DE2139573A1 - Dibromcresylglycidylather Isomeren gemisch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Komponente zum Feuerfestmachen in Formmassen auf der Grundlage von hartbaren Epoxidharzen - Google Patents

Dibromcresylglycidylather Isomeren gemisch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Komponente zum Feuerfestmachen in Formmassen auf der Grundlage von hartbaren Epoxidharzen

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DE2139573A1 DE19712139573 DE2139573A DE2139573A1 DE 2139573 A1 DE2139573 A1 DE 2139573A1 DE 19712139573 DE19712139573 DE 19712139573 DE 2139573 A DE2139573 A DE 2139573A DE 2139573 A1 DE2139573 A1 DE 2139573A1
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Description

" Dibromeresylglycidyläther—Isomerengemiseh, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Komponente zum Feuerfestmaehen in Formmassen auf der Grundlage, von härtbaren Epoxidharzen "
Priorität: 7. August 1970, Japan, Nr. 68
Von Dibronicresylglycidyläther sind drei Isomeren bekannt. Diese werden als ortho-, meta- und para-Isomere bezeichnet, deren
Schmelzpunkte bei 74°C, 45,5°C bzw. 64°C liegen. Diese Verbindungen sind also bei Raumtemperatur (25°C) fest.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Isomerengemisch dieser Dibromcresylglycidyläther zu schaffen, das bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit mit niedriger Viskosität ist. Diese Aufgabe wird durch die Erfindung gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Dibromcresylglycidyläther-.Isomerengemisch, bestehend aus 65 bis 95 Prozent meta-Isomer, 0 bis 25 Prozent ortho-lsomer und 0 bis 25 Prozent para-Isomer.
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Das Gemisch der Erfindung stellt entweder ein binäres oder ein ternäres System dar. Das binäre System entspricht einem Gemisch, bei dem entweder das para-Isomere oder das ortho-Isomere fehlt und der Gehalt des jeweiligen anderen Isomeren 5 Prozent oder mehr beträgt. Beim ternären System beträgt die Summe der Gehalte an para- und ortho-Isomeren 5 Prozent oder darüber.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des Dibromcresylglycidyläther-Isomerengemisches, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man in an sich bekannter Weise ein Isomerengemisch aus 65 Prozent bis 95 Prozent meta-Cresol, 0 bis 25 Prozent ortho-Cresol und 0 bis 25 Prozent para-Cresol zuerst mit Brom und anschliessend mit einem Epihalogenhydrin unter alkalischen Bedingungen umsetzt,
oder dass man meta-Cresol, ortho-Cresol und para-Cresol getrennt zuerst mit Brom und anschliessend mit einem Epihalogenhydrin unter alkalischen Bedingungen umsetzt und die erhaltenen isomeren Dibromcresylglycidyläther in den angegebenen Mengenverhältnissen mischt.
Die Erfindung ,betrifft schliesslich die Verwendung des Dibromcresylglycidyläther-Isomerengemisches in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsprozent als Komponente zum Peuerfestmachen in Formmassen auf der Grundlage von härtbaren Epoxidharzen aus Epoxidverbindungen mit mindestens zwei Epoxidgruppen im Molekül.
Es ist bekannt, dass Halogenide, Phosphorverbindungen, Antimontrioxid, Borate und hydratisierte Aluminiumverbindungen dazu dienen können, Kunststoffe feuerfest bzw. flammabweisend zu machen. Das erfindungsgemässe Dibromcresylglycidyläthergemisch ist den
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anderen Mitteln zum Feuerfestmachen von Kunststoffen deshalb überlegen, weil eine kleinere Menge eine ausreichende Feuerfestigkeit wegen des grösseren Bromgehalts (etwa 50 Gewichtsprozent) ergibt. Die bevorzugte Menge, die mit Epoxidharzbildnern erfindungsgeraäss vermischt wird, beträgt 10 bis 50 Gewichtsprozent. Unterhalb dieses Bereichs reicht die Wirkung zum Feuerfestraachen nicht aus, während oberhalb dieses Bereichs die physikalischen Eigenschaften des gehärteten Harzes beeinträchtigt werden. Das Isomerengemisch· lässt sich einfach handhaben, weil es bei Raumtemperatur flüssig ist. Es beeinträchtigt nicht die physikalischen Eigenschaften des gehärteten Harzes, weil die Isomeren eine reaktive Epoxidgruppe enthalten. Ein Gemisch aus dem Isomerengemisch mit härtbaren Epoxidverbindungen und Här-"tungsmitteln ergibt ein ausgehärtetes Produkt mit überlegenen elektrischen,'mechanischen und chemischen Eigenschaften,und es ist für viele Zwecke brauchbar, wie als Giessharz, für die Herstellung von Laminaten, Klebstoffen und Überzügen, wobei feuerfeste Eigenschaften benötigt werden.
Epoxidharzformmassen auf der Grundlage eines Kondensats aus halogeniertem Bisphenol A und einem Epihalogenhydrin sind bekannt, die hochfeuerfeste gehärtete Produkte mit hervorragenden elektrischen, mechanischen und chemischen Eigenschaften ergeben* Diese Formmassen haben jedoch den Nachteil, dass sie bei Raumtemperatur fest oder halbfest sind. Ihre Viskosität muss daher durch Erwärmen oder durch Auflösen in einem Lösungsmittel oder einem reaktiven Verdünnungsmittel zum Einmischen von Härtern, Füllstoffen oder anderen Epoxidharzbildnern vermindert werden.
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Es sind weiterhin Härtungsmittel bekannt, die Epoxidharzen feuerfeste Eigenschaften verleihen, nämlich reaktive Halogenverbindungen, wie Hexachlor-endomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Dichlormaleinsäureanhydrid und Tetrabromophthalsäureanhydrid. Diese Härterhaben jedoch den Nachteil, dass sie zum Vermischen mit einem Epoxidharz geschmolzen werden müssen, weil sie einen hohen Schmelzpunkt haben, was die Topfzeit erheblich abkürzt. Bei Anwendung eines Lösungsmittels muss dieses vor dem
ist Härten der Masse abgetrennt werden. Hierdurchyes nicht möglich,
" \_ /Formkörper von erheblicher Dicke zu erzeugen, obwohl das lösungsmittel das Termischen erleichtert.
" Bei Verwendung organischer oder anorganischer Verbindungen zum Feuerfestmachen von Kunststoffen sind die Durchsichtigkeit und andere physikalische Eigenschaften der ausgehärteten Produkte-■ beeinträchtigt.
Das Dibromcresylglycidyläther-Isomerengemisch gemäss der Erfindung wird in üblicher Weise nach folgendem Verfahren hergestellti
Ein Cresol wird in einem Lösungsmittel, wie Chloroform oder Trichloräthans gelöst. Diese Lösung wird bei Temperaturen you 0 bis 30 C mit der theoretischen Menge Brom versetzt. Nach beendeter Umsetzung wird das Lösungsmittel abdestilliert. Der aus Dibromcresol bestehende Rückstand wird in einer überschüssigen Menge , eines Epihalogenhydrine gelöst und tropfenweise mit einer wässrigen Alkalihydroxidlösung in Gegenwart oder in Abwesenheit eines tertiären Amins als Katalysator bei Temperaturen von 50 bis
endeter ümsetzun 2OS808/2001
100 C versetzt. Nach beendeter Umsetzung wird die organische
Schicht von der wässrigen Schicht getrennt und von überschüssigem Epihalogenhydrin durch Eindampfen unter vermindertem Druck , "befreit. Der Rückstand wird unter vermindertem Druck destilliert oder mit Wasser gewaschen und ergibt Dibromcresylglycidylather.
Die Epoxidharze, die erfindungsgemäss durch Zusatz von Dibromcresylglycidy läther-Isomeren feuerfest gemacht werden können, haben mindestens zwei Epoxidgruppen im Molekül des Harzbildners. Beispiele für solche Epoxidverbindungen sind Polyglycidylather, Polyglycidylester und Polyglycidylamine, die durch Umsetzen von Epichlorhydrin in Gegenwart eines basischen Katalysators mit mehrwertigen Phenolen, wie Bisphenol A, Brenzkatechin und Resorcin, novolacartigen Kondensaten von mehrwertigen Phenolen, wie Phenol und Cresol, mehrwertigen Alkoholen, wie Glycerin und Äthylenglykol, aliphatischen Polycarbonsäuren, wie Oxalsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure und dimere oder trimere Linolensäuren, aromatischen Polycarbonsäuren, wie Phthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure,und Aminen, wie Anilin, Toluidin und Bis-(4-aminophenyl)-methan, hergestellt werden. Weitere Beispiele solcher Epoxidverbindungen sind Epoxide, die mit Hilfe einer Persäure hergestellt worden sind, wie Vinyleyclohexendi-j oxid, Limonendioxid, Dicyclopentadiendioxid, 3,4-Epoxy-6-methylcyclohexylmethyl~3,4-epoxy-6-methyleyclohexancarboxylat, epoxydierte Polyolefine, wie epoxydiertes Polybutadien., und epoxydierte Pflanzenöle.
