Umsetzung mit der adsorbierenden Substanz geeigneten Farbbildner enthält, wobei die adsorbierende Substanz und der Farbbildner auf gleichen oder unterschiedlichen Trägern aufgezogen sind, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel iür den Farbbildner mindestens ein Alkylnaphthalin der allgemeinen Formel

   (R)*
   X

   (R )

   wobei R und R' ein Η-Atom oder eine oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 18 C-Atomen darstellen, wobei jede Alkyigruppe gleich oder unterschiedlich sein kann, ρ und q jeweils eine ganze Zahl bedeuten und die Summe von ρ und q den Wert 1 bis 4 hat, verwendet wird.

   30

   Druckempfindliche Aufzeichnungspapiere bestehen aus einem ersten Träger mit einem darauf aufgezogenen Farbbildner, der bei der Umsetzung mit einer adsorbierenden Substanz eine ausgeprägte Farbe bildet, und einem zweiten Träger mit einer darauf aufgezogenen adsorbierenden Substanz, wobei gemäß der Erfindung als Lösungsmittel für den Farbbildner Alkylnaphthaline oder Gemische hiervon mit einem anderen öl verwendet werden.

   Die üblichen druckempfindlichen Aufzeichnungspapiere stehen aus einer Kombination von a) einem Oberbogenpapier, welches durch Auflösung eines Elektronen liefernden farbbildenden farblosen oder praktisch farblosen organischen Verbindungsmaterials (Farbbildner) in einem organischen Lösungsmittel, Mikroeinkapseliing der erhaltenen Lösung und Aufziehen der erhaltenen Mikrokapseln auf den Träger hergestellt wurde, und b) einem unteren Bogenpapier, welches durch Aufziehen einer elektronenannahmenden festen Säure, welche nachfolgend als adsorbierende Substanz bezeichnet wird, auf einen weiteren Träger hergestellt wurde. Gelegentlich kann auch ein mittlerer Papierbogen vorhanden sein, welcher durch Aufziehen von Mikrokapseln, die den Farbbildner enthalten, und einer adsorbierenden Substanz auf den entgegengesetzten Seiten hergestellt wurde. Andererseits kann das Aufzeichnungspapier hergestellt werden, indem die vorstehenden Mikrokapseln und die adsorbierende Substanz auf die gleiche Oberfläche eines Trägers aufgezogen werden. Diese Ausführungsformen sind in den USA.-Patentschriften 2 712 507, 2 730 456, 2 730 457, 3 418 250, 3 432 327 sowie der japanischen Patentveröffentlichung 2Gj.*- V*⁷ abgehandelt.

   Falls ein oberer Papierbogen und ein mittlerer Papierbogen in Kombination verwendet werden oder der obere Papierbogen, der mittlere Papierbogen und der untere Papierbogen in Kombination verwendet werden, werdea, wenn die Mikrokapselschicht und dit adsorbierende Schicht innig miteinander in Berührung kommen und örtlich gedrückt werden, die Mikrokapseln in dem gedrückten Teil aufgebrochen und Farbbildner und feste Säure reagieren und bilden die ausgeprägte Farbe. Auch ein druckempfindliches Aufzeichnungspapier mit Mikrokapseln und adsorbierender Substanz auf der gleichen Oberfläche des Trägers bilden ebenfalls ausgeprägte Farben beim Drücken. Als adsorbierende Substanzen werden Tonsubstanzen, wie saurer Ton, Aktivton, Attapulgit, Zeolith oder Bentonit oder organische saure Substanzen, wie Bernsteinsäure, Tanninsäure, Gallensäure, Pentachlorphenol oder Phenylharze allgemein verwendet Als Farbbildner werden Malachitgrünlacton, Benzoylleucomethylenblau, Kristallviolettlacton, Rhodamin-B-Lactam, 3- Dialkylamino-7-dialkylaminofluoran, 3-DiaIkylamino-7-alky!fluorane und 3-Methyl-2,2'-spirobi-(benzo[f]-chromen) u. dgl. verwendet.

   Allgemein wird bevorzugt, daß das zur Auflösung des Farbbildners eingesetzte Lösungsmittel die folgenden Eigenschaften aufweist: