DE2134978A1 - Wasser und olabstoßende Zusammensetzungen - Google Patents

Wasser und olabstoßende Zusammensetzungen

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DE2134978A1 DE19712134978 DE2134978A DE2134978A1 DE 2134978 A1 DE2134978 A1 DE 2134978A1 DE 19712134978 DE19712134978 DE 19712134978 DE 2134978 A DE2134978 A DE 2134978A DE 2134978 A1 DE2134978 A1 DE 2134978A1
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Description

DR.-ING. DIPL-ING. G. RIEBLING 2134978 PATENTANWALT Mein Zeichen
D273-14/io/UJm
Bitte in der Antwort wiederholen
899 Lindau (Bodensee) Ihr Zeichen Ihre Nachricht vom Meine Nachricht vom Rennerle 10 Postfach 365
12. Juli 1971 Daikin Kogyo Kubishiki Kaisna,
Shin-hankyu Bldg., 8 Umeda, Kita-ku, Osaka-shi/japan Ulasser- und ölabstossende Zusammensetzungen.
Disse Erfindung betrifft öl- und ujasserabstossende Zusammensetzungen und insbesondere die Verbesserung υοη chemischen Fluorzusammensetzungen, um Fasermaterialien, öl- und ujasserabstossende Eigenschaften zu verleihen.
Es ist bekannt, daß die Oberfläche won Fasermaterialien, die mit einer bestimmten Art υοη fluorhaltigen Polymeren
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behandelt worden sind, eine öl- und wasserabstossende Eigenschaft aufweist. Die fluorhaltigen Polymere mit der obigen Eigenschaft sind solche, die eine Seitenkette mit einer Perfluoralkylgruppe won 3 bis 21 Kohlenstoffatomen aufweisen.
Die mit den fluorhaltigen Polymeren behandelten Fasermaterialien weisen jedoch die unerwünschte Eigenschaft auf, daß sie durch Reibung entwickelte elektrostatische Ladungen sammeln, welche sie schmutzempfänglich machen. Um diesen Wachteil zu überwinden, sind Versuche ausgeführt worden, antistatische Mittel in Kombination mit den fluorhaltigen Polymeren zu verwenden, aber die Ulasserabstoßung der damit behandelten Fasermaterialien sinkt infolge der hydrophilen Eigenschaften der antistatischen Mittel»
Um die obigen Wachteile auszuschalten, haben mir die ^ Verbesserung einer ein fluorhaltiges Polymer enthaltenden Zusammensetzung und des antistatischen Mittels durch das Zusetzen zahlreicher Verbindungen verschiedener Arten zu der Zusammensetzung untersucht. Als ein Ergebnis ist festgestellt worden, daß, wenn der Zusammensetzung ein wasserlösliches Salz, wie beispielsweise Ammonium— chlorid zugesetzt wird, die mit der erhaltenen Zusammensetzunc behandelten Fasermaterialien ausgezeichnete öl— und uiasssrabstossende Eigenschaften und eine hochgradige antistatische Eigenschaft zeigen. Wach diesem Verfahren ist es jedoch
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-fr
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unvermeidlich, das antistatische lYIittel in grosser !Klenge zu vertuenden, wenn eine sehr gute antistatische Eigenschaft errei'cht werden soll, wobei dies die Färb— Reibefestigkeit von mit einer dispersen Farbe gefärbten Fasermaterialien beeinträchtigt und dadurch die Anwendung der Zusammensetzung auf einen engen Anwendungsbereich begrenzt.
Weitere won dem Erfinder der vorliegenden Erfindung ausgeführte Forschungen haben gezeigt, daß, wenn der wasser- und ölabstossenden Zusammensetzung dieser Art ein Guanidinsalz in Kombination mit einem antistatischen Mittel selektiv zugesetzt uiird, die damit behandelten Getuebematerialien eine hochgradie antistatische Eigenschaft als auch ausgezeichnete uiasser- und ölabstossende Eigenschaften zeigen, ohne die Färb—Reibefestigkeit zu vermindern.
Die vorliegende Erfindung ist auf der obigen neuen Entdeckung basiert und ihre Hauptaufgabe besteht demgemäss darin, eine uiasser— und ölabstossende Zusammensetzung vorzusehen, welche es möglich macht, den Fasermaterialien nicht nur ausgezeichnete wasser- und ölabstossende Eigenschaften, sondern auch ausgezeichnete antistatische Eigenschaft zu verleihen, ohne einen nachteiligen Effekt auf die Farb-Reibefestigkeit des mit dispersen Farben gefärbten Faser— materials.
Diese und andere Aufgaben der Erfindung werden aus der
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folgenden Beschreibung hervorgehen.
Die öl- und wasserabstossende Zusammensetzung der Erfindung enthält ein wässriges Medium, das ein darin dispergiertes fluorhaltiges Polymer mit eine"r Perfluoralkyl-Seitenkette uon 3 bis 21 Kohlenstoffatomen in einer Konzentration uon o,o5 bis 1o Geuj.-^ aufweist, sowie ein ujasserlösliches Salz uon Guanidin in dem Bereich uon o,oo1 bis 1o χ dem Gewicht des fluorhaltigen Polymers und ein antistatisches Mittel in dem Bereich uon o,ooo3 bis 2o mal dem Gewicht des fluorhaltigen Polymers.
Gemäss der uorliegenden Erfindung ist es wesentlich, ein wasserlösliches Guanidinsalz in Kombination mit einem antistatischen Mittel zuzusetzen, welches den mit der Zusammensetzung der uorliegenden Erfindung behandelten Fasermaterialien erlaubt, eine hochgradige öl- und wasser— abstossende Eigenschaft und antistatische Eigenschaft zu zeigen, frei uon jeglicher Uerschlechterung der Farb-P Reibfestigkeit der mit dispersen Farben gefärbten Fasermaterialien. Ein solches heruorragender Effekt kann nicht mit anderem wasserlöslichem Salz erreicht werden als den Guanidinsalzen und die Verwendung uon anderen Salzen senkt die Farb-Reibefestigkeit der gefärbten Fasermaterialien.
Die in der Erfindung ueru/endeten Guanidinsalze sind wasserlösliche Guanidinsalze uon uerschiedenen Säuren. Die
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Säuren umfassen:
(1) Anorganische ein- oder uielbasische Säuren, solche tuie Salzsäure, 4o bis 6o ^-ige Salpetersäure, Kohlensäure, Schuief elsäure, Phosphorsäure etc. ;
(2) organische einbasische Säuren, solche wie Essigsäure, Ameisensäure, Glukonsäure, Laktonsäure etc.;
(3) organische uielbasische Säuren, solche wie Oxalsäure, lYlalonsäure, Succinsäure, Apfelsäure, Maleinsäure, Methylmalonsäure, Äthylmalonsäure, Weinsäure, Uinakonsäure, Glutarsäure, Glutaconsäure, Tetraoxyadipinsäure, Itakonsäure, Adipinsäure, Phtalsäure, Dimer won Akrylsäure und dgl. zuiei basische Säuren, Zitronensäure, Akonitsäure, Trikarballylsäure, Kamphoronsäure, Trimer uon Akrylsäure, Trimer won lYIaleinsäure und dgl. drei basische Säuren, und Polyakrylsäure eines Polymerisationsgrades uon 4 bis I0.000 Polymaleionsäure eines Polymerisationsgrades uon 4 bis I0.000 etc. Uon den Guanidinsalzen dieser Säuren sind die beuorzugtesten Guanidinsalze uon organischen einbasischen und organischen uielbasischen Säuren,da solche Salze uorzüglichers antistatische Eigenschaft sicherstellen als Guanidinsalze uon anorganischen Säuren. Die Guanidinsalze dieser Säuren sind leicht erhältlich und können auf herkömmliche Weise hergestellt u/erden, zum Beispiel durch Reagieren uon Guanidin mit einer äquiualenten oder überschüssigen Menge uon Säure in der Anwesenheit eines flüssigen Mediums, u/ie beispielsweise Uiasser oder eine Mischung aus Wasser und wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln. Die Reaktion kann bei Zimmertemperatur oder
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einer massig erhöhten Temperatur von u/eniger als 1oo C ausgeführt werden. Wenn vielbasische Säure verwendet wird, enthält das Reaktionsprodukt ausser den überwiegend hergestellten Guanidinsalzen noch Nebenprodukte, aber es besteht keine Notwendigkeit, solche Nebenprodukte auszuscheiden, weil deren Anwesenheit in Mischung mit den Salzen keine nachteilige Beeinflussung der Eigenschaften der vorliegenden Zusammensetzung ergibt.
Die in Kombination mit den obigen Guanidinsalzen verwendeten antistatischen Mittel enthalten solche, welche als antistatische Mittel für Gewebematerialien verwendet worden sind. Beispiele davon sind wie folgt:
(1) Polymere von Akrylamidderivaten, solche wie ein Polymer einer Verbindung mit der Formel
CH9 Γ ?2Η
Ch2=CHCDNHCO<I oder CH2=C-CONHCH2CH2^c2H5I CH3SQ4; CHp I^ CHr, CHrr ^J
(2) Polymere von Akrylesterderivaten, solche wie ein Polymer von quartären Ammoniumsalzen von mit Dimethyl— schwefelsäure quartärisiertem Diäthylaminoäthylmethyl— akrylat;
3) Polymere von l/inyläther, solche wie ein Polymer einer Verbindung mit der Formel
CH0=CH . CH, 2 ι 3
Oc9H71NHCONHCH9N <
CH3
109884/1904 ■■ - 7 -
•■•yet
—· 7 —
4) Vinylpyridinderivate, solche wie Poly-2-Vinylpyridin quarterisiert mit p-Toluol3ulfosäure;
5) PalyaminharzB, solche ujxb Polyäthylenglykolpolyamin, erhalten durch Reagieren eines Polyamin mit einem
Reaktionsprodukt von Polyäthylenglykol und Epichlorhydrin;
6) kationische Harze, solche wie ein Polymer aus einer
Verbindung mit der Formel
CH3-CNCH2CH2CH2NHCONHCH2OCh3 Ch2CONHCH2OCH3
7) auf Amid basierte antistatische Mittel, solche uiie
N-fßethoxy-lüethylpolyamid, N, NJ-Dimethyl-N, N'-bis (Hydroxymethyl)Adipinamid;
8) amphotere, externe, permanente, antistatische Mittel, solche wie eine Verbindung mit der Formel
CH2=CHC00(CH2CH20)r
CH2=CHC0O(CH2CH20)s>N+
uiorin R ein Alkyl ist und r und s jeweils eine ganze Zahl von 1 bis loo sind; und
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9) Polymere, die in dem Molekül eine Alkylenglykolkette mit der Formel -CH2CH2-O- oder -CH(CH3)CH2O-enthalten, solche wie Polymere der folgenden Monomere a) bis q).
a) R10(CH2CH20)n0CCR2=CH2
b) CH =CR2C00(CH2CH20)n0CCR2=CH2
c) R1O TcH(CH3)CH2OJ n0CCR2=CH2
d) .CH2=CH2COO ^CH(CH3)CH2OJ n0CCR2=CH2
e) R1O(CH2CH2O)n(^CH(CH3)CH2Oj m0CCR2=CH2
f) CH9 = CR2COO(CH9CH9O)n fcH(CH,)CH9O ] mOCCR2=CH9
n0CCR2=CH2
i) R1-^-0(CH2CH20)n f CH(CH3)CH2O) m0CCR2=CH;
j) R1C00(CH2CH20)n0CCR2=CH
2CH20)n k) R1COO j^C
1) R1COO(CH2CH2O)n Γ CH(CH3)CH2O ) m0CCR2=CH
n-0CCR2=CH2
m) R1CON
(CH2CH2O)1n-R1
(CH2CH20)n0CCR2=CH2 n) R1N /
(CH2CH20)mR1
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t-
CH CH CH N x(CH2CH2°>nZ 2134978
ο) R1N \ 2 2m
(CH2CH20)pY
CH2 ^ CHCH2OOCR1 p) Y-(GCH9CH9) -CH CH(CH9CH9O)-Z
CH
q) HS TcH2CHR2COO(CH2CH2O)nCOCHR2CH2S J H
worin R lliassBrstoff oder eine Alkylgrupps von 1 bis 2o
2
Kohlenstoff atomen ist und R Wasserstoff oder Methyl ist.
2 Wenigstens eines von X, Y und Z stellt -OCCR =CH2,
1 1 -CH=CH2 oder CCl=CH2 dar und die anderen sind R oder R CO,
1 2
R und R sind oben definiert, n, m und ρ sind jeweils
eine Zahl von 1 bis I00 und q ist eine Zahl von 1 bis 2oo.
Von diesen antistatischen Mitteln sind die Polymers 9), welche eine Alkylenglykolkette in dem lYlolekühl enthalten, die bevorzugtesten, weil sie die bevorzugtesten Effekte sicherstellen, wenn .sie in Kombination mit den oben angeführter Guanidinsalzen verwendet werden. Solche Polymere 9) umfassen Homopolymere der obigen Monomere a) bis q), deren Mischpolymere und Mischpolymere solcher Monomere a) bis q) mit anderen mischpolymerisierbaren Monomeren, die die Monomere a) bis q) in dem Betrag von wenigstens 7o Gewichts-^ enthalten» Beispiele der njischpolymBrisierbarsn Monomers sind
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1) Akrylsäure, lYIethakrylsäure oder solche Ester dav/on, wie [Ylethyl, Ä'thyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, 2-Ä'thylhexyl, Hexyl, Decyl, Lauryl, Stearyl, etc. ;
(2) l/inylester uon aliphatischen Säuren, solche wie Vinylazetat, Vinylpropionat, Vinylkaprylat, l/inyllaurat, Vinylstearat etc.;
(3) Styropl oder Styroluerbindungen, solche ujie -Methylstyrol, p-IYlethylstyrol etc. ;
(4) halogenisierte Vinyl- oder l/inylidenuerbindungen, fe solche wie l/inylfluorid, Vinylchlorid, Uinylpromid,
Uinylidenfluorid, Vinylidenchlorid etc.;
(5) Allylester uon aliphatischen Säuren, solche wie Allylheptanoat, Allylkaproat, Allylkaprylat, etc. ;
(6) Uinylalkylketone, solche iuie Uinylmethylketon, Vinyläthylketon etc.;
(7) Akrylamide, solche wie I\l-Methylolakrylamid, l\l-IYIethylolmethakrylamid, Glyzidylakrylat, Glyzidylmethakrylat etc.; und
(8) Dienuerbindungen, solche u/ie Butadien, 2,3-Dichlor-1,3-Butadien, Isopren etc. Die Polymerisationsreaktion zum- Herstellen dieser Polymere wird durch das l/erfahren ausgeführt, das Für die Polymerisation für verschiedene l/inylmonomere üblich ist. Gemäss/6iner der bevorzugten l/erfahren uiird beispielsweise wenigstens eines der Monomere unter Rühren in organischen Lösungsmitteln polymerisiert, um die gewünschten Polymere herzustellene
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In der Erfindung verwendete fluorhaltige Polymere umfassen jene mit einer Seitenkatte, die eine Perfluoralkylgruppe Von 3 bis 21 Kohlenstoffatomen enthalten und Beispiele solcher Polymere sind Homopolymere oder IKlischpolymBre der folgenden Monomere:
Nummer: Formel:
R3 (1) RpS02NR400CCR5=CH2
(2) Rf(CH )nD0CCRS=CH2
f (3) RfC0NR400CCR5=CH2
OH (4) RfCH2CHCH200CCR5=CH2
00CR6 (5) RfCH2CHCH200CCR5=CH2
(6) RfCH2C00CH=CH2
(7) RfCH=CH(CH2)n00CCR°=CH2
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worin Rr> ein Perfluoralkyl won 3 bis 21 Kohlenstoffatomen
3
ist, R Wasserstoff oder ein Alkyl von 1 bis 1o Kohlenstoff-
4
atomen ist, R ein Alkylen von 1 bis 1o Kohlenstoffatomen ■ ist, R Wasserstoff oder Methyl ist, R ein Alkyl von 1 bis 17 Kohlenstoffatomen und η eine ganze Zahl von 1 bis 1o ist«,
Diese Monomere und deren Polymere sind bekannt. Zum Beispiel sind die Polymere des Monomers (1) in dem britischen Patent Mr, 857,689 und 9o4.262 offenbart, jene des Monomers
(2) in dem US-Patent l\!r. 2.642.416 und i\!r. 3.1o2.1o3 und dem britischen Patent Nr. 1.ο11·612, jene des Monomers
(3) in dem US.-Patent Nr. 2.764.6o3s jene des Monomers
(4) sind in dem britischen Patent [\!re 1.o95.9oo, jene des Monomers (5) sind in dem britischen Patent Nr. 1.123.379, jene des Monomers (6) in dem US-Patent Nr. 2.592.6o9 und jene des Monomers (7) sind in dem britischen Patent Nre 1.1o1.o49 offenbart. Von diesen Polymeren sind Homopolymers oder Mischpolymere der Monomere (4) und (5)
" am erwünschtesten in der Erfindung.
Mischpolymere der obigen fluorhaltigen Monomere umfassen jene, die durch Mischpolymerisieren der obigen Monomere miteinander oder durch Mischpolymerisieren der obigen Monomere mit mischpolymerisierbaren Monomreren anderer Arten hergestellt sind. Beispiele der mischpolymerisierbaren Monomere anderer Arten sind (1) Akrylsäure, Methakrylsäure,
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oder solche Ester dauon, wie Methyl, Äthyl, Propyl,
Butyl, Isobutyl, 2-Äthylhexyl, Hexyl, Decyl, Lauryl, Steacyl eti
(2) Vinylester v/on aliphatischen Säuren, solche wie Vinylazetat, Vinylpropionat, Vinylkaprilat, Vinyllaurat, Vinylstearat, etc.;
(3) Styrol oder Styrolverbindungen, solche wie σ^-IYIethylstyrol, p-Methylstyrol etc. ;
(4) halogenisierte Vinyl- oder Vinylidenverbindungen, solche wie Vinylfluorid, Vinylchlorid, Vinylpromid, Vinylidenfluorid, Vinylidenchlorid etc. ;
(5) Allylester won aliphatischen Säuren, solche wie Allylheptanoat, Allylkaproat, Allylkaprylat etc.;
(6) Vinylalkylketone, solche wie Vinylmethylketon,
Vinyläthylketon etc.;
(7) Akrylarnide, solche uuie I\l-Methylolakrylamid, IKlethylolmethakrylamid, Glyzidylakrylat, Glyzidylmethakrylat etc. ; und (8) Dieneuerbindungen, solche uuie Butadien, 2,3-Dichlor-1,3-Butadien, Isopren etc. Von diesen lYlischmonomeren sind Akrylsäure, IKIethakrylsäure und deren Ester am erwünschtesten. Die in der Erfindung ueriuendeten Mischpolymere enthalten die fluorhaltigen Monomere in wenigstens 25 Gem.—%f vorzugsweise in mehr als 5o Gew.—%·
Die Polymerisation der fluorhaltigen Monomere wird durch die bekannten Verfahren ausgeführt, 2. B. durch IKlassenpolymerisation, Emulsionspolymerisation und Suspensionspolymerisation unter Verwendung won entweder UJärma, freien radikalen Katalysatoren, ultraviolettem Licht oder radio-
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aktiver Bestrahlung. Won diesen Verfahren ist die Emulsionspolymerisation die erwünschteste, u/eil durch solch ein Verfahren eine stabilie, wässrige Polymeremulsion erhalten werden kann. Die Emulsionspolymerisation wird z. B. ausgeführt durch Polymerisieren fluorhaltiger Monomere in einem wässrigen Medium, das Dispersionsmittel und einen radikalen Initiator enthält. Als das Dispersionsmittel werden verschiedene kationische oder anionische Schaumerzeuger verwendet. Beispiele davon sind Oktadecyltrimethyl— ammoniumazetat, Dodecyltrimethylammoniumbromid, ^ Tetradodecyltrimethylammoniumchlorid, (Dodecalmethyl-Benzyl)-Trimethylammoniumchlorid, (Dodecyl-Benzyl)-Trimethylammoniumbromid, Pentadecafluoroktylammoniumchlorid, und dgl. kationische Schaumerzeuger und Natriumalkyl (C12""C<] g ) Benzo Is ulf on at, Natriumalkylnaphtalinsulf on at, Natriumoleat, Natriumalkyl (C^g-C-g) Azetat, Ammonium— perfluoralkanonat und dgl. anionische Schaumerzeuger.
Die wässrige Öl- und wasserabstossende Zusammensetzung p der Erfindung wird leicht hergestellt durch Lösen wasserlöslicher Guanidinsalze in Kombination mit antistatischem Mittel in wässriger Polymeremulsion, die fluorhaltige Polymere enthält, erhalten durch Emulsionspolymerisation der oben erwähnten fluorhaltigen Monomere, oder durch Dispergieren fluorhaltiger Polymere in lljasser. Die Zusammensetzung enthält das fluorhaltige Polymer in dem Bereich von o,o5 bis 1o Gew.-$», vorzugsweise o,3 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Das wasserlösliche
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Guanidinsalz ist in der Zusammensetzung in dem Bereich von o,oo1 bis 1o mal, vorzugsweise o,5 bis 5 mal dem Gemicht des fluorhaltigen Polymers in der Zusammensetzung enthalten. Die geringere Menge der Salze ergibt keine oder schlechte Verbesserungen der wasserabstossenden Eigenschaften, während eine grössere !Klenge die Stabilität der erhaltenen Zusammensetzung ohne bessere Effekte nachteilig beeinflusst.
Die antistatischen Mittel werden der Zusammensetzung in dem Bereich von o,oo3 bis 2o mal, vorzugsweise o,5 bis 1o mal dem Gewicht des fluorhaltigen Polymers in der Zusammensetzung beigemengt.
Die vorliegende umsserr und ölabstossende Zusammensetzung weist vorzugsweise eine Gesamtfeststoffkonzentration von nicht mehr als 5o Gew.-% auf.
Mit der vorliegenden Zusammensetzung zu behandelnde Fasermaterialien sind z. B. Garn, Webwaren, Strickwaren, Filz und aus verschiedenen Fasern, Leder und Papier hergestellter, nicht gewebter Stoff. Solche Fasern umfassen Zellulose, Seide, UJolle und dgl. Naturfasern; Zelluloseazetat, Zellulosepropionat, und dgl. Kunstfasern und Polyamid, Polyester, Polyakrylnitril, Polyvinylalkohol und dgl. synthetische Fasern.
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Die Fasermaterialien, werden mit der vorliegenden Zusammensetzung durch Beschichten, Eintauchen, Sprühen, Auftragen und dgl. herkömmliche Verfahren benetzt, um das fluorhaltige Polymer auf die Fasermaterialien in der Menge von o,o1 bis 5 Gewichts—%" in Trockengewicht, bezogen auf das Gewicht des Gewebes anzubringen. Die benetzten Fasermaterialien werden dann getrocknet, und wenn erforderlich ausgehärtet, Nach dem Aushärten werden die Fasermaterialien, wenn erforderlich, mit neutralen U/aschmitteln gewaschen.
Der vorliegenden Zusammensetzung werden Benetzungsmittel beigemengt, solche wie Isopropylalkohol, Isobutylalkohol etc. und verschiedene Appreturmittel für Fasern, solche wie lYIelamin-Formaldehydharz, Urea-Formaldehydharz, Triazinverbindungen, Triazoiverbindungen, Äthylenureaverbindungen, Glyoxalverbindungen, Uronverbindungen, Polymethylakrylat, Polybutylakrylat, Polyvinylazetat, Polyvinylalkohol etc.
ψ Für ein besseres Verständnis der Erfindung sind im folgenden Beispiele angegeben, in welchen sich alle Teile und Prozentzahlen auf das Gewicht beziehen und die Ölabstossung und Uiasserabstossung, elektrostatische Spannung und Farb-Reibefestigkeit mit den folgenden Verfahren gemessen sind:
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Ölabstossung: AATCC 118 - 1966 T
Ulasserabstossung: AATCC 22 - 1952
elektrostatische Spannung: Die elektrostatische Spannung
wurde gemessen unter Verwendung uon Haykerrs Influenzmaschine, beschrieben in American Dyestuff Report 164 (1951)
Farb-Reibefestigkeit: 3IS - L - o849
Beispiel 1t
(a) Herstellung des Hilischpolymers von (CF3)2CF(CF2)gCH -
CH(OH)CH2OOCCH=Ch2 und 2-Äthylhexylmathakrylat.
In einen 4-halsigen Kolben uon 3oo ml, ausgerüstet mit einem Rücklaufkondensator, Thermometer, Tropftrichter und Rührwerk ujurden eingebracht 36 g uon (CH3)2CH(CF2)6CH2CH(0H)CH200CCH=CH2, o,34 Gramm N-IYlethylolakrylamid, 31,5 Gramm 2-Ä'thylhexylmethakrylat, und 45 Gramm desoxydiertes Wasser, 7 Gramm Azeton und 6,4 Gramm einer IKlischuns aus Dimethyloktadecylamin und Eisessig in einem Gewichtsuerhältnis von 62 : 38. Die erhaltene Mischung wurde in einem Stickstoffstrom gründlich gerührt und allmählich, auf 4o bis 55 0C erhitzt. Der mischung uiurde tropfenweise 0,06 Gramm Azobisisobutyroamidinchlorwasseratoffsäuresalz, gelöst in 5 g desoxydiertem Wasser, beigemengt. Nach der Beimenung wurde das Reaktionssystem unter Rühren auf 58 bis 62 C drei Stunden lang erhitzt, wodurch eine stabile Polymeremulsion uon massig weisser Farbe mit einer Polymerkonzentration uon 5o % erhalten wurde.
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(b) Herstellung von wasser- und ölabstossender Zusammensetzung und Behandlung der Fasermaterialien. 1oo Teile der erhaltenen Polymeremulsion wurden gemischt mit wässriger Lösung uon 2o Teilen eines antistatischen Mittels, das ein Polymer uon Polyäthylenglykolmethykrylat enthielt und in 2oöo Teilen Wasser gelöst uiar. Der erhaltenen Mischung wurde unter Rühren 1o Teile Guanidinhydrochlorid, gelöst in 2oo Teilen Wasser, zugesetzt, und die Mischung wurde mit I0.000 Teilen Wasser verdünnt, um wasser- und ölabstossende Zusammensetzung von milchig—weisser Farbe herzustellen.
15 Teile von mottenfestem Gewebe aus Polyester wurde 3 Minuten lang in die erhaltene Zusammensetzung getaucht und ausgedrückt auf 80 % Imprägnierung, bezogen auf das Gewicht des behandelten Gewebes. Dann wurde das Gewebe 2o Minuten lang bei 80 C getrocknet und 3 Minuten lang bei 15o 0C warmbehandelt.
Das somit behandelte Gewebe zeigte keine Änderung der
Farbe und Geschmeidigkeit und wies die folgenden Eigenschaften
auf. ■
UJasserabstossung: 100
dlabstossung: 7
Elektrostatische Spannung und Halbwertzeit: 7V, 1 Sekunde.
(Gemessen unter Verwendung von Nylontaftgewebe,
gerieben bei 600 UpIKl unter einer Last von 5oo öond
bei 2o C und 65 % relat. Luftfeuchte für 3 Minuten, wobei
die Messung unter denselben Bedingungen wie oben im folgenden
ausgeführt wurden).
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Keine Änderung dieser Eigenschaften wurde beobachtet nach dreimaligem JUasser oder Trockenreinigung des Gewebes.
Ilflottenfestes Gewebe aus Polyester, gefärbt mit einer dispersen Farbe wurde mit der oben erhaltenen Zusammensetzung in derselben Weise wie oben behandelt, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
erhaltenes Kontrast (nicht be-Gewebe: handeltes, gefärbtes G
Gewebe)
UJasserabstossung: 1oo O
Ölabstossung: 7 0
elektrostatische
Spannung und Halbwertzeit: 9V, 1 Sek. 46o V, 6 Sekunden
Farbfestigkeit:
4-5 Grad im 4-5 Grad im
trockenen Zustand trockenen Zustand
4-5 Grad im 4-5 Grad
feuchten Zustand im feuchten Zustd,
Zum Vergleich wurde das selbe gefärbte Gewebe auf die selbe Uleise wie oben unter Verwendung derselben Zusammensetzur behandelt, ausgenommen, daß der Zusammensetzung kein Guanidinhydrochlorid beigemengt wurde, wodurch das Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
UJasserabstossung: 8o +
Ölabstossung: 7
- 2o -
109884/19OA
- 2ο -
Elektrostatische Spannung und Halbwertzeit:
Farb-Reibefestigkeit;
25o W, 4 Sek. 4-5 Grad im
trockenen Zustand
4-5 Grad im
feuchten Zustand.
Ferner wurde zum l/ergleich dasselbe gefärbte Geu/ebe auf die selbe !Heise wie oben unter Verwendung derselben Zusammensetzung behandelt, ausgenommen daß der Zusammensetzung kein antistatisches Mittel beigemengt u/urde, wodurch das Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
Uiasserabstossung: Öiabstossungs
Elektrostatische Spannung und Halbwertzeits
1oo
7
12oo \J, 11 Sek,
Farb-Reibefestigkeit:
4-5 Grad im
trockenen Zustand
4-5 Grad im
feuchten Zustand
Verqleichsbeispiel 1:
Wasser- und ölabstossende Zusammensetzung wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, ausgenommen, daß Ammoniumchlorid in der unten angegebenen Menge anstelle won Guanidinhydrochlorid verwendet wurde und dasselbe antistatische Mittel wie in Beispiel 1 in der folgenden Menge verwendet wurde.
- 21 -
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Dasselhe gefärbte Gewebe aus Polyester, ujie in Beispiel 1, wurde mit der obigen Zusammensetzung auf dieselbe U/eise ujia in Beispiel 1 behandelt, wodurch Gewebe
mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
Menge des verwendeten
antistatischen Mittels (Teile) 2o 4o 4o Menge uon verwendetem
NH4Cl (Teile) 1o 1o 2o
lUasserabstossung in
nem
in
tem
trocke-
Zustd.
feuch-
Zustd.
1oo 1oo 1oo
ölabstossung: 7 7 7
Elektrostatische
und Halbwertzeit
Spannung
33oV
8 Sek.
11oV
5Sek.
15 V
2Sek.
Farb-Reibefestigkeit 4 4-5
4,5
3
2T3
3
2-3
Beispiel 2:
(a) Herstellung des Mischpolymers von
(CF3)2CF(CF2)6CH2CHCH200CCH=CH2 und 2-Äthylhexylmethakrylat.
00CCH3
Wässrige Emulsion mit einer 5o ^-igen Konzentration
des IKlischpolymers (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(00CCH3)CH200CCH=CH2 und 2-Ethylhexylmethakrylat wurde auf dieselbe Weise hergestellt wie in Beispiel 1 - (a) ausgenommen, daß (CF3)2CF(CF2)6CH2CH(00CCH3)CH200CCH=CH2 anstelle von
- 22 -
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(CFg)2CF(CF2)6CH2CH(OH) CH2OOCCH=CH2, uerujend8t u/urde.
(b) Herstellung won masser- und ölabstossender Zusammensetzung und Behandlung von Fasermaterial.
0,5 Teile der uiie oben erhaltenen wässrigen Polymeremulsion wurde (a) gemischt unter Rühren mit o,5 Teilen desselben antistatischen Mittels wie in Beispiel 1, gelöst in 2o Teilen Wasser und o,5 Teilen Guanidinhydrochloridf; gelöst in 5o Teilen U/asser. Die erhaltene Mischung wurde mit Wasser Verdünnt, um 1oo Teile von wasser- und ölabstossender Zusammensetzung von milchig—weisser Farbe herzustellen·
Dasselbe gefärbte Gewebe wie in Beispiel 1 wurde mit der obigen Zusammensetzung auf dieselbe U/eise wie in Beispiel 1 behandelt, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
UJasserabstossung: Ölabstossung: Elektrostatische Spannung:
Farb-Reibefestigkeit:
1oo
7
1o V
4-5 Grad im trockenen Zustand
4-5 Grad im feuchten Zustand
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Uerqleichsbeispiel 2:
Wasser- und ölabstossende Zusammensetzung wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 hergestellt, ausgenommen daß Ammoniumchlorid in der unten angegebenen !Klenge anstelle uon Guanidinhydrochlorid und das antistatische Mittel in der unten angegebenen Menge verwendet wurde.
Dasselbe gefärbte Geu/ebe aus Polyester, wie in Beispiel 1, murde mit der obigen Zusammensetzung auf dieselbe Weise uiie in Beispiel 1 behandelt, wodurch Geu/ebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde:
Menge des verwendeten
antistatischen Mittels
(Teile) o,5 1 1
Menge des verwendeten
NH7Cl (teile) o.5 0.5 1
Wasserabstossung:
Ölabstossung:
Elektrostatische Spannung:
ψ-
in trockenen Zustd.
Farb-Reibefestigkeit
im feuchten Zustd.
1oo 1oo 1oo
7 7 7
32oV 12V 95V
4-5 3 3
4-5 2 2
- 24 -
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Beispiel 3;
(a) Herstellung des Homopolymers C8F17CH2CH200CC(CH3)=CH2.
In denselben Kolben ujie in Beispiel 1 wurden eingebracht 1oo Gramm CgF/]7CH2CH20QCC(CH3)=CH2, 5 Gramm Trimethyloktadecylammoniumpromid, 1 Gramm Azobisisobutyroamidin— hydrochlorid, 15 Gramm Azeton und 8o Gramm desoxydiertes UJasser und 6 Stunden lang auf 58 bis 62 0C erhitzt.
Die somit erhaltene Polymeremulsion besaß eine Polymerkonzentration von 5o %.
(b) Herstellung von antistatischem Polymer.
In einen vierhalsigen Kolben von 3oo ml, ausgerüstet mit änem Rücklaufkondensator, Thermometer, Tropftrichter und Rührwerk wurden eingebracht 37 Gramm CH3O(CH2CH2O)0OCC(CH3 . CH2, 7 Gramm Glyzidylakrylat, 2oo Gramm Dimethylformamid und o,3 Gramm Azobisisobutyronitril. Die (Mischung wurde bei Zimmertemperatur homogen gerühtt und die Temperatur des Systems wurde allmählich auf 7o C erhöht. Das System wurde bei jener Temperatur 6 Stunden lang gerührt, wodurch eine 'leicht viskose Polymerlösung von hellgelber Farbe mit einer Konzentration von 17 % erhalten wurde. Das Entfernen von Dimethylformamid durch Destillation ergab ein viskoses Polymer. Das Polymer war von gelber Farbe und
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mies UJasserlöslichkeit auf.
(c) Herstellung von wasser- und ölabstossender Zusammensetzung und Behandlung uon Fasermaterial.
1,5 Teile der wie oben erhaltenen Polymeremulsion (a) wurden unter Rühren mit o,2 Teilen des obigen antistatischen Polymers (b),gelöst in 2o Teilen Wasser und o,5 Teilen Guanidinhydrochlorid, gelöst in 2o Teilen UJasser, vermischte Die erhaltene lYlischung wurde mit UJasser verdünnt, um 1oo Teile von wasser- und ölabstossender Zusammensetzung von milchigweisser Farbe herzustellen.
Taftgewebe aus Polyester wurde mit der wie oben erhaltenen Zusammensetzung auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 behandelt, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
Ulasserabstossung: 1oo
Ülabstossung: 7
Elektrostatische Spannung: 25 \l
Zum Vergleich wurde dasselbe obige Gewebe auf dieselbe ü/eise wie oben behandelt, ausgenommen, daß kein antistatisches Polymer zu der Zusammensetzung zugesetzt wurde. Das somit erhaltene Gewebe zeigt.e die folgenden Eigenschaften.
- 26 -
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UJasserabstossung: 1oo
Ölabstossung: 7
elektrostatische Spannung: 228o l/olt
Ferner wurde zum Vergleich dasselbe obige Gewebe auf dieselbe UJeise wie oben behandelt, ausgenommen, daß der Zusammensetzung kein Guanidinhydrochlorid beigemengt ujurde, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
Uiasserabstossung: 9o
Dlabstossung: 7
elektrostatische Spannung: 235o UoIt
Beispiel 4:
(a) Herstellung des Mischpolymers uon C8F17S02N(C2H5)CH2CH200CC(CH3)=CH2 und Butadien.
In einer Druckampulle uon 1oo ml wurden eingebracht 31,5 Gramm desoxydiertes Wasser, 4,7 Gramm Azeton, 1,25 Gramm CgF 7SO2NH(CH2)3I\I(CH3)2.HCL, o,o5 Gramm Kaliumpersulfat, o,125 Gramm Dodecylmerkaptan, o,125 Gramm n-Oktylmerkaptan und 12,5 Gramm Butadien und die Ampulle wurde verschlossen. Die Ampulle wurde unter Schütteln 26 Stunden lang auf 5o C erhitzt, um die Monomere zu polymerisieren. Nach dieser Reaktion wurden der Reaktionsmi— schung 12,5 Gramm CgF S02N(C2H5)CH2CH200CC(CH3)=CH2 und
- 27 -
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8,8 Gramm Azeton beigemengt und die'Reaktionsmischung 16 Stunden lang zur weiteren Polymerisation auf 5o 0C erhitzt. Somit luurde eine Polymeremulsion won milchiguueisser Farbe mit einer Polymerkonzentration von 29 % erhalten.
(b) Herstellung von antistatischem Polymer.
In einem, vierhalsigen Kolben von 3oo ml, ausgerüstet mit einem Rücklaufkondensator, Thermometer, Tropftrichter und Rührwerk ujurden eingebracht 4o Gramm C16H33O(CH2CH2O)20OCCH=CH2, 2 Gramm N-IYlethylolakrylamid, 2oo Gramm Dimethylformamid und o,5 Gramm Azobisisobutyronitril Die lYlischung wurde bei Zimmertemperatur homogen gerühtt und die Temperatur des Systems wurde allmählich auf 60 C erhöht. Das System wurde bei jener Temperatur 1o Stunden lang gerührt, wodurch eine transparente viskose Polymerlösung erhalten wurde. Das Polymer uiar in Azeton und Dimethylformamid löslich, jedoch unlöslich in Wasser. Ein Teil der erhaltenen Polymerlösung wurde unter Rühren mit 99 Teilen Wasser vermischt, um 1 5^-ige Dispersion des Polymers herzustellen.
(c) Herstellen von wasser- und ölabstossender Zusammensetzung und Behandlung von Fasermaterial.
1,5 Teile der oben hergestellten Polymeremulsion (a) wurde
- 28 -
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unter Rühren v/ermischt mit 2,5 Teilen 1 %-igeT wässriger Dispersion uon antistatischem Polymer, hergestellt auf die obige UJeise (b) und o,5 Teilen uon Guanidinhydrochlorid, gelöst in 2o Teilen Wasser. Die Hflischung wurde mit UJasser verdünnt, um 1oo Teile der wasser- und ölabstossenden Zusammensetzung uon milchig-tueisser Farbe herzustellen»
Tropengeiuebe aus Polyester wurde mit der obigen uiasser- und ölabstossenden Zusammensetzung auf dieselbe UJeise wie in Beispiel 1 behandelt, wodurch ein Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
UJasserabstossung: 1oo
Dlabstossung: 7
elektrostatische Spannung: 25 \l
Beispiel 5:
lYlottenfestes Gewebe, gefärbt mit den in Tabelle 1 gezeigten dispersen Farben wurde auf dieselbe Uisise
wie in Beispiel 1 mit der in Beispiel 1 erhaltenen wasser- und ölabstossenden Zusammensetzung behandelt. Die Färb— Reibefestigkeit des erhaltenen Gewebes im feuchten Zustand
war wie folgt:
- 29 -
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Tabelle 1
Verwendete Farben: Farb-Reibefestigkeit in feuchtem
Zustand (Grad)
Foron-blau-E-BL ' 4-5 Foron-schuuarz-E-PW ' 4
Foron-braun-S-2BL ' 4
Foron-rot-E-2GL*4^ 4
Fußnote: *1) bis *4) sind Warenzeichen, disperse Farben von SANDOZ Kabushiki Kaisha, Japan.
Beispiel 6:
Ein Teil der auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 — a) erhaltenen Polymeremulsion wurde unter Rühren mit o,1 Teil eines antistatischen Mittels, das quartäres Ammoniumsalz von Diethylaminoethylmethylakrylat enbhielt und in zwanzig Teilen Wasser gelöst war, und o,1 Teil Guanidinhydrochlorid, gelöst in 2o Teilen Wasser unter Rühren vermischt. Die erhaltene Mischung wurde mit Wasser verdünnt, um 1oo Teile wasser— und ölabstossende Zusammensetzung von milchig-weisser Farbe herzustellen.
2 Teile von mottenfestem Gewebe aus Polyester wurde in die somit erhaltene Zusammensetzung eine Minute lang eingetaucht, und auf 8o % Imprägnierung ausgedrückt, bezogen auf das Gewicht des behandelten Gewebes. Dann wurde das Gewebe 1o Minuten lang bei 8o 0C getrocknet und 3 Minuten lang
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- 3ο -
bei 15ο C ujarmbehandelt, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
behandeltes
Gewebe
Kontrast (nicht
behandetes Gewebe)
Wasserabstoßung: 1oo G
Ölabstossung: 7 O
elektrostatische
Spannung:
28 V 19oo V
Zum Vergleich wurde dasselbe Gewebe auf dieselbe
U/eise wie oben unter Verwendung derselben Zusammensetzung behandelt, ausgenommen, daß der Zusammensetzung nicht
Guanidinhydrochlorid beigemengt wurde, welches
ein Gewebe mit einer Ulasserabstossung von 8o, einer Öl— abstossung won 7 und einer elektrostatischen Spannung von 485 V ergab. Zum \/ergleich wurde ferner dasselbe Gewebe auf dieselbe Weise wie oben unter Verwendung derselben Zusammensetzung behandelt, ausgenommen-, daß Ammoniumchlorid anstelle von Guanidinhydrochlorid v/erwendet wurde. Das somit erhaltene Gewebe zeigte UJasserabstossung von 1oo, Ölabstossung won 7 mit hoher elektrostatischer Spannung von
488 Volt.
Beispiel 7;
1 Teil der auf dieselbe Weise wie in Beispiel 3 - a) erhaltene Polymeremulsion wurde mit der vorbestimmten Menge von
- 31 -
10988 4/190A
antistatischem Mittel, demselben wie in Beispiel 6,
und Guanidinphosphat auf dieselbe Uieise wie
in Beispiel 6 v/ermischt, um wasser- und ölabstossende Zusammen
setzung herzustellen.
lYlottenf estes Geuiebe aus Polyester uiurde auf dieselbe Uieise wie in Beispiel 6 mit der obigen Zusammensetzung behandelt. Somit wurde Gewebe mit den in der folgenden Tabelle 2 gezeigten Eigenschaften erhalten.
Die Tabelle zeigt auch die Eigenschaften des Geiuehes, das auf dieselbe Weise wie oben unter Verwendung derselben Zusammensetzung behandelt wurde, ausgenommen, daß Ammoniummonohydrogenphosphat anstelle won Guanidinphosphat uerwendet wurde.
- 32 -
109884/ 1
Tabelle 2
Menge der Polymeremulsion (Teil)
Menge von antistatischem mittel
lYIenge von Guanidinphosphat (Teil)
lYIenge υοη Ammoniummonohydro- genphosphat (Teil)
Wasser-
ab-
stossung
Öl- elektro—
ab- statische
stossung Spannung ()
0.1 0.2
0.1 -
1.O 0.2
1.O -
o. o5 0.2
o. o5 -
o.o1 o. o5
1.00 1.00
0.2
0.2
0.2
1oo 7 6
1oo 7 85
1oo 7 3
1oo 7 16
1oo 7 9
1oo 7 15o
1oq 7 18
1oo 7 3
OJ LA CO OO
Beispiel 8;
(a) Herstellung von antistatischem Polymer.
In einem uierhalsigen Kolben uon 3oo ml wurden eingebracht 6o Gramm Dimethylschujefelsäuresalz uon 2-Dimethylaminoethylmethakrylat und 1oo g Athylenglukolmonomethyläther. Die Mischung wurde im Stickstoffgasstrom auf 7o 0C erhitzt, und dann wurden der lYlischung o,o5 g Benzoylperqxyd, gelöst in 5 g Äthylenglukolmonomethyläther tropfenweise zugesetzt. Nach dem Zusetzen wurde das System unter Rühren zwei Stunden lang auf 7o bis 75 0C erhitzt. Der erhaltenen Reaktionsmischung wurden nach dem Abkühlen 35 Gramm UJasser beigemengt, wodurch eine 3o ?£-ige wässrige Lösung von wasserlöslichem Polymer, gelöst in einer lYlischung aus Wasser und Athylenglukolmonomethyläther erhalten wurde.
(b) Herstellung uon wasser- und ölabstossender Zusammensetzung und Behandlung uon Fasermaterial.
1 Teil der auf dieselbe Weise wie in Beispiel 4 - a) erhaltene Polymerdispersion wurde mit o,2 Teilen uon 3d ^-iger wässriger Lösung des wie oben (a) erhaltenen antistatischen Mittels und o,2 Teilen uon in 2o Teilen UJasser gelöstem Guanidinhydrochlorid langsam uerrührt. Die erhaltene Mischung wurde mit UJ.asser uerdünnt, um 1oo Teile uon wasser- und ölabstossender Zusammensetzung mit milchigweiseer Farbe herzustellen.
- 34 109884/1 9OA
• - 34 -
Gewebe aus Polyamid wurde in die so erhaltene Zusammensetzung getaucht und auf 5o % Imprägnierung ausgedrückt, bezogen auf das Gewicht des behandelten Geiuebes. Dann wurde das Gewebe 1o Minuten lang bei 80 0C getrocknet und 5 Minuten lang bsi 15o 0C warmbehandelt, wodurch Gewebe der folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
Wasserabstossung: I00
Ölabstossung: 7
elektrostatische Spannung: 2o U
Beispiel 9:
2 Teile der auf dieselbe UJeise wie in Beispiel 2 — a) erhaltenen Polymeremulsion wurde unter Rühren mit einem Teil eines antistatischen Mittels, Polyäthylenglykolpolyamin, gelöst in 2o Teilen Wasser und o,2 Teilen von.Guanidinhydrochlorid, gelöst in 3o Teilen Wasser unter Rühren vermischt. Die erhaltene Mischung wurde mit Wasser verdünnt, um I00 Teile wasser- und ölabstossende Zusammensetzung won milchig-weisser Farbe herzustellen.
Mottenfestes Gewebe aus Polyester, Taftgewebe aus Polyamid und Taftgewebe aus Polypropylen wurden jeweils auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 mit der obigen Zusammensetzung behandelt. Jedes so behandelte Gewebe zeigte UJasserabstossung υοη 1oo, Ölabstossung won 7 und ausgezeichnete antistatische Eigenschaft.
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Beispiel 1o;
(a) Herstellung des Homopolymers von C7F15CH2OOCCH=CH2.
In dieselbe Flasche wie in Beispiel 1 - (a) wurden eingebracht 75 Teile C7F15CH2OOCCH=CH2, 2,8 Teile
Natriumlaurylsulfat, ο,4 Teile Kaliumpersulfat und
135 Teile desoxydiertes Wasser. Die Mischung wurde dann
im Stickstoffgasstrom drei Minuten lang auf 5o C
erhitzt, wodurch eine Polymeremulsion mit einer Konzentration
uon 33 % erhalten wurde.
b) Herstellung von wasser- und ölabstossender Zusammensetzung und Behandlung uon Fasermaterialien.
Ein Teil der oben erhaltenen Polymeremulsion (a) wurde vermischt mit o,3 Teilen von wässriger Dispersion aus Paraffinwachs und einem Polymer aus quartärem Ammoniumsalz von Dimethylaminoäthylmethakrylat, gelöst in 2o Teilen Wasser und o,2 Teile von jedem der Guanidinsalze, gelöst in 2o Teilen Wasser, wobei die verwendeten Guanidinsalze in der folgenden Tabelle 3 angeführt sind. Die Mischung wurde mit Wasser verdünnt, um I00 Teile wasser- und ölabstossende Zusammensetzung herzustellen.
Mottenfestes Gewebe aus Polyester, gefärbt mit derselben braunen Farbe, wie in Beispiel 5, wurde mit jeder Zueammen-
- 36 -
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setzung auf dieselbe Weise u/ie in Beispiel 6 behandelt, wodurch ein Geiuebe mit den in der folgenden Tabelle angeführten Eigenschaften erhalten wurde.
Tabelle 3 elektro
stati
sche
Spanng.
(V)
Farb-Reibe-
festigkeit
trok- nass
ken
4-5
Arten won
Guanidin-
salzen
Wasser-
ab-
stoßung
Öl-
ab
stoßung
18 4-5 4-5
Azetat 1oo 7 22 4-5 4-5
Sulfat 1oo 7 3o 4-5 4-5
Nitrat 1oo 7 18 4-5 4-5
Phosphat 1oo 7 58o 4-5
nicht
behandeltes
Gewebe
0 0
Beispiel 11:
Wasser- und ölabstossende Zusammensetzung wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 8 hergestellt, ausgenommen daß o,6 Teile der in Beispiel- 2 - a) erhaltenen Polymeremuis.ion anstelle der in Beispiel 4 - a) erhaltenen Polymeremulsion verwendet wurde.
Taftgewebe aus Polyester wurde in die so erhaltene Zusammensetzung 2 Minuten lang eingetaucht und auf 4o % Imprägnierung ausgedrückt. Dann wurde das Gewebe
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- 37 -
1o Minuten lang bei 80 C getrocknet und 3 Minuten lang bei 15o C ujarmbehandelt, um Gewebe mit einer Uiasserabstossung uon I00, und Ölabstossung uon 7 zu erhalten.
Das so behandelte Geujebe wurde 60 mal 3o Sekunden lang kräftig gegen Taftgemebe aus Polyamid gerieben und bei einem Abstand uon 1 cm in die Nähe uon Zigarettenasche gebracht, aber es wurde keine Asche uon dem Gewebe angezogen, was die ausgezeichnete antistatische Eigenschaft zeigt. Zum l/ergleich wurde nicht behandeltes Gewebe aus Polyester gegen Taftgewebe aus Polyamid wie oben gerieben und in die Nähe uon Zigarettenasche gebracht. Selbst in änern Abstand uon 1o cm zu der Asche zog das Gewebe eine grosse Menge Asche an.
Beispiel 12:
(a) Herstellung uon Guanidinmalonat.
Eine wässrige Lösung uon 191 Teilen Guanidinhydrochlorid, gelöst in 15oo Teilen Wasser wurde durch eine Kolonne laufenlassen, die mit 15oo Teilen Ionenaustauschharz gefüllt war. Dann wurde die erhaltene Ionenaustauschflüssigkeit kondensiert, um 800 Teile Guanidinlösung herzustellen. Nachdem ein Teil der Guanidinlösung mit o,1 N Salzsäure titriert war, um deren Konzentration zu bestimmen, wurde die Lösung mit einer dazu äquiualenten Menge uon 1o %—iger wässriger Malonsäurelösung gemischt und die Mischung wurda
- 38 -10988W19CU
bei Zimmertemperatur gerührt. Die erhaltene Mischung ujurde mit U/asser verdünnt, um farblose, transparente, wässrige Lösung zu erhalten, die 1o % Reaktionsprodukt uon Guanidin und Malonsäure enthält.
(b) Herstellung won u/asser- und ölabstossender Zusammensetzung und Behandlung von Fasermaterial.
o,5 Teile von auf dieselbe Weise wie in Beispiel 2 - a) erhaltener Polymeremulsion wurde mit 0^5 Teilen desselben antistatischen Mittela wie in Beispiel 1, gelöst in 2o Teilen Wasser und 2 Teilen 1o $£-iger wässriger Lösung, des wie oben (a) erhaltenen Reaktionsproduktes uon Guanidin und Malonsäure langsam verrührt. Die erhaltene Mischung wurde mit Wasser verdünnt, um 1oo Teile wasser— und ölabstossende Zusammensetzung von milchig-weisser Farbe zu erhalten·
Tropengewsbe aus Polyester wurde drei Minuten lang in die obige Zusammensetzung getaucht und auf 7o % Imprägnierung ausgedrückt, bezogen auf das Gewicht des behandelten Gewebes. Dann wurde das Gewebe 1o Minuten lang bei 8o C getrocknet und 3 Minuten lang bei 15o C wamjbehandelt.
Keine Änderung der Farbe und Geschmeidigkeit des erhaltenen Geuiebas wurde beobachtet. Das Gewebe zeigte die folgenden Eigenschaften:
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erhaltenes
Gewebe
UJasserabstossung: 1oo
Ölabstossung: 7
elektrostatische
Spannung:
2 V
Kontrast (nicht behandeltes Gew.)
0 0
5oo U
Zum Vergleich wurde dasselbe Gewebe auf dieselbe UJeise wie oben unter Verwendung derselben Zusammensetzung behandelt, ausgenommen daß das Reaktionsprodukt von Guanidin und Malonsäure der Zusammensetzung nicht beigemengt wurde, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde:
UJasserabstossung: 8o
Ölabstossung: 7
elektrostatische Spannung; 35o V
Ferner wurde zum Vergleich dasselbe Gewebe auf dieselbe UJeise wie oben unter Verwendung derselben Zusammensetzung behandelt, ausgenommen, daß das antistatische Mittel von Beispiel 1 nicht zugesetzt wurds. Das erhaltene Gewebe zeigt die folgenden Eigenschaften:
UJasserabstossung: 1oo
Ölabstossung: 7
elektrostatische Spannung: 41o V
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- 4ο -
Beispiel 13.; ·
Guanidinlösung wurde auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhalten, ausgenommen, daß der Ionenaustauschvorgang bei 5o 0C ausgeführt wurde. Die Guanidinlösung wurde mit der äquivalenten Menge von 1o %— iger, wässriger Maleinsäurelösung gemischt und die Mischung u/urde bei Zimmertemperatur gerührt. Die erhaltene Mischung wurde mit Wasser verdünnt, um 1o ^-ige wässrige Lösung des Reaktionsproduktes von Guanidin und Maleinsäure zu erhalten.
2 Teile der erhaltenen Lösung wurden mit 1,5 Teilen der auf dieselbe Weise wie in Beispiel 4 -(a) erhaltenen Polymeremulsion und o,2 Teilen von antistatischem Polymer, gelöst in 2o Teilen Wasser, gemischt, wobei das Polymer auf dieselbe Weise wie in Beispiel 3 - (b) erhalten wurde. Die sich ergebende Mischung wurde mit Wasser verdünnt, um 1oo Teile wasser— und ölabstossende Zusammensetzung von milchig-weisser Farbe zu erhalten.
Taftgewebe aus Polyester wurde in die Zusammensetzung getaucht und auf 4o % Imprägnierung ausgedrückt, bezogen auf das Gewicht des Gewebes. Dann wurde das Gewebe 2o Minuten lang bei Bo C getrocknet und 3 Minuten lang bei 15o 0C warmbehandelt, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften erhalten wurde.
- 41 -
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erhaltenes
Gewebe
Kontrast
(nicht behandeltes Gewebe)
Wasserabstossung: 1oo 0
Ölabstossung: 7 Q
elektrostatische
Spannung:
8 I/ 32a U
Beispiel 14:
12 Arten uon wasser- und ölabstossenden Zusammensetzungen wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 12 unter Verwendung uersc/hiedener in der folgenden Tabelle 4 angegebenen IKlengen 1o jS-iger wässriger Lösung uon Guanidinmalonsäure - Reaktionsprodukt oder uon Ammoniumchlorid, fluorhaltiger Polymeremulsion und wässriger Dispersion uon Paraffinwachs und Polymer des quartären Ammoniumsalzes uon Dimethylaminoäthylmathakrylat (demselben wie in Beispiel 1o) hergestellt.
lYlottenfestes Geiuebe aus Polyester, gefärbt mit derselben blauen Farbe wie in Beispiel 5, wurde mit den jeweiligen, auf dieselbe Weise wie in Beispiel 1 erhaltenen Zusammensetzungen behandelt. Die Eigenschaften des so erhaltenen Gewebes sind in der folgenden Tabelle angegeben.
- 42 -
109884/190A
Tabelle
Menge von Menge von wässriger !Klenge von Menge fluorhalti- Dispers.a.Paraffin- Guanidinma- von ger Polymer- uiachs u.Polymer des lonsäureemulsion quart.Ammoniumsalzes reaktions- (%) von Dimethylamine- produkt
äthylmethakrylat (%) (1St) __
Wasser- Dl- Elektrostati- Farb-Reibe-
ab- ab- sehe Spannung festigkeit
stos- stos- im feuchten
sung sung (u) Zustand
0.5 1. O
0.5 1. O
0.5 O. 5
0.25 O. 25
0.15 P. 1
ο . 5 1. O
0.5 1. O
0.5 O. 5
0.25 O. 25
0.15 O. 1
0.5 1. O
nicht
behandeltes
Geiuebe
0.2 2 loo 7 6 3 4
o.o5 D 5 loo 7 1o 3 - 4
0.1 - 1 loo 7 11 4
o.o5 - o5 loo 7 14 4 - 5
o.o1 - o1 loo 7 18 4 - 5
0, loo 7 88 3
- 0. loo 7 2oo 3 _ 4
- G. loo 7 115 4
- 0. loo 7 2Bo 4 - 5
0. loo 7 33o 4 - 5
80 7 380 3
13oo
4-5
Beispiel 15;
Drei Arten uon ujasser- und ölabstossender Zusammensetzung wurden auf dieselbe Weise wie in Beispiel 12 hergestellt, wobei die folgenden antistatischen Mittel jeweils anstelle des in Beispiel 1 verwendeten antistatischen Mittels verwendet wurden.
Verwendete antistatische Mittel;
Wässrige Dispersion uon Paraffinwachs und Polymer des quartären Ämmoniumsalzes uon Dimethylaminoäthylmethakrylat
(dieselbe wie in Beispiel 1o).
Quartäres Ammoniumsalz uon Diäthylaminoäthylmethakrylat
(dasselbe wie in Beispiel 6)
Polyäthylenglykolpolyamin (dasselbe wie in Beispiel 9)
Tropengewebe aus Polyester wurden auf dieselbe UJeise wie in Beispiel 12 mit den jeweiligen Zusammensetzungen behandelt. Die erhaltenen Gewebe wiesen ausgezeichnete Eigenschaften auf, wie die in Beispiel 12 erhaltenen.
Beispiel 16;
o,5 Teile einer 2o %—igen Lösung uon Diäthylaminoäthylmethakrylat— 2—Ä thy lhexylaminomethakrylatmischpolymer, gelöst in einer Mischung aus Wasser und Butylcellosolve wurde mit 2o Teilen Wasser uerdünnt und die Lösung wurde mit 1,5 Teilen einer 3o #r-igen Polymeremulsion,hergestellt
- 44 -10 9884/1 9CK
auf ähnliche llisise ujie in Beispiel 1 — (a) und 5 Teilen 1o ^-iger Lösung uon Guanidin - Malonsäure—reaktionsprodukt, erhalten auf dieselbe UJeise tuie in Beispiel 12 v/ermischt.
Die erhaltene Mischung wurde mit Wasser v/erdünnt, um 1oo Teile wasser- und ölabstossende Zusammensetzung von milchig-weisser Farbe zu erhalten.
lYlottenfestes Gewebe ais Polyester wurde mit der obigen Zusammensetzung auf dieselbe UJeise wie in Beispiel- 12 | behandelt, wodurch Gewebe mit den folgenden Eigenschaften -· erhalten ujurde: - -
erhaltenes Kontrast
Geujebe (nicht behandeltes Geu/ebe)
Ulasserabstossung: 1oo 0
Ölabstossung!' 7 0
elektrostätiscfte Spannung: 3 \l 138o U
Patentansprüche
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Claims (9)

Patentansprüche
1. Wasser- und ölabatossende Zusammensetzung, gekennzeichnet durch ein u/ässriges Medium mit einem darin in einer Konzentration υοπ o,o5 bis 1o Gew.-^ dispergierten fluorhaltigen Polymer mit einer Perfluoralkylseitenkette υοη 3 bis 21 Kohlenstoffatomen, ein wasserlösliches Salz υοη Guanidin in dem Bereich υοη o,oo1 bis 1o mal dem Gewicht des fluorhaltigen Polymers und ein antistatisches Mittel in dem Bereich υοπ o,ooo3 bis 2o mal dem Gewicht des fluorhaltigen Polymers«
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das fluorhaltige Polymer ein Polymer ist, das wenigstens 25 Gewichts-/^ eines Monomers aus der Gruppe enthält, die aus Monomeren
besteht, welche die Formel aufweisen
R3
FfS02NR400CCR5=Cfl2,
Rp(Ch1J 0DCCR5=CH" ,
R3
RfC0NR400CCR5=CH2,
OH
RfCH2CHCH200CCR =CH2,
OÖCR6
RpCHoCHCHo00CCR5=:CHo,
r l l Δ - 46 -
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RfCH2C00CH=CH2 und
RfCH=CH(CH2)n0DCCRa=CH2
worin R„ ein Perfluoralkyl von 3 bis 21 Kohlenstoff-
3
atomen ist, R Wasserstoff oder ein Alkyl υοη 1 bis 1o Kohlenstoffatomen ist, R ein Alkylen von 1 bis 1o Kohlen stoffatomen ist, R Wasserstoff oder Methyl ist, R ein Alkyl von 1 bis 17 Kohlenstoffatomen und π eine ganze Zahl von 1 bis 1o ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Salz von Guanidin ein Guanidinsalz einer anorganischen ein- oder mehrbasischen Säure ist.
4* Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Salz won Guanidin ein Guanidinsalz einer organischen einbasischen Säure ist.
S. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Salz υοη Guanidin ein Guanidinsalz einer organischen mehrbasischen Säure ist.
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6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das antistatische Mittel ein Polymer ist, das in dem Molekül eine Alkylenglykolkette mit der Formel -CH2CH2O- oder -CH(CH3)CH2O-enthält.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das antistatische Mittel ein Polymer ist, das wenigstens 7o Gewichts-^! eines Monomers aus der Gruppe enthält, die aus Monomeren besteht, welche die Formel aufweisen
CH0 CHCH9OOCR'
! 2 i 2
Y-(OCH0CHj-CH CH(CH0CH9O)-Z und
t- Δ. ρ » 1 Δ Δ Π
CH
(CH2CH20)m-X
HS TcH2CHR2COO(CH2CH2O)nCOCHR2CH2Sl H
1
worin R Wasserstoff oder eine Alkylgruppe uon 1 bis
Kohlenstoffatomen ist und R Wasserstoff oder Methyl ist,
wenigstens eines uon X, Y und Z durch die Formeln
-0CCR2=CH2, -CH=CH oder -CCl=CH2 dargestellt sind und die
1 anderen die oben definierten R oder R CO, R und R
sind und n, m und ρ jeweils eine Zahl won 1 bis I00
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sind und q eine Zahl von 1 bis 2oo ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,' daß das wasserlösliche Salz uon Guanidin in einer IYlenge upn o,5 bis 5 mal dem Gewicht des fluorhaltigen Polymers in der Zusammensetzung enthalten ist.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, ,daß das antistatische (lilittel in einer IYlenge v/on o,5 bis 1o mal dem Gewicht des fluorhaltigen Polymers in der Zusammensetzung enthalten ist.
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