Es können die verschiedensten bekannten Härter für Epoxidharze zum Aushärten der Formmassen verwendet werden. Solche Härter sind z.B. aliphatisch© und aromatische,.primäre und sekundäre
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■" 6" 21395J3
Amine, wie Äthylendiamin, Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Ν,Ν-Diäthylaminopropylaniin, Mefchandiainin, m-Phenylendiamin, Bis~(p-amino-phenyl)-methan, Bis-(p-aminophenyl)-sulf on, Anilin« Formaldehyd-Kondensate, Dicyandiamid und das Polyamid, das aus' • einem aliphatischen Polyaain und dinieren oder trimeren ungesättigten Fettsäuren hergestellt wird, Polycarbonsäureanhydride, wie Phthalsäureanhydrid, Methyl-endomethylen-tetrahydrophthalsäureanhydrid, Dodecenylbernsteinsäureanhydrid, Hexahydroph thai Säureanhydrid, Trimellithsäureanhydrid und Pyromellith-" säureanhydrid, Friedel-Craft1s-Katalysatoren (Lewis-Säuren), wie SnCIi, ZnCl£» BF* und ihre Organischen Komplexe und tertiäre Amine, wie 2,4,6-Tris-(dimethylaminomethyl)-phenol und N,H-Benzyl-dimethylamin und deren organische Salze.
Die Formmassen können noch andere Zusätze zum Feuerfestmachen enthalten, wie Antimontrioxid, Barium-metaborat, Tris-(chloräthyl)-phosphat, Tris~(2r3~brompropyl)pliosphat, chloriertes Diphenyl und Hexabromcyclododeeanj um die feuerfesten Eigenschaften in synergistischer Weise su verbessern.
Die Formmassen können weiterhin Füllstoffe und Farbstoffe enthalten, wie Calciumcarbonat, Siliciumdioxid, Glimmer, Quarzpulver, Aluminiumoxid, Talcum, Metallpulver und Glasfasern.
Die Erfindung wird durch die Beispiele erläutert.
Beispiel 1
Ein Kolben, der mit einem Thermometer, einem Tropftrichter/ einem Rührer und einem Rückflusskühler ausgerüstet und mittels
einer Wasserstrahlpumpe mit einem Behälter verbunden war, der
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20prozentige Natronlauge enthielt, wurde mit 108 g m-Cresol und 250 g Chloroform beschickt. Danach wurden 320 g Brom über einen Zeitraum von 2 Stunden bei einer Temperatur von 0 bis 5 C eingetropft. Es bildet sich Bromwasserstoff, der von der Natronlauge gebunden wird. Nach beendeter Zugabe des Broms wurde das Gemisch weitere 50 Minuten unter vermindertem Druck an der Wasserstrahlpumpe gerührt. Danach wurde das Chloroform abdestilliert und der Rückstand mit Wasser gewaschen. Ausbeute 262 g Dibrom-m-eresol (98,5 Prozent der Theorie). Der Bromgehalt der Verbindung "betrug 60,1 Prozent.
Anschliessend wurden 266 g Dibrom-m-cresol in 278 g Epiehlorhydrin gelöst. Die Lösung wurde in einen Kolben gebracht, der mit einem Thermometer, einem Rührer, einem Tropf trichter und einem Rückflusskühler mit einem Abscheider für die Gewinnung von Epichlorhydrin aus dem azeotrop siedenden Gemisch, mit Wasser ausgerüstet war. Die Lösung wurde tropfenweise mit 4Opro~ zentiger Natronlauge aus dem Tropf trichter über einen Zeitraum von 90 Minuten bei 95 bis 1000C versetzte Während dieser Zeit wurde V/asser als azeotrop siedendes Gemisch mit Epichlor- . hydrin entfernt. Nach beendeter Zugabe wiarde mit der Entfernung des Wassers fortgefahren, bis die Innentemperatur im Kolben 1180C erreicht hatte. Der Kolbeninhalt wurde eine weitere Stunde gerührt. Nach dem Abkühlen wurde das ausgeschiedene Natriumchlorid abfiltriert und das Filtrat unter vermindertem Druck von überschüssigem Epichlorhydrin befreit. Der Rückstand wurde in Toluol gelöst, mit Wasser gewaschen und vom Toluol befreit. Es wurden 305 g Dibrom-m-cresylglycidyläther (94»7 Prozent der Theorie) erhalten. Das Produkt enthielt 4,88 Prozent Oxiran-
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95 95 75 70 65 65
O 5 25 15 25 10
5 O O 15 10 25
23 24 5 8 25 15
Sauerstoff (berechnet 4,97 Prozent) und 49,5 Prozent Brom (berechnet 49,7 Prozent). Die Verbindung schmolz bei 45,50C.
In analoger Weise v/urde Dibrom-o-cresylglycidyläther (F. 74°C) und Dibrom-p-cresylglycidyläther (F. 64°C hergestellt. Die Schmelzpunkte von verschiedenen Gemischen dieser drei Isomeren wurden bei verschiedenen Mengenverhältnissen (auf das Gewicht bezogen) nach dem homogenen lösen durch Erhitzen gemessen. Die Ergebnisse sind nachstehend angegeben.
Dibrom-m-cresylglycidyläther, # Dibrom-o-cresylglycidyläther, ^ Dibrom-p-cresylglycidyläther, cß> F., °C
Beispiel 2
Gemäss Beispiel 1 wurde eine lösung von 108 g eines Gemisches aus 75 Teilen m-Cresol, 15 Teilen p-Cresol und 10 Teilen o-Cresol in 300 g Chloroform mit 320 g Brom tfei 0 bis 300C über einen Zeitraum von 2 Stunden versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde das Gemisch weitere 30 Minuten unter vermindertem Druck gerührt. Danach wurde das Chloroform abdestilliert. Ausbeute 251 g (98 Prozent der Theorie). Der Bromgehalt des Gemisches betrug 60,0 Prozent.
Es wurden 266 g der erhaltenen Dibromcresol-Isomeren in 278 g Epichlorhydrin gelöst. Das Gemisch wurde weiter mit 1 g 30prozentiger wässriger Trimethylaminlösung versetzt. Danach wurden 110 g 40prozentige Natronlauge innerhalb einer Stunde bei 70 bis 80°C eingetropft« Nach beendeter Zugabe wurde die Umsetzung Γ
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weitere 30 Minuten fortgesetzt. Danach wurde die organische Phase von der wässrigen Phase abgetrennt, von überschüssigem Epi-, chlorhydrin durch Abdampfen unter vermindertem Druck befreit, der Rückstand in Benzol gelöst, mit Wasser gewaschen und die Benzollösung unter vermindertem Druck eingedampft. Ausbeute 296 g Dibroracresylglycidyläther-Isomerengemisch (92 Prozent der Theorie). Das Gemisch enthielt 4,8 Prozent Oxiran-Sauerstoff (berechnet 4,97 Prozent) und 49,3 Prozent Brom (berechnet 49,7 Prozent). Der Schmelzpunkt betrug 4 C.
IUs wurde ein Gemisch von Dibromcresylglycidyläthern (75 Teile meta-Isomer, 15 Teile para-Isomer und 10 Teile ortho-Isomer im folgenden als A bezeichnet) mit verschiedenen Mengen Glycidyläther vermischt, der durch Umsetzen von Epichlorhydrin mit Bis-(4-hydroxyphenyl)-dimethy!methan in Gegenwart von Alkali erhalten worden war (Epikote © 828, im folgenden als B bezeichnet). Es wurden 100 Teile des Gemisches von A und B mit 3 Teilen eines BF^-Monoäthylamin-Komplexes und gegebenenfalls einem Teil Antimontrioxid vermischt. Das Gemisch wurde 4 Stunden auf 1000C und danach 2 Stunden auf 1500G bis zur vollständigen Härtung erhitzt. Die Feuerfestigkeit und andere physikalische Eigenschaften der gehärteten Produkte sind in Tabelle I angegeben, wobei die letzte Spalte zum Vergleich angegeben ist.
Gemäss der Tabelle wird die Flammfestigkeit dadurch gemessen, dass ein Probekörper von 152 mm χ 12,7 mm χ 6?35 mm Grosse derart einer Flamme ausgesetzt wird, dass das untere Ende der Längsachse, die senkrecht gehalten wirdj zweimal jeweils 10 Sekunden mit der Flamme in Berührung gebracht wird. Dieser Versuch
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wird fünfmal wiederholt. Die Zeit, nach der die Flamme verlöscht, gibt die Dauer an, die für das natürliche Verlöschen nach dem Berühren mit einer Flamme erforderlich ist. Das Aussehen beim Brennen gibt an, ob geschmolzener Kunststoff abtropft oder nicht. Die Beurteilung soll angeben, ob das brennende Versuchs stück
selbstlöschend ist oder nicht.
In Tabelle I sind weiterhin die Biegefestigkeit, die prozentuale Wasseraufnähme, der spezifische Widerstand und die Dielekk trizitätskonstante nach der Prüfnorm JlS K 6911 wiedergegeben. Die Rockwell-Härte wird gemäss ASTM D 785-51 gemessen.
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Tabelle I
- 11 -
Mischungsverhältnis
BiV-Monoäthylamin Antimontrioxid
Bromgohalt
Feuerfestigkeit
co KLammlösung, see oo erster Yersuch, Bereich
Durchschnitt
zweiter Versuch, Bereich
Durchschnitt Aussehen beim Brennen
Beurteilung
Physikalische Eigenschaften
nach Härtung 2 Biegefestigkeit, kg/cm Rockwell-Härte (M) Verformungstemperatur, C Wass eraufnähme (Räumtemp., 24 h) (#)
spez.Widerstand, JpL .cm
Dielektrizitätskonst. bei 1000 kHz
90 80 70 90 80 70 100 N)
10 20 30 10 20 30 · 0 CO
CD
3 ' 3 3 3 3 3 3 cn
0 0 0 1 1 ' 1 0
4,8 9,5 14,3 4,7 9,4 14,1 0
4-55 1-2 0 0-8 0 0. unbrennbar
19 ' 1,8 0 2,5 0 0 unbrennbar
12-71 1-8 2-4 2-24 1-4 1 unbrennbar
3.5 3 11 2,3 1 unbrennbar
kein kein kein kein kein kein kein
Tropfen Tropfen Tro_pfen Tropfen Tropfen Tropfen Tropfen
selbst— selbst selbst selbst selbst selbst-
*J \^» mAw Itf B^ V
löschend		 löschend löschend löschend löschend . löschend unbrennbar
980 1030 1160 970 1010 1170 950
109 109 108 109 110 110 108
' 120 127 115 131 129 114 144
0,13 0,12 0,09 0,10 0,10 0,11 0,13
4,5x1O15 4,0x1O15 2,Ox1O15 3,2x1O15 2,6x1015 2,0x101^ 4,6x1O15
3,47 3,46 3,48 3,51 3,53 3,52 3,46
CO
Beispiel 5
Se wurden Gemische, die verschiedene Mengenverhältnisse der Stoffe A und B enthielten, mit verschiedenen Mengen Diaminodiphenylmethan vermischt und 2 Stunden bei 1000C und anschliessend 2 Stunden bei 150°C gehärtet. Bei einem weiteren Versuch wurden Gemische mit verschiedenen Mengenverhältnissen der Stoffe A und B mit dem Isomerengemisch von Methylbicyclo/f2.2.l7 hepten-2,3-diearbonsäureanhydrid (Härter III) und 2,4,6-'JIrIs-(dimethylaininomethyl)-phenol (1 Gewichtsprozent des Gesamtgemisches) als Beschleuniger vermischt und 2 Stunden bei 1000C und anschliessend 4 Stunden bei 150 C gehärtet. Die Werte für die Feuerfestigkeit und die physikalischen Eigenschaften dieser gehärteten Produkte sind in Tabelle II zusammengestellt, wobei in der letzten Spalte ein Vergleichsversuch angegeben ist.
Die in der Tabelle angegebenen Versuche erfolgten nach den in Beispiel 2 angegebenen Methoden.
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90 Tabelle II 70 90 80 - 13 70 —
Mischungsverhältnis 10 • 30 10 20 30
B 24 80 21 - — — 100
A - 20 - 87 80 74 0
Diaminodiphenylmethan 4,0 22 12,3 •2,6 5,4 8,4 —
^Harter - 90
Br©mgehalt,(#) 11-16 8,0 1 27-41 13-30 1-3 0
Feuerfestigkeit 14 1 36 19 1,3
Flammlöschung, see
erster Versuch, Bereich		 9-47 2 1-2 8-80 13-30 3-24 unbrennbar
Durchschnitt 29
kein
Tropfen		 2 1,3
kein
Tropfen		 44
kein
Tropfen		 24
kein
Tropfen		 15
kein
Tropfen		 unbrennbar
gleiter Versuch, Bereich selbst
löschend		 4-11 selbst
löschend		 selbst
löschend		 selbst
löschend		 selbst-
lösehend		 unbrennbar <*·
Durchschnitt
Aussehen beim Brennen		 1250 6
kein
Tropfen		 1240 1260 1310 ■ Ι2Ί0 unbrennbar
kein
Tropfen
Beurteilung
Physikalische Eigenschaften
nach Härtung „		 108 selbst
löschend		 105 111 ' 110 109 unbrennbar
Biegefestigkeit, kg/cm 140 1220 ' 110 130 125 115 1240
Boekwell-Härte (M) 0,08 109 0,07 0,07 0,07 0,06 112
ferforaungstemperatur, 0C 4,8x1O15 126 3,8x1O15 1,6x1O16 1,3x1016 1,2x1016 138 K3
Wasseraufnahme (Raumtemp.,
24 h) {#)		 3,30 0,07 3,76 3,18 3,18 3,17 0,07 -*
GO
spez.Widerstand, .Q. .cm 4,2x1015 1,5x1016 cn '
Dielektrizitätskonst. 3,78 3,17 -s
Beispiel 4
Es wurden Gemische aus verschiedenen Mengenverhältnissen der Stoffe A und B mit verschiedenen Mengen Triäthylentetramin und einem Polyamid (Aminwert 350-400) vermischt und eine Stunde bei 100 G gehärtet. Die Feuerfestigkeit und die physikalischen Eigenschaften der gehärteten Produkte sind in !Tabelle III zusammengestellt.
Die in der Tabelle angegebenen Versuche erfolgten nach den in Beispiel 2 angegebenen Methoden.
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Tabelle III Mischungsverhältnis
ΙΌ O CD OO O CO
B Λ Triäthylentetramin Polyamid Bromgehalt (#) Feuerfestigkeit FlammlosChung, sec erster Versuch, Bereich
Durchschnitt
zweiter Versuch,Bereich
Durchschnitt Aussehen beim Brennen
Beurteilung
Physikalische Eigenschaften nach Härtung ' Biegefestigkeit, kg/cm Rockv/e 11-Härte (M) Verformungstemperatur, C Wasseraufnahme (Raumtemp., 24 h) (*)
80 5 70
20 30
11, 10
13,4
1-7
3
1-2
1,8
60
40
18,0
0-1
0,3
1-2
1,8
80
20
50
6,5
70 30
50 9,8
7-45 6-35 19 21 8-unbrenribar 2-13 5,8
50 50
40 17,5
1-2 1*3
1-2 1*3
Tropfen Tropfen Tropfen Tropfen Tropfen ',Tropfen._
selbst- selbst- selbst- selbst- salbst- selbstlöschend löschend löschend löschend löschend löschend
1230 . 1230 1100 900 890 890
98 98 •86 83 83 75
85 80 62 88 78 67
0,06 0,03 0,04 0,08 0,09 0,08
Beispiel 5
Das Verfahren geinäsa Beispiel 1 wurde wiederholt und ein Isomerengemisch von Dibromeresylglycidyläthern aus 75 !Prozent meta-Verbindung und 25 Prozent para-Verbindung (F. 150C), im folgenden als C bezeichnet ,und ein weiteres Isomerengemisch aus 80 Prozent meta-Verbindung und 20 Prozent ortho-Verbindung (F. 21 C),im folgenden als D bezeichnet, hergestellt. Die Isomerengemische C und D wuz'den mit dem Epoxidharzbildner B sowie mit den Flammschutzmitteln Hexabromcyclododecan oder Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat vermischt. Das Geiriech wurde weiterhin mit 2-Äthyl~4-iaethylimidazol vermischt und gehärtet. Die Feuerfestigkeit der gehärteten Produkte ist in Tabelle IV wiedergegeben.
Die Gemische wurden eine Stunde bei 1000C und danach 2 Stunden . bei 150 C gehärtet. Die Versuche wurden gemäss Beispiel 2 durchgeführt.
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Tabelle IY Mi 3 ellung sver hai tnis
OO O CO
B 0
2-lthyl-4~methyl±midazol Hexabrom-eyeloaodeean.
Tris™(2 9 S-diteompyopyl)-phosphat Feuerfestigkeit flammloschung,"sec erster Versuch, Bereich
IJurehsehaitt
zweiter VersuchPBereich
Durchschnitt
Aussehen "beim Externen
Beurteilung
85 85 85 4 85 80 ÖO
15 _ 15 VJI - 20 —
15 — 15 — 20
4 4 4 4 4
— 5 -
5-46 7-53 2-19 2-8 0-2 0 • K)
11 22 8 6 1,1 0 CO
11-51 9-60 5-11 2-11 0-5 0-5 CD
25
kein
Tropfen		 24
kein
Tropfen		 9
ker.rL
Trcpfen		 7
kein
Tropfen		 2,3
kein
Trot>fen		 1,4
kein
Troj)fe.n_		 cn
selbst
löschend		 selbst-
lösehend		 selbst
löschend		 selbst
löschend		 selbst
löschend		 selbst
löschend
Beispiel 6
Es wurde ein flüssiges Gemisch aus folgenden Bestandteilen hergestellt: 70 Gewichtsteile liovolac-Epoxidharz (EClI 1235, Ciba), 30 Gewichtsteile Dibromcresylglycidylather (80 Prozent meta-Verbindung, 10 Prozent para-Verbindung, 5 Prozent ortho-Verbindung, P. 6 C) (hergestellt gemäss Beispiel 1), 65 Gewichtsteile des in Beispiel 3 verwendeten Härters, 1 Gewichtsteil Benzyldiraethylamin als Beschleuniger und 100 Gewichtsteile Äthylenglykolmonomethyläther als lösungsmittel. Es wurde ein Glasfasertuch rait dem flüssigen Gemisch imprägniert und antrocknen gelassen. 10 dieser imprägnierten locher wurden aufeinandergelegt und zu einem Laminat verpresst. Die Feuerfestigkeit und die physikalischen Eigenschaften des gehärteten Laminats sind nachstehend angegeben&
Härtungsbedingungen: 200 C, 60 Minuten
2 Druck 8 kg/cm
Feuerfestigkeit: nicht entflammbar (JIS K 6911) Biegefestigkeit: 4710 kg/cm2 (längs) Druckfestigkeit: 4220 kg/cm (längs)
spes. V/iderstands 1,8 χ 20 - Sl
Dielektrizitätskonstante (1000 Mis)ι 3,2 Dielektrischer Verlustfaktor (1000 kHz); 0,021
209808/2001

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Dibromcresylglycidyläther-Isomerengemisch, "bestellend aus 65 bis 95 Prozent meta-Isomer, 0 bis 25 Prozent ortho-Isomer und 0- bis 25 Prozent para-Isomer.
    f 2,J Verfahren zur Herstellung des Dibromcresylglycidyläther-Isomerengemisches nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in an sich bekannter Weise ein Isomerengemiscn aus 65 Prozent bis 95 Prozent meta-Cresol, 0 bis 25 Prozent ortho-Cresol und 0 bis 25 Prozent para-Cresol zuerst mit Brom und anschliessend mit einem Epihalogenhydrin unter alkalischen Bedingungen umsetzt
    oder dass man meta-Cresol, ortho-Cresol und para-Cresol getrennt zuerst mit Brom und anschliessend mit einem Epihalogenhydrin unter -alkalischen Bedingungen umsetzt und die erhaltenen
    . isomeren Dibromcresylglycidylather in den angegebenen Mengenverhältnissen mischt.
    3. Verwendung des Dibromcresylglycidylather-Isomerengemisches nach Anspruch 1 in einer Menge von 10 bis 50 Gewichtsprozent als Komponente zum Feuerfestmachen in Formmassen auf der Grundlage von härtbaren Epoxidharzen aus Epoxidverbindungen mit mindestens zwei Epoxidgruppen im Molekül,
    209808/2001
DE2139573A 1970-08-07 1971-08-06 Dibromkresylglycidyläther-Isomerengemisch, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Komponente zum Feuerfestmachen in Formmassen auf der Grundlage von härtbaren Epoxidharzen Expired DE2139573C3 (de)

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C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
